CN117964984B - 一种纳米二氧化硅复合阻燃剂改性聚苯乙烯的制备方法 - Google Patents

一种纳米二氧化硅复合阻燃剂改性聚苯乙烯的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及聚苯乙烯技术领域，且公开了一种纳米二氧化硅复合阻燃剂改性聚苯乙烯的制备方法，本发明利用4‑（偏苯三酸酐酰氨基哌嗪磷酸酯）苯乙烯单体进行自聚合反应，得到聚苯乙烯基氮磷阻燃剂。在聚苯乙烯树脂加入了纳米二氧化硅、聚苯乙烯基氮磷阻燃剂，在双辊塑练机中混合过程中，聚苯乙烯基氮磷阻燃剂的酸酐基团与纳米二氧化硅表面的羟基发生键合作用，从而将聚苯乙烯基氮磷阻燃剂修饰在纳米二氧化硅表面；使纳米二氧化硅可以均匀地分散在聚苯乙烯树脂中，显著提高了聚苯乙烯的冲击强度，同时降低了燃烧热释放速率峰值和总热释放量，提高了极限氧指数，使聚苯乙烯具有优异的阻燃性能。

Description

一种纳米二氧化硅复合阻燃剂改性聚苯乙烯的制备方法
技术领域
本发明涉及聚苯乙烯技术领域，具体为一种纳米二氧化硅复合阻燃剂改性聚苯乙烯的制备方法。
背景技术
纳米二氧化硅的比表面积大，力学强度高，并且廉价易得，可以作为协效阻燃剂、抗冲击改性剂等，广泛在聚苯乙烯、环氧树脂、聚氨酯等高分子材料中。但是纳米二氧化硅存在容易团聚，在高分子材料中的分散性较差等缺陷。无法使纳米二氧化硅有效发挥改性效果。
聚苯乙烯是一种常见的塑料，在保温建筑材料、包装材料、薄膜材料等方面都有着重要的应用。但是聚苯乙烯存在抗冲击性较低，阻燃性能较差的问题。影响了聚苯乙烯的实际应用。中国专利CN114106480B公开一种纳米二氧化硅改性聚苯乙烯高强度保温板及制法，利用纳米二氧化硅与5-异氰酸酯异肽酰氯、缩水甘油、端氨基聚丁二烯进行反应，得到聚丁二烯改性二氧化硅，改善了聚苯乙烯保温板的韧性等综合性能。但是该纳米二氧化硅的表面改性过程较为复杂，并且没有改善聚苯乙烯阻燃性能较差的问题。
发明内容
本发明解决了纳米二氧化硅在聚苯乙烯中分散性不好的问题，同时改善了聚苯乙烯阻燃性能较差的问题。
本发明的技术方案是：一种纳米二氧化硅复合阻燃剂改性聚苯乙烯的制备方法：
步骤S1、向反应瓶中加入甲苯、4-（偏苯三酸酐酰氨基哌嗪磷酸酯）苯乙烯，滴加偶氮二异丁腈，搅拌反应，反应的温度为60-85℃，时间为6-12h，旋蒸除去溶剂，乙醇洗涤并干燥，得到聚苯乙烯基氮磷阻燃剂。
步骤S2、将纳米二氧化硅、聚苯乙烯基氮磷阻燃剂加入到双辊塑练机中进行混合，然后再加入聚苯乙烯树脂，进行混炼，出料，得到纳米二氧化硅复合阻燃剂改性聚苯乙烯。
其中，4-（偏苯三酸酐酰氨基哌嗪磷酸酯）苯乙烯:偶氮二异丁腈=1mol:（0.009-0.01）mol。
其中，纳米二氧化硅:聚苯乙烯基氮磷阻燃剂:聚苯乙烯树脂=（1-6）g:（1.5-8）g:100g。
其中，步骤S2中混合的温度为100-120℃，时间为30-60min；混炼的温度为175-185℃。时间为20-40min。
其中，4-（偏苯三酸酐酰氨基哌嗪磷酸酯）苯乙烯的制备方法为：
（1）、在冰水浴中，向反应瓶内加入四氢呋喃、比例为1mol:（0.95-1.1）mol:（1-1.2）mol的5,5-二甲基-2-氯-1,3,2-二氧磷杂己内酰磷酸酯、1-甲醛哌嗪、三乙胺，混匀后移去冰水浴，反应5-10h，旋蒸除去溶剂，产物用二氯甲烷重结晶，得到中间体A。
（2）、向反应瓶内加入甲醇、中间体A、4-氨基苯乙烯、冰醋酸，60-65℃中反应4-8h，冷却后加入硼氢化钠，控制中间体A:4-氨基苯乙烯:冰醋酸:硼氢化钠=1mol:（1-1.1）mol:（6-9）g:（1.4-1.8）mol，反应2-3h，然后加入二氯甲烷和蒸馏水，萃取分离，收集有机层，旋蒸除去溶剂，干燥，得到中间体B。
（3）、在冰水浴中，向反应瓶内加入二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯任一种溶剂，比例为1mol:（1.1-1.3）mol:（1-1.2）mol的中间体B、三乙胺和偏苯三酸酐酰氯，混匀后移去冰水浴，反应18-24h，旋蒸除去溶剂，产物用甲苯重结晶，得到4-（偏苯三酸酐酰氨基哌嗪磷酸酯）苯乙烯。
本发明的技术效果：
本发明利用5,5-二甲基-2-氯-1,3,2-二氧磷杂己内酰磷酸酯、1-甲醛哌嗪、4-氨基苯乙烯、偏苯三酸酐酰氯等反应物，制备了新型4-（偏苯三酸酐酰氨基哌嗪磷酸酯）苯乙烯单体，然后利用偶氮二异丁腈作为引发剂，进行自聚合反应，得到聚苯乙烯基氮磷阻燃剂。
本发明在聚苯乙烯树脂加入了纳米二氧化硅、聚苯乙烯基氮磷阻燃剂，在双辊塑练机中混合过程中，聚苯乙烯基氮磷阻燃剂的酸酐基团与纳米二氧化硅表面的羟基发生键合作用，从而将聚苯乙烯基氮磷阻燃剂修饰在纳米二氧化硅表面；并且聚苯乙烯基氮磷阻燃剂与聚苯乙烯树脂具有相同的聚苯乙烯链段，两者之间有很好的相容性，从而使纳米二氧化硅可以均匀地分散在聚苯乙烯树脂中，在聚苯乙烯受到应力冲击作用时，分散均匀地纳米二氧化硅有效吸收和缓冲能量，从而显著提高了聚苯乙烯的冲击强度。
本发明的聚苯乙烯基氮磷阻燃剂中的磷酸酯和哌嗪结构形成膨胀阻燃体系，燃烧时与纳米二氧化硅形成复合阻燃剂，起到协效阻燃效果，在聚苯乙烯中形成连续致密的硅-炭复合层，有效提高了材料的高温质量剩余率和成炭性能，降低了燃烧热释放速率峰值和总热释放量，提高了极限氧指数，使聚苯乙烯具有优异的阻燃性能。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。应当理解，以下描述仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
纳米二氧化硅：型号：XH-SiO2-30；平均粒径30nm；纯度＞99.9%。5,5-二甲基-2-氯-1,3,2-二氧磷杂己内酰磷酸酯CAS号为4090-55-5。1-甲醛哌嗪CAS号为7755-92-2。4-氨基苯乙烯CAS号为1520-21-4。偏苯三酸酐酰氯CAS号为1204-28-0。
4-（偏苯三酸酐酰氨基哌嗪磷酸酯）苯乙烯的制备方法为：
（1）、在冰水浴中，向反应瓶内加入四氢呋喃、比例为1mol:（0.95-1.1）mol:（1-1.2）mol的5,5-二甲基-2-氯-1,3,2-二氧磷杂己内酰磷酸酯、1-甲醛哌嗪、三乙胺，混匀后移去冰水浴，反应5-10h，旋蒸除去溶剂，产物用二氯甲烷重结晶，得到中间体A。制备反应式为：
（2）、向反应瓶内加入甲醇、中间体A、4-氨基苯乙烯、冰醋酸，60-65℃中反应4-8h，冷却后加入硼氢化钠，控制中间体A:4-氨基苯乙烯:冰醋酸:硼氢化钠=1mol:（1-1.1）mol:（6-9）g:（1.4-1.8）mol，反应2-3h，然后加入二氯甲烷和蒸馏水，萃取分离，收集有机层，旋蒸除去溶剂，干燥，得到中间体B。制备反应式为：
（3）、在冰水浴中，向反应瓶内加入二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯任一种溶剂，比例为1mol:（1.1-1.3）mol:（1-1.2）mol的中间体B、三乙胺和偏苯三酸酐酰氯，混匀后移去冰水浴，反应18-24h，旋蒸除去溶剂，产物用甲苯重结晶，得到4-（偏苯三酸酐酰氨基哌嗪磷酸酯）苯乙烯。制备反应式为：
纳米二氧化硅复合阻燃剂改性聚苯乙烯的制备方法：
步骤S1、向反应瓶中加入甲苯、4-（偏苯三酸酐酰氨基哌嗪磷酸酯）苯乙烯，滴加偶氮二异丁腈，其中4-（偏苯三酸酐酰氨基哌嗪磷酸酯）苯乙烯:偶氮二异丁腈=1mol:（0.009-0.01）mol，搅拌反应，反应的温度为60-85℃，时间为6-12h，旋蒸除去溶剂，乙醇洗涤并干燥，得到聚苯乙烯基氮磷阻燃剂。
步骤S2、将比例为（1-6）g:（1.5-8）g:100g的纳米二氧化硅、聚苯乙烯基氮磷阻燃剂加入到双辊塑练机中进行混合，混合的温度为100-120℃，时间为30-60min；然后再加入聚苯乙烯树脂，进行混炼，混炼的温度为175-185℃，时间为20-40min；出料，得到纳米二氧化硅复合阻燃剂改性聚苯乙烯。
本发明的具体实施例如下：
实施例1
（1）、在冰水浴中，向反应瓶内加入10mL四氢呋喃、4mmol的5,5-二甲基-2-氯-1,3,2-二氧磷杂己内酰磷酸酯、4mmol 1-甲醛哌嗪、4.8mmol三乙胺，混匀后移去冰水浴，反应5h，旋蒸除去溶剂，产物用二氯甲烷重结晶，得到中间体A。理论产量4mmol（1.05g），实际产量0.87g，产率为82.9%。
（2）、向反应瓶内加入20mL甲醇、5mmol中间体A、5.5mmol 4-氨基苯乙烯、30mg冰醋酸，60℃中冷凝回流反应8h，冷却后加入8mmol硼氢化钠，反应3h，然后加入二氯甲烷和蒸馏水，萃取分离，收集有机层，旋蒸除去溶剂，干燥，得到中间体B。理论产量5mmol（1.83g），实际产量1.47g，产率为80.3%。
（3）、在冰水浴中，向反应瓶内加入40mL甲苯溶剂，10mmol中间体B、11mmol三乙胺和11mmol偏苯三酸酐酰氯，混匀后移去冰水浴，反应24h，旋蒸除去溶剂，产物用甲苯重结晶，得到4-（偏苯三酸酐酰氨基哌嗪磷酸酯）苯乙烯。理论产量10mmol（5.39g），实际产量3.48g，产率为64.6%。
实施例2
（1）、在冰水浴中，向反应瓶内加入15mL四氢呋喃、4mmol的5,5-二甲基-2-氯-1,3,2-二氧磷杂己内酰磷酸酯、4.4mmol 1-甲醛哌嗪、4mmol三乙胺，混匀后移去冰水浴，反应10h，旋蒸除去溶剂，产物用二氯甲烷重结晶，得到中间体A。理论产量4mmol（1.05g），实际产量0.93g，产率为88.6%。
（2）、向反应瓶内加入10mL甲醇、5mmol中间体A、5mmol 4-氨基苯乙烯、42mg冰醋酸，65℃中冷凝回流反应5h，冷却后加入7mmol硼氢化钠，反应3h，然后加入二氯甲烷和蒸馏水，萃取分离，收集有机层，旋蒸除去溶剂，干燥，得到中间体B。理论产量5mmol（1.83g），实际产量1.36g，产率为74.3%。
（3）、在冰水浴中，向反应瓶内加入60mL二氯甲烷溶剂，10mmol中间体B、13mmol三乙胺和10mmol偏苯三酸酐酰氯，混匀后移去冰水浴，反应18h，旋蒸除去溶剂，产物用甲苯重结晶，得到4-（偏苯三酸酐酰氨基哌嗪磷酸酯）苯乙烯。理论产量10mmol（5.39g），实际产量3.60g，产率为66.8%。
实施例3
步骤S1、向反应瓶中加入20mL甲苯、8mmol 4-（偏苯三酸酐酰氨基哌嗪磷酸酯）苯乙烯（按实施例2的方法制备），滴加0.072mmol偶氮二异丁腈，85℃中，搅拌反应6h，旋蒸除去溶剂，乙醇洗涤并干燥，得到聚苯乙烯基氮磷阻燃剂。
步骤S2、将10g纳米二氧化硅、15g聚苯乙烯基氮磷阻燃剂加入到双辊塑练机中，120℃中混合40min，然后再加入1000g聚苯乙烯树脂，180℃中混炼20min，出料，得到纳米二氧化硅复合阻燃剂改性聚苯乙烯。
实施例4
步骤S1、向反应瓶中加入30mL甲苯、8mmol 4-（偏苯三酸酐酰氨基哌嗪磷酸酯）苯乙烯（按实施例2的方法制备），滴加0.075mmol偶氮二异丁腈，70℃中，搅拌反应12h，旋蒸除去溶剂，乙醇洗涤并干燥，得到聚苯乙烯基氮磷阻燃剂。
步骤S2、将30g纳米二氧化硅、45g聚苯乙烯基氮磷阻燃剂加入到双辊塑练机中，120℃中混合30min，然后再加入1000g聚苯乙烯树脂，175℃中混炼40min，出料，得到纳米二氧化硅复合阻燃剂改性聚苯乙烯。
实施例5
步骤S1、向反应瓶中加入30mL甲苯、8mmol 4-（偏苯三酸酐酰氨基哌嗪磷酸酯）苯乙烯（按实施例2的方法制备），滴加0.08mmol偶氮二异丁腈，60℃中，搅拌反应10h，旋蒸除去溶剂，乙醇洗涤并干燥，得到聚苯乙烯基氮磷阻燃剂。
步骤S2、将60g纳米二氧化硅、80g聚苯乙烯基氮磷阻燃剂加入到双辊塑练机中，100℃中混合60min，然后再加入1000g聚苯乙烯树脂，185℃中混炼20min，出料，得到纳米二氧化硅复合阻燃剂改性聚苯乙烯。
对比例1
将1000g聚苯乙烯树脂加入到双辊塑练机中，180℃中处理20min，出料，得到聚苯乙烯。
对比例2
步骤S2、将10g纳米二氧化硅加入到双辊塑练机中，120℃中混合40min，然后再加入1000g聚苯乙烯树脂，180℃中混炼20min，出料，得到含纳米二氧化硅的聚苯乙烯。
对比例3
将15g聚苯乙烯基氮磷阻燃剂加入到双辊塑练机中，120℃中混合40min，然后再加入1000g聚苯乙烯树脂，180℃中混炼20min，出料，得到含阻燃剂的聚苯乙烯。
将聚苯乙烯在平板硫化机中，8MPa压力下，200℃中热压成型。然后进行性能测试。冲击性能按GB/T 1043.2-2018的方法测试。阻燃性能按GB/T 2406.1-2008的方法测试。燃烧性能采用锥形量热仪进行测试，辐射强度35kW/m2，试样尺寸40mm×40mm×2mm。质量剩余率采用热重分析仪进行测试，氮气气氛，最大测试温度为800℃。
表1聚苯乙烯性能测试
对比例1为纯的聚苯乙烯，其冲击强度仅为8.7 kJ/m2；极限氧指数仅为19.4%，燃烧热释放速率峰值和总热释放量很高，阻燃性能很差。
实施例1-3的聚苯乙烯树脂加入了纳米二氧化硅、聚苯乙烯基氮磷阻燃剂，在双辊塑练机中混合过程中，聚苯乙烯基氮磷阻燃剂的酸酐基团与纳米二氧化硅表面的羟基发生键合作用，从而将聚苯乙烯基氮磷阻燃剂修饰在纳米二氧化硅表面；并且聚苯乙烯基氮磷阻燃剂与聚苯乙烯树脂具有相同的聚苯乙烯链段，两者之间有很好的相容性，从而使纳米二氧化硅可以均匀地分散在聚苯乙烯树脂中，在聚苯乙烯受到应力冲击作用时，分散均匀地纳米二氧化硅有效吸收和缓冲能量，从而显著提高了聚苯乙烯的冲击强度。聚苯乙烯基氮磷阻燃剂中的磷酸酯和哌嗪结构形成膨胀阻燃体系，燃烧时与纳米二氧化硅形成复合阻燃剂，起到协效阻燃效果，在聚苯乙烯中形成连续致密的硅-炭复合层，有效提高了材料的高温质量剩余率和成炭性能，降低了燃烧热释放速率峰值和总热释放量，提高了极限氧指数，使聚苯乙烯具有优异的阻燃性能。
对比例2仅加入纳米二氧化硅，没有加入聚苯乙烯基氮磷阻燃剂，聚苯乙烯的阻燃性能较差。并且纳米二氧化硅在聚苯乙烯中的分散性不好，对聚苯乙烯冲击强度的提升效果不佳。
对比例3仅加入聚苯乙烯基氮磷阻燃剂，没有加入纳米二氧化硅，与对比例1相比，聚苯乙烯的冲击强度几乎没有下降，这是因为聚苯乙烯基氮磷阻燃剂与聚苯乙烯树脂之间有很好的相容性，不会对聚苯乙烯的力学性能造成影响。并且加入聚苯乙烯基氮磷阻燃剂，对聚苯乙烯的阻燃性能有明显提升。但是没有加入二氧化硅，没有与其形成协效阻燃的效果，阻燃性能低于实施例。

Claims (9)

1.一种纳米二氧化硅复合阻燃剂改性聚苯乙烯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1、向反应瓶中加入甲苯、结构式为的4-（偏苯三酸酐酰氨基哌嗪磷酸酯）苯乙烯，滴加偶氮二异丁腈，搅拌反应后旋蒸除去溶剂，乙醇洗涤并干燥，得到聚苯乙烯基氮磷阻燃剂；
步骤S2、将纳米二氧化硅、聚苯乙烯基氮磷阻燃剂加入到双辊塑练机中进行混合，然后再加入聚苯乙烯树脂，进行混炼，出料，得到纳米二氧化硅复合阻燃剂改性聚苯乙烯。
2.根据权利要求1所述的纳米二氧化硅复合阻燃剂改性聚苯乙烯的制备方法，其特征在于，所述4-（偏苯三酸酐酰氨基哌嗪磷酸酯）苯乙烯:偶氮二异丁腈=1mol:（0.009-0.01）mol。
3.根据权利要求1所述的纳米二氧化硅复合阻燃剂改性聚苯乙烯的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中反应的温度为60-85℃，时间为6-12h。
4.根据权利要求1所述的纳米二氧化硅复合阻燃剂改性聚苯乙烯的制备方法，其特征在于，所述纳米二氧化硅:聚苯乙烯基氮磷阻燃剂:聚苯乙烯树脂=（1-6）g:（1.5-8）g:100g。
5.根据权利要求1所述的纳米二氧化硅复合阻燃剂改性聚苯乙烯的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中混合的温度为100-120℃，时间为30-60min；混炼的温度为175-185℃，时间为20-40min。
6.根据权利要求1所述的纳米二氧化硅复合阻燃剂改性聚苯乙烯的制备方法，其特征在于，所述4-（偏苯三酸酐酰氨基哌嗪磷酸酯）苯乙烯的制备方法为：
（1）、在冰水浴中，向反应瓶内加入四氢呋喃、比例为1mol:（0.95-1.1）mol:（1-1.2）mol的5,5-二甲基-2-氯-1,3,2-二氧磷杂己内酰磷酸酯、1-甲醛哌嗪、三乙胺，混匀后移去冰水浴，反应5-10h，旋蒸除去溶剂，重结晶，得到中间体A；
（2）、向反应瓶内加入甲醇、中间体A、4-氨基苯乙烯、冰醋酸，60-65℃中反应4-8h，冷却后加入硼氢化钠，反应2-3h，萃取分离，收集有机层，旋蒸除去溶剂，干燥，得到中间体B；
（3）、在冰水浴中，向反应瓶内加入溶剂、中间体B、三乙胺和偏苯三酸酐酰氯，混匀后移去冰水浴，反应18-24h，旋蒸除去溶剂，重结晶，得到4-（偏苯三酸酐酰氨基哌嗪磷酸酯）苯乙烯。
7.根据权利要求6所述的纳米二氧化硅复合阻燃剂改性聚苯乙烯的制备方法，其特征在于，所述（2）中，中间体A:4-氨基苯乙烯:冰醋酸:硼氢化钠=1mol:（1-1.1）mol:（6-9）g:（1.4-1.8）mol。
8.根据权利要求6所述的纳米二氧化硅复合阻燃剂改性聚苯乙烯的制备方法，其特征在于，所述（3）中，中间体B:三乙胺:偏苯三酸酐酰氯=1mol:（1.1-1.3）mol:（1-1.2）mol。
9.根据权利要求6所述的纳米二氧化硅复合阻燃剂改性聚苯乙烯的制备方法，其特征在于，所述（3）中，溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯中的任一种。
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Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3277212A (en) * 1961-05-25 1966-10-04 Bayer Ag Phosphorous containing isocyanates
EP0728745A1 (de) * 1995-02-21 1996-08-28 Bayer Ag 1,8-Naphthalimid-Derivate, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung als Zwischenprodukte
KR20190054024A (ko) * 2017-11-11 2019-05-21 이종영 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 난연, 준불연 이상, 항균방미, 결로 방지, 얾 방지 성능을 발휘하는 조성물과 이를 이용한 응용제품
CN110945066A (zh) * 2017-07-25 2020-03-31 弗劳恩霍弗应用研究促进协会 在塑料中用作阻燃剂、阻燃增效剂和自由基生成剂的无卤素的磺酸酯和/或亚磺酸酯
CN114940785A (zh) * 2022-05-20 2022-08-26 万华化学集团股份有限公司 一种高刚性耐刮抗菌聚乙烯薄膜及其制备方法
CN115612221A (zh) * 2022-10-26 2023-01-17 江苏绿安擎峰新材料有限公司 一种聚苯乙烯复合塑料及其制备方法
CN116178880A (zh) * 2023-03-13 2023-05-30 揭阳市万润新材料有限公司 一种膨胀阻燃剂改性的abs树脂的制备方法
CN116355133A (zh) * 2023-04-06 2023-06-30 广州豫顺新材料有限公司 一种改性二氧化硅-双马来酰亚胺复合材料及其合成工艺
CN116874942A (zh) * 2023-07-13 2023-10-13 江苏绿安擎峰新材料有限公司 一种高阻燃型聚苯乙烯及其制备工艺

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3277212A (en) * 1961-05-25 1966-10-04 Bayer Ag Phosphorous containing isocyanates
EP0728745A1 (de) * 1995-02-21 1996-08-28 Bayer Ag 1,8-Naphthalimid-Derivate, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung als Zwischenprodukte
CN110945066A (zh) * 2017-07-25 2020-03-31 弗劳恩霍弗应用研究促进协会 在塑料中用作阻燃剂、阻燃增效剂和自由基生成剂的无卤素的磺酸酯和/或亚磺酸酯
KR20190054024A (ko) * 2017-11-11 2019-05-21 이종영 전자파흡수, 전자파차단, 대전방지, 난연, 준불연 이상, 항균방미, 결로 방지, 얾 방지 성능을 발휘하는 조성물과 이를 이용한 응용제품
CN114940785A (zh) * 2022-05-20 2022-08-26 万华化学集团股份有限公司 一种高刚性耐刮抗菌聚乙烯薄膜及其制备方法
CN115612221A (zh) * 2022-10-26 2023-01-17 江苏绿安擎峰新材料有限公司 一种聚苯乙烯复合塑料及其制备方法
CN116178880A (zh) * 2023-03-13 2023-05-30 揭阳市万润新材料有限公司 一种膨胀阻燃剂改性的abs树脂的制备方法
CN116355133A (zh) * 2023-04-06 2023-06-30 广州豫顺新材料有限公司 一种改性二氧化硅-双马来酰亚胺复合材料及其合成工艺
CN116874942A (zh) * 2023-07-13 2023-10-13 江苏绿安擎峰新材料有限公司 一种高阻燃型聚苯乙烯及其制备工艺

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Fire reaction properties of polystyrene-based composites using hollow silica as synergistic agent;JOURNAL OF THERMAL ANALYSIS AND CALORIMETRY;20211130;第146卷(第4期);1679-1686 *
二氧化硅协效膨胀阻燃聚苯乙烯的阻燃性能研究;孟祥飞;《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》;20210116(第2期);B016-1231 *
阻燃剂三羟甲基硫化膦笼状亚磷酸酯的合成与应用;仲柿成;杨珂珂;王彦林;;化工新型材料;20200215(第02期);260-263 *
阻燃热固性树脂及其材料国外研究进展;王永红;吴良义;;热固性树脂;20060830(第S1期);62-85 *

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