DE1149529B - Verfahren zur Herstellung von schwer entflammbaren Kunststoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von schwer entflammbaren Kunststoffen

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DE1149529B DEF34008A DEF0034008A DE1149529B DE 1149529 B DE1149529 B DE 1149529B DE F34008 A DEF34008 A DE F34008A DE F0034008 A DEF0034008 A DE F0034008A DE 1149529 B DE1149529 B DE 1149529B
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Dr Hans Holtschmidt
Dr Guenther Oertel
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Description

DEUTSCHES
PATENTAMT
F 34008IV c/39 b
ANMELDETAG: 25. MAI 1961
BEKANNTMACHUN G
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AU S LE GE S CHRIFT: 30. MAI 1963
Die Herstellung von hochmolekularen vernetzten Kunststoffen aus linearen oder verzweigten hydroxylgruppenhaltigen Kondensations- oder Polymerisationsprodukten mit einem Molekulargewicht über 800 und Polyisocyanaten ist bekannt. Es gehört ferner zum Stand der Technik, bei dieser PoIyadditionsreaktion Verbindungen mit mindestens zwei mit Isocyanaten reagierenden Wasserstoffatomen und einem Molekulargewicht unter 500, z. B. Wasser, mehrwertige Alkohole oder Diamine, mitzuverwenden. Die derart hergestellten Kunststoffe, einschließlich Schaumstoffe, lassen sich durch Feuereinwirkung leicht entzünden.
Es ist bekannt, daß man die Flammfestigkeit von Polyurethankunststoffen durch einfaches Zumischen nicht reaktionsfähiger, niedermolekularer Phosphorsäureester, wie z. B. Trichloräthylphosphat, während des Herstellungsprozesses erhöhen kann. Das Verfahren hat jedoch insofern wesentliche Nachteile, als einerseits zur Erzielung des gewünschten mechanischen Wertniveaus nur begrenzte und damit für einen vollkommenen Flammschutz nicht ausreichende Mengen an diesen niedermolekularen Verbindungen zugesetzt werden können und andererseits die zugesetzten niedermolekularen Verbindungen auf Grund ihres niederen Molekulargewichtes dazu neigen, wieder aus dem Polyurethankunststoff herauszuwandern.
Diesen Nachteil versuchte man durch Einbau halogenhaltiger Polycarbonsäuren oder Polyhydroxylverbindungen in das Molekülgefüge zu beheben. Solche halogenhaltigen Komponenten sind z. B. Tetrachlorphthalsäure, Dibromphthalsäure oder Hexachlorendomethylentetrahydrophthalsäure. Die mit solchen Komponenten aufgebauten Polyester besitzen z. B. nach dem Verschäumen mit Polyisocyanaten eine wesentlich verbesserte Flammwidrigkeit, die jedoch in vielen Fällen noch nicht ausreichend ist. Weitere Nachteile liegen darin, daß solche Polyester sich auf Grund ihrer hohen Viskosität bei Raumtemperatur nur schwer mit Polyisocyanaten vermischen lassen, wodurch Verarbeitungsschwierigkeiten bei der Schaumstoffherstellung auftreten. Außerdem liefern diese Polyester mit Polyisocyanaten gern spröde Schaumstoffe, so daß sie nur nach Mischen mit den üblichen Polyestern in Schaumstoffe güter mechanischer Qualität übergeführt werden können. In diesem Fall geht dann die schwere Entflammbarkeit teilweise wieder verloren.
Schwer entflammbare Polyurethankunststoffe mit guten mechanischen Eigenschaften werden bei der Verwendung von Phosphorsäure- oder Thiophosphor-
Verfahren zur Herstellung von
schwer entflammbaren Kunststoffen
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen
Dr. Peter Fischer, Köln-Flittard,
Dr. Hans Holtschmidt, Köln-Stammheim,
Dr. Günther Oertel und Dr. Günther Braun,
Köln-Flittard,
sind als Erfinder genannt worden
säuregruppen enthältenden Polyisocyanaten, wie
z. B. Phosphorsäure-(p-isocyanatophenyl)-triester, erhalten. Die verwendeten Phosphorestertriisocyanate sind jedoch nur nach mehrstufigen Verfahren zugänglich ; ihr Einsatz ist daher oft nicht wirtschaftlich. Man hat auch bereits Hydrocarbonphosphonyldiisocyanate zur Herstellung von schwer entflammbaren Schaumstoffen verwendet. Diese Diisocyanate indessen sind Acylisocyanate, die durch ihren Geruch und ihren Dampfdruck physiologisch unangenehm sind, besonders aber auch durch ihre übergroße Reaktivität und leichte Verseifbarkeit auffallen, so daß man zu brauchbaren Schaumstoffen mit ihnen nur dann gelangen kann, wenn man sie in erheblichem Umfang mit den üblichen Polyisocyanaten, wie Toluylendiisocyanat, abmischt. Dann aber verlieren sich, wie leicht verständlich ist, die flammhemmenden Eigenschaften wieder.
• Es wurde nun gefunden, daß man in sehr einfacher Weise zu schwer entflammbaren Kunststoffen, einschließlich Schaumstoffen, gelangt, wenn man bei ihrer Herstellung aus linearen oder verzweigten, Hydroxyl- und/oder Carboxylgruppen enthaltenden Kondensations- und/oder Polymerisationsprodukten mit einem Molekulargewicht über 600, organophosphorhaltigen Polyisocyanaten und gegebenenfalls Verbindungen mit mindestens zwei gegenüber Isocyanaten reaktionsfähigen Wasserstoffatomen und einem Molekulargewicht unter 500 unter Form-
309 598/352
gebung organophosphorhaltige Polyisocyanate der allgemeinen Formel
R'"
(OCN-)mR' — N-C = N- R" (-NCO)n
O = P (— 0R"")2
verwendet, worin m und η ganze Zahlen, besonders von 1 bis 3, bedeuten und R' und R" für aliphatisch^, cycloaliphatische, araliphatische, aromatische oder heterocyclische Reste, R'" für einen Acylrest und R"" für einen Alkyl- oder Halogenalkylrest stehen. R' und R" können auch weitere Substituenten, wie z. B. Halogen-, Alkoxy-, Nitro- oder Sulfongruppen, aufweisen. Unter dem Acylrest R'" ist der Rest einer Carbonsäure zu verstehen, auch gegebenenfalls der einer Phosphorcarbonsäure, etwa der Rest der Phosphorameisensäure
OO
— C — P — (0R"")2
Bei den für das Verfahren geeigneten Hydroxyl- und/oder Carboxylgruppen enthaltenden Kondensations- und/oder Polymerisationsprodukten mit einem Molekulargewicht über 600 handelt es sich neben Polyesteramiden und Polyacetalen insbesondere um lineare oder verzweigte Polyester, wie sie z. B. durch thermische Kondensation aus Xthylenglykol, Diäthylenglykol, Propylenglykol, Hexandiol, Trimethylolpropan, Pentaerythrit oder Glycerinpentachlorphenyläther und Adipinsäure, Phthalsäure, Terephthalsäure, Maleinsäure oder Glutaconsäure hergestellt worden sein können. Ferner handelt es sich um Polyäther, wie sie z. B. in den Äthylenoxyd-, Propylenoxyd- oder Tetrahydrofuranpolymerisaten vorliegen, oder um Polythioäther, wie sie beispielsweise durch Kondensation von eine beliebige Anzahl Thioäthergruppen enthaltenden zwei- oder mehrwertigen Alkoholen bzw. Thioalkoholen, die jedoch mindestens einmal im Molekül eine Hydroxylgruppe in ß- oder y-Stellung zu einem Schwefelatom aufweisen, mit sich selbst oder anderen zwei- oder mehrwertigen Alkoholen bzw. Thioalkoholen, Thioätheralkoholen oder Thioäther-thioalkoholen erhalten worden sind.
An Verbindungen mit mindestens zwei mit Isocyanaten reagierenden Wasserstoffatomen und einem Molekulargewicht unter 500 seien neben Wasser und einfachen Glykolen, wie Butandiol oder Trimethylolpropan, auch Glykole mit Harnstoff-, Urethan-, Carbonamid- oder Estergruppen, wie solche mit tertiären Stickstoffatomen, genannt. Auch auf die Möglichkeit der Verwendung von Glykolen mit aromatischen Ringsystemen, beispielsweise 1,5-Naphthylen-jS-dioxyläther, sei hingewiesen. Weiterhin sind auch Diamine, wie o-Dichlorbenzidin, 2,5-Dichlor-p-phenylendiamin oder 3,3'-Dichlordiaminodiphenylmethan, geeignet.
Als Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel
R"'
(OCN —)m R' — N — C = N — R" (— NCO)n
O = P (— OR"")2
in welcher R', R", R'", R"", m und η die vorher angegebene Bedeutung haben, die für sich allein oder unter Mitverwendung anderer Polyisocyanate für die Herstellung von schwer entflammbaren Polyurethankunststoffen geeignet sind, seien die folgenden genannt:
O = P (— OCH2CH2Cl)2
H3C
y ν
c = o NC0
N — C = N —<^~/~ Clh O = P (-OCH2CH2Cl)2
0 = P (— OCH2CH2Cl)2 C = O CH2
OCN-
CH2
ch2
NCO
NCO
O = P(OCH2CH2Cl)2
COCH3
OCN-(CHa)6-N-C = N-(CHo)6-NCO O = P (— OCH3)2
Für die Herstellung solcher phosphorylierter Polyisocyanate als Ausgangsmaterialien für das erfindungsgemäße Verfahren geht man zweckmäßigerweise von einem zwei- odtr höherwertigen Isocyanat aus, wandelt einen Teil der vorhandenen Isocyanatgruppen in Carbodiimidgruppen um — beispielsweise durch Umsetzung mit einem Monocarbodiimid nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 1 122 057 —, setzt die entstandenen Carbodiimid- oder Uretonimingruppen mit einer Halogenverbindung des Kohlenstoffes um — beispielsweise nach den Verfahren der französischen Patentschriften 1 305 723 und 1 307 151 — und läßt ein Trialkylphosphit auf die entstandenen Ν,Ν,Ν'-trisubstituierten Halogenformamidine einwirken — beispielsweise nach dem Verfahren der belgischen Patentschrift 612 225 —, wobei in der letzten Stufe eine Umsetzung nach Art einer Arbusow-Reaktion stattfindet.
Als Ausgangsmaterialien für die Darstellung von Phosphorpolyisocyanaten der genannten Art sind allgemein alle bekannten Isocyanate geeignet, soweit sie mehr als eine NCO-Gruppe enthalten. Als Beispiel seien genannt Toluylen-2,4-diisocyanat, Toluylen-2,6-diisocyanat, 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan, 1,5-Naphthylendiisocyanat, m-Phenylendi-
isocyanat, ρ - Phenylendiisocyanat, 4, 4', 4"-Triisocyanatotriphenylmethan, 2,4 - Bis - (4 - isocyanatobenzyl) - phenylisocyanat, Phosphorsäure - (4 - isocyanatophenyl)-triester, Cyclohexan-1,4-diisocyanat oder Hexan-1,6-diisocyanat. Die Isocyanate können natürlich auch Substituenten wie Alkoxy-, Nitro-, Sulfon- oder Halogengruppen enthalten.
Beispiele für Halogenverbindungen des Kohlenstoffs, die mit Carbodiimide oder Uretonimine enthaltenden Polyisocyanaten zu reagieren vermögen, sind Phosgen, Kohlensäuredibromid, Thiophosgen, Chlorcyan, Chlorameisensäuremethylester oder Acetylchlorid.
Zu den Trialkylphosphiten, die mit den N,N,N'-trisubstituierten Halogenformamidinen umgesetzt werden können, gehören beispielsweise Trimethylphosphit, Trichloräthylphosphit, Tribromäthylphosphit oder Tributylphosphit.
Bei der Herstellung der phosphorylierten Polyisocyanate auf dem angegebenen Wege können in jeder Reaktionsstufe — Einbau von Carbodiimidgruppen in Polyisocyanate, Umsetzung von Carbodiimiden oder Üretoniminen mit einer Halogenverbindung und Arbusow-Reaktion mit einem Trialkylphosphit— Nebenprodukte, beispielsweise Polymerisate von Carbodiimiden, auftreten, die nicht unter die oben angegebene allgemeine Formel fallen. Diese Nebenprodukte stören nicht bei der Verarbeitung der phosphorylierten Polyisocyanate zu schwer entflammbaren Polyurethankunststoffen. Die Anwesenheit solcher Nebenprodukte in den phosphorylierten Polyisocyanaten kann sogar von Vorteil sein, z. B. dann, wenn diese Nebenprodukte mit zum Lösen von bei Raumtemperatur kristallin erstarrenden Polyisocyanaten, wie z.B.4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan, befähigt sind.
Die Wirkung einer Schmelzpunktserniedrigung von Polyisocyanatgemischen, die Phosphor enthalten und auf dem oben angegebenen Weg erhalten worden sind, läßt sich auch durch Abmischen mit phosphorfreien Polyisocyanaten erreichen. Als phosphorfreie Polyisocyanate kommen aliphatische und aromatische mehrwertige Isocyanate in Frage, z. B. Alkylendiisocyanate, wie Tetra- und Hexanmethylendiisocyanat, Arylendiisocyanate und ihre Alkylierungsprodukte, wie Toluylendiisocyanate, Diphenylmethandiisocyanat, Di- und Triisopropylbenzoldiisocyanate oder TriphenylmethantriisocyanatjAralkyldiisocyanate^ie 1 -(Isocyanatophenyl)-äthylisocyanat oder dieXylylendiisocyanate, sowie auch die durch die verschiedensten Substituenten, wie — OR, — bOaR, — NO2 oder — Cl, substituierten Polyisocyanate obiger Art, ferner die Umsetzungsprodukte obiger Polyisocyanate mit unterschüssigen Mengen an PoIyhydroxylverbindungen, wie Trimethylolpropan, Hexantriol, Glycerin oder Butandiol, sowie mit Phenolen verkappte Polyisocyanate und polymerisierte Isocyanate mit Isocyanurat- oder Uretdionringen.
Je nach der Wahl der Ausgangsmaterialien und Reaktionsbedingungen lassen sich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hochwertige kautschukelastische Materialien, harte und elastische Schaumstoffe oder auch Lacke, Filme, Folien, Preßmassen, Klebstoffe, Textilbeschichtungen od. dgl. erhalten.
So erhält man z. B. hochwertige kautschukelastische Stoffe, wenn man vorwiegend lineare hydroxylgruppenhaltige Kondensations- und/oder Polymerisationsprodukte mit einem Molekulargewicht über 800 mit einer größeren Menge eines Phosphor enthaltenden, überwiegend bifunktionellen Polyisocyanats der genannten Art zur Reaktion bringt, als dem stöchiometrischen Verhältnis von mit Isocyanaten zur Reaktion befähigten Wasserstoffatomen zu reaktionsfähigen Isocyanatgruppen entspricht, und das Reaktionsprodukt mit Glykolen, Diaminen oder Wasser umsetzt. Dadurch wird eine zusätzliche Vernetzung bewirkt, wobei sofort oder zu einem späteren Zeitpunkt eine Formgebung stattfinden kann.
Setzt man lineare oder verzweigte hydroxylgruppenhaltige Kondensations- und/oder Polymerisationsprodukte mit einem Molekulargewicht über 800 mit phosphorhaltigen Polyisocyanaten der gekennzeichneten Art in solchen Mengenverhältnissen um, daß auf jedes zur Reaktion mit einer Isocyanatgruppe befähigte Wasserstoffatom mehr als eine Isocyanatgruppe kommt, und führt man die Umsetzung in Gegenwart eines Treibmittels, insbesondere Wasser, durch, so erhält man Schaumstoffe. Die Verschäumung wird zweckmäßig in Gegenwart von Reaktionsbeschleunigern, wie Triäthylendiamin, Dimethylbenzylamin,Molybdänglykolat,Zinn(II)-octoat oder Dialkylzinn(IV)-Verbindungen durchgeführt. Auch wird man Schaumstabilisatoren und Emulgatoren, wie Polysiloxanpolyalkylenglykolester, basische Silikonöle oderParaffmöl, ebenso mitverwenden, wie man Azoverbindungen und/oder niedrigsiedende Alkane oder Halogenalkane, beispielsweise Trichlorfluormethan, als Treibmittel einsetzen kann. Man gelangt auf diesem Wege zu unbrennbaren Schaumstoffen, besonders Hartschaumstoffen, mit guten mechanischen Eigenschaften.
Nach einer weiteren Ausführungsform kann man die vorwiegend linearen hydroxylgruppenhaltigen Kondensations- und/oder Polymerisationsprodukte mit einem Molekulargewicht über 800 mit einem
Überschuß eines phosphorhaltigen Polyisocyanats der genannten Art umsetzen und das resultierende NCO-Gruppen enthaltende Reaktionsprodukt mit einem Überschuß an Diaminen oder Glykolen zur Reaktion bringen. Das erhaltene Produkt mit freien Amino- oder Hydroxylgruppen wird dann mit einer weiteren Menge eines Diisocyanats umgesetzt, das kein phosphorhaltiges Diisocyanat zu sein braucht. Natürlich kann man auch umgekehrt verfahren, in der ersten Stufe ein beliebiges Diisocyanat verwenden und in der zweiten Stufe ein phosphorhaltiges Polyisocyanat einsetzen.
Nach einer anderen Arbeitsweise bringt man hydroxylgruppenhaltige Kondensations- und/oder Polymerisationsprodukte zunächst mit einer geringeren Menge an phosphorhaltigem Diisocyanat zur Reaktion, als sich auf die vorhandenen Hydroxylgruppen berechnet, und vernetzt die lagerfähigen Produkte zu einem späteren Zeitpunkt entweder mit phosphorhaltigen Polyisocyanaten, phosphorfreien Polyisocyanaten oder auch mit Peroxyden, Schwefel oder Formaldehyd in an sich bekannter Weise.
Unbrennbare Filme, Lacke, Überzüge oder Schichtmaterialien entstehen z. B., wenn man verzweigte phosphorhaltige Kondensations- und/oder Polymerisationsprodukte der oben beschriebenen Art, die noch freie Hydroxylgruppen enthalten und ein Molekulargewicht über 800 besitzen, mit Polyisocyanaten oder phosphorhaltigen Polyisocyanaten
bzw. den daraus abgeleiteten verkappten Polyisocyanaten und gegebenenfalls Vernetzungsmitteln und Lösungsmitteln auf eine Unterlage bringt und, gegebenenfalls nach Verdunsten des Lösungsmittels, in der Kälte oder durch Erwärmen sich umsetzen läßt.
Schließlich kann man flammfeste Preßmassen erhalten, wenn man ein Gemisch von hydroxylgruppenhaltigen Kondensations- und/oder Polymerisationsprodukten, die gegebenenfalls vorher mit phosphor- ι ο haltigen Polyisocyanaten in der beschriebenen Weise modifiziert sein können, größeren Mengen an Füllstoffen, z. B. Holzmehl, Kreide, Ruß oder kolloidale Kieselsäure, und Polyisocyanaten und/oder phosphorhaltigen Polyisocyanaten der näher gekennzeichneten Art unter Formgebung heiß verpreßt.
Beispiel 1
Herstellung des Ausgangsmaterials
ao
Aus einem nicht destillierten Gemisch von Diphenylmethanbasen, wie sie bei der salzsauren Kondensation von Anilin mit Formaldehyd anfallen, wird durch Umsetzung mit Phosgen in chlorbenzolischer Lösung ein Gemisch von Polyisocyanaten mit 29,2% NCO-Gruppen und einer Viskosität 150 cP/25°C erhalten. Zu 1400 Gewichtsteilen dieses Polyisocyanatgemisches gibt man 70 Gewichtsteile Dicyclohexylcarbodiimid, erwärmt im Vakuum von 60 Torr auf 140 bis 1500C, wobei 75 Gewichtsteile Cyclohexylisocyanat abdestillieren, und leitet bei 1200C zu dem noch 26,6%NCOenthaltendenCarbodiimid-Polyisocyanat-Gemisch 44 Gewichtsteile Phosgen. Zu 1000 Gewichtsteilen des Phosgenaddukts werden bei 30 bis 400C 195 Gewichtsteile technisches Trichloräthylphosphit zugetropft. Wenn die Reaktion nicht mehr exotherm ist, wird auf 80 bis 1000C 2 Stunden erwärmt und gegen Ende dieser Zeit ein Vakuum von 10 Torr angelegt, um abgespaltenes Dichloräthan zu entfernen. Das Reaktionsprodukt, ein dunkles Öl, enthält 23,7% NCO-Gruppen und 2,3% Phosphor.
Mit diesem Produkt läßt sich nach der folgenden Rezeptur ein schwer entflammbarer Schaumstoff erhalten:
100 Gewichtsteile eines aus Adipinsäure, Phthalsäure, Ölsäure und Trimethylolpropan hergestellten Polyesters mit 11,5% OH-Gruppen werden mit 2 Gewichtsteilen permethyliertem Aminoäthylpiperazin, 0,3 Gewichtsteilen Polysiloxanpolyalkylenglykolester und 6 Gewichtsteilen Natriumrizinusölsulfat (50% Wasser) gründlich verrührt. Diese Mischung wird unter Zusatz von 156 Gewichtsteilen eines Isocyanatgemisches aus 78 Gewichtsteilen Polyisocyanaten der Diphenylmethanreihe mit 29,2% NCO-Gruppen und der Viskosität von 150 cP/25°C, hergestellt wie oben angegeben, und 78 Gewichtsteilen des phosphorylierten Polyisocyanate verschäumt.
Man erhält einen feinporigen, schwer brennbaren Hartschaumstoff, der folgende physikalische Eigenschaften besitzt:
Raumgewicht 53 kg/m3
Druckfestigkeit 3,6 kg/cm2
Schlagzähigkeit 0,3 kg/cm
Wasseraufnahme 1,7%
Wärmebiegefestigkeit 152°C
Beispiel 2 Herstellung des Ausgangsmaterials
3000 Gewichtsteile reines 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan und 236 Gewichtsteile Diphenylcarbodiimid werden in langsam verbessertem Vakuum innerhalb 3 Stunden von 1200QlOO Torr auf 185°C/ 2 Torr erhitzt, wobei 280 Gewichtsteile Phenylisocyanat mit wenig 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan verunreinigt abdestillieren. In dem innerhalb 10 Minuten auf 4O0C abgekühlten. Carbodiimide enthaltenden Polyisocyanatgemisch findet man 30,4% NCO-Gruppen. Durch Behandeln mit 81 Gewichtsteilen Phosgen bei 1200C erhält man ein Gemisch verschiedener Polyisocyanate, die zum Teil Chlorformylchlorformamidine enthalten. Dieses Produkt wird bei einer Temperatur von 80°Cmit 560 Gewichtsteilen Trichloräthylphosphit behandelt, wobei die Chlorformylchlorformamidine in Reaktion treten. Außerdem wird in geringem Umfang CO2-Abspaltung beobachtet. Durch Erwärmen des Umsetzungsproduktes im Vakuum von 50 Torr auf 1400C entfernt man 105 Gewichtsteile Äthylenchlorid. Das auf Raumtemperatur abgekühlte und von 350 Gewichtsteilen Niederschlag abfiltrierte rote Öl der Viskosität 103 cP/25°C enthält 25,3% NCO-Gruppen und 1,7% Phosphor.
Nach der folgenden Rezeptur erhält man einen Schaumstoff:
80 Gewichtsteile des im Beispiel 1 beschriebenen Polyesters mit 11,5% OH-Gruppen werden mit 20 Gewichtsteilen, eines propoxylierten Äthylendiamins (22% OH-Gruppen), 3 Gewichtsteilen permethyliertem Aminomethylpiperazin, 0,5 Gewichtsteilen Polysiloxanpolyalkylenglykolester und 30 Gewichtsteilen Trichlorfluormethan gründlich vermischt. Unter Zusatz von 136 Gewichtsteilen phosphoryliertem Polyisocyanat wird die Mischung in Formen gefüllt, in denen ein nicht spröder, flammwidriger Hartschaumstoff mit folgenden mechanischen Werten entsteht:
Raumgewicht 34 kg/m3
Druckfestigkeit 1,6 kg/cm2
Schlagzähigkeit 0,6 kg/cm
Wärmebiegefestigkeit 114°C
Wasseraufnahme 1,4%

Claims (4)

PATENTANSPRÜCHE:
1. Verfahren zur Herstellung von schwer entflammbaren Kunststoffen, einschließlich Schaumstoffen, aus linearen oder verzweigten, Hydroxyl- und/oder Carboxylgruppen enthaltenden Kondensations- und/oder Polymerisationsprodukten mit einem Molekulargewicht über 600, organophosphorhaltigen Polyisocyanaten und gegebenenfalls Verbindungen mit mindestens zwei gegenüber Isocyanaten reaktionsfähigen Wasserstoffatomen und einem Molekulargewicht unter 500 unter Formgebung, dadurch gekennzeichnet, daß man als organophosphorhaltige Polyisocyanate solche der allgemeinen Formel
R"'
(OCN —)m R' — N — C = N — R" (— NCO)n
O = P (— OR"")2 verwendet, worin m und η ganze Zahlen bedeuten
und R' und R" für gegebenenfalls substituierte, aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, aromatische oder heterocyclische Reste, R'" für einen Acylrest und R"" für einen Alkyl- oder Halogenalkylrest stehen.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Polyisocyanate der genannten allgemeinen Formel verwendet werden, worin R"' den Acylrest
O O
bedeutet.
— C — P — (OR"")2
10
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß freie Isocyanatgruppen aufweisende Anlagerungsprodukte eines Überschusses der organophosphorhaltigen Polyisocyanate an mehrwertige Alkohole verwendet werden.
4. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die organophosphorhaltigen Polyisocyanate erst in der Hitze in Freiheit setzende Verbindungen ver\ endet werden.
In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 835 652.
DEF34008A 1961-05-25 1961-05-25 Verfahren zur Herstellung von schwer entflammbaren Kunststoffen Pending DE1149529B (de)

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