DE1936461A1 - Faerbeverfahren - Google Patents

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 6533/E
Deutschland

Färbeverfahren.

Es ist bekannt, Drucke auf Textilgeweben oder -gewirken dadurch herzustellen, dass man ein Trägermaterial, gewöhnlich Papier, mit einer wässerigen Dispersion eines wasserunlöslichen sublimierbaren Dispersionsfarbstoffes bedruckt und ansehliessend das bedruckte Papier an das zu bedruckende Textilgewebe oder -gewirk andrückt, und auf eine Temperatur erhitzt, bei welcher der Farbstoff im färberischen Sinne sublimiert und auf das Gewebe oder Gewirk übergeht. Mit Hilfe dieses sogenannten Transfer-Druckverfahrens lassen sich, ohne dass man in diesem Stadium teure Druckmaschinen benötigt, komplizierte Muster aufdrucken.

* Reine grünstichige gelbe Färbungen oder Drucke

wurden bisher jedoch auf diesem Wege nicht erhalten. Es wurde

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"._■#-. . ORlGSHALSMSPECtED

-a -

nun überraschend gefunden, dass sich sublimierfähige Styrylfarbstoffe besonders gut für den Transferdruck auf Acryl- und insbesondere Polyesterfasern eignen, und dass man mit ihnen besonders wertvolle grünstichige Gelbtöne erhält.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien aus Acryl- und insbesondere Polyesterfasern, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man das Textilmaterial nach dem Transfer·: druckverfahren mit Styrylfarbstoffen und gegebenenfalls zusammen mit anderen Farbstoffen bedruckt.

Als sublimierbare Farbstoffe im Sinne der Erfindung gelten solche Farbstoffe, die nach dem "Verfahren zur Bestimmung der Trockenfixier- und Plissierechtheit von Färbungen und Drucken (Trockenhitze)" der schweizerischen Normen-Vereinigung, Norm SNV 95 8 33/1961, eine färberisch ausreichende Anblutung (Anfärbung) ergeben. Bei der Norm SNV 95833/1961 wird eine Probe des gefärbten Materials in engem Kontakt mit einem ungefärbten Material, für ias der Farbstoff nach herkömmlichen Färbemethoden eine gute Affinität aufweist, und unter einem Druck von Ίθ g + 10 g pro cm bei bestimmten Prüftemperatüren 30 Sekunden erhitzt. Die vorliegende erfindungsgemasse Definition erfasst jedoch auch noch Farbstoffe, welche nach einer Erhitzungszeit bis zu

2 Minuten und/oder bei geringerem Anpressdruck das ungefärbte Textilmaterial ausreichend angeblutet (angefärbt) haben.

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..·.,. '■ ORIGINAL IMSH35TED

Hierbei .ist es gleichgültig, ob der Farbstoff im physikalischen Sinne sublimiert, wenn er nur in Gasform von einem Substrat auf das andere übertritt. Eine ähnliche Prüfung wie in der Norm 8NV Qo&j'j/ltyol wird in der Norm der American Association of Textile Chemists and Colorists AATCC 1ΐγ-19β6Τ beschrieben. Wesentlich ist in jedem Fall der direkte Kontakt des farbstoffhaltigen Materials mit dem ungefärbten Material.

Vorteilhaft verwendet man jedoch solche Farbstoffe, die in einem Zeitintervall von 15 bis 25 Sekunden, höchstens aber 60 Sekunden bei 18O bis 210⁰C sublimieren.

Geeignete Styrylfarbstoffe sind z.B. die Farbstoffe der allgemeinen Formel

NG R₁

■ N)=CH-A N^ ^X · ■

worin X ein Sulfon-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamide oder vorzugsweise Cyanrest ist, die Reste R, und R_ gegebenenfalls substituierte Alkylreste sind und A einen gegebenenfalls substituierten para-Phenylenrest bedeutet.

Die Gruppen R-, und R_p können gleich oder verschieden sein und können Wasserstoffatome, Alkylgruppen oder substituierte Alkylgruppen bedeuten, wie z.B. halogenierte Alkylgruppen, wie ß-Chloräthyl-, ß,β,β-Trifluoräthyl-, ß^-Dichlorpropyl-, Benzyl-, ß-Phenyläthyl-, ß-Cyanäthyl-, Alkoxyalkyl-, wie ß-Aethoxyäthyl- oder 0-Methoxybutyl-j .Hydroxyalkyl -, viie_s ß-Hydroxyäthyl-, ßj/y-Dihydroxypropyl-, Carbalkoxy-, wie ß-Carbo-(methoxy-, äthoxy- oder propoxy)-äthyl (wobei die endständige

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BAD ORIGINAL

Alkylgruppe in ω'-Stellung Cyano-, Carbalkoxy-, Acyloxy- und Aminogruppen tragen kann), β- oder 7-Carbo(methoxy- oder äthoxy)-propyl-, Acylaminoalkyl-, wie β—(Acetyl- oder Formyl)-amino-äthyl-, Acyloxyalkyl-, wie ß-Acetyloxyäthyl-, ß,7-Diacetoxypropyl-, ß-Alkylsulfonylalkyl-, wie β-Methansulfonyläthyl-, ß-Aethansulfonyläthyl-, Alkyl- oder Arylcarbamoyloxyalkyl-, wie ß-Methylcarbamyloxyäthyl-, Alkyloxy-carbonyloxyalkyl-, wie ß-CMethoxy-, Aethoxy- oder Isopropyloxy)-carbonyloxyäthyl-, 7-Acetamidopropyl-,, ß-(ß'-Acetyläthoxycarbonyl)-äthyl-, ß-tß¹-(Cyano-, Hydroxy-, Methoxy- oder Acetoxy)-äthoxy- _;carbonyl]-äthy1-, Cyanalkoxyalkyl-, ß-Carboxyäthyl-, ß-Acetyläthyl-, . ß-Diäthylaminoäthyl-, ß-Cyanacetoxyäthyl-, ß-Benzoyloxyäthyl- oder ß-(p-Alkoxy- oder Phenoxybenzoyl-oxy)-äthyl-Gruppen .

Die Gruppen R-, und Rp enthalten im allgemeinen nicht ' mehr als acht, vorzugsweise nicht mehr als fünf Kohlenstoffatome. .

Besonders bevorzugt sind solche Styrylfarbstoffe., die entweder am Phenylenring einen Alkyl-Substituenten aufweisen oder/und in denen die Gruppe X für einen Cyanrest steht.

Als Beispiele seien die folgenden Farbstoffe genannt, z.B.

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( nc ) ₂-c=CH—< Vn (C₂H₅)

(NC)₂-C=CH-C₆H₄-N(C₂H₅)C₂H₄

(NC) ₂-C=CH—^ >-N (C₂H₄Cl)
CH.

(NC) ₂-C=CH-<Z>-N (C₂H₅ ) C₂H₄-C-CO-CH₃

(NC) ₂-C=CH-~<Z>-N (C₂H₅) C₂H₄-CH₃

(NC)₂-C=CH-<TZ>-N(C₂H OH)₂

CH₃

(C₀H-O-OC) (CN)-C=CH-<~>-N( C₅H^) C₀H-O-CO-CH,

CH₃

(NC) ₂-C=C

CH₃

Homologe Reihen von Farbstoffen mit steigender Sublimationsechtheit stellen z.B. die B'ettsäureester der Mono- oder Di-(ß-h^droxyäthyl)-Derivate dar. Durch Variation der Kohlenstoffatome des Fettsäurerestes kann man Farbstoffe der gewünschten Sublimiereigenschaften erhalten.

ORIGINAL INSPECTED

SOSÖÖh/ j S2il

Beim Mehrfarbendruck nach dem Transferverfahren wird man die erfindungsgemäss zu verwendenden Styrylfarbstoffe zusammen mit anderen, im gleichen Temperaturbereich sublimierenden Farbstoffen verwenden.

Die zum Transferdruck erforderlichen Druckträger können beliebige, vorzugsweise nicht-textile Gebilde, vorzugs-

^ weise Flächengebilde auf Cellulosebasis, darstellen, die mit wässerigen oder vorzugsweise mindestens teilweise organischen. Insbesondere praktisch wasserfreien organischen Drucktinten, im gewünschten Muster bedruckt werden. Man verwendet vor allem •Papier als Druckträger. Die Drucktinten enthalten den Farbstoff gewöhnlich z.T. gelöst und z.T. in feiner Dispersion. Als Lösungsmittel dienen bevorzugt Ester, Ketone oder Alkohole, wie Butylacetat, Aceton, Methyläthy!keton, Aethanol, iso-Propanol oder Butanol. Weiterhin enthalten die Drucktinten Verdickungsmittel. In wässerigen Tinten verwendet man wasserlösliehe Verdickungsmittel, wie z.B. Polyvinylalkohol, Johann! π brot-kernmehl, Methylcellulose oder wasserlösliche Poly^rr-ylate. Im Fall der bevorzugten organischen Tinten verwendet maη leichtlösliche hochmolekulare Harze, deren Erweichungspunkt- so hoch liegt, dass die Harze beim Transferdruck noch nicht klebrig sind; als Harze seien vor allem Cellulosederivate, wie die Acetate oder die Aethyl-, Hydroxyäthyl- und/oder Hydroxypropyläfcher genannt*. ,

909386/ ί ti 2 J ' 0ADOF»»*¹·

Zur Herstellung der Drucktinten kann man Farbstoffpräparate verwenden, welche die oben genannten Styrylfarbstoffe und ein Harz enthalten, das mit den oben genannten Verdickungsmittel identisch oder von ihnen verschieden sein kann. Ist er von ihnen verschieden, so darf es sich auch um ein niedermolekulares Harz handeln, welches keinen Verdickungseffekt hervorruft und nur dazu dient, eine Agglomerisation des fein vermahlenen Farbstoffes zu verhüten. Vorzugsweise wird man als Harz die oben genannten Cellulosederivate verwenden*

Eine Reihe von weiteren Harzen, Lösungsmitteln und sonstigen möglichen Zusätzen wird in der schweizerischen Patentanmeldung Nr. 15343/67 (Case 6233/1+2) genannt.

Als Textilmaterial kommen vor allem Gewebe und Gewirke, aber auch Vliesstoffe aus Acryl- oder Aerylnitrilfasern, Polyacrylnitrilfasern und Mischpolymere aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, Mischpolymere aus Dicyanäthylen und Vinylacetat so\?ie aus Acrylnitril-Blockmischpolymeren, und insbesondere aus aromatischen Polyesterfasern, wie solchen aus Terephthalsäure und Aethylenglykol oder 1;,4-Dimethylolcyclohexan, und Mischpolymeren aus Terephthal- und Isophthalsäure und Aethylenglykol, sowie Gemischen aus diesen Fasern in Frage.

. In dem nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden

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angegeben.

Beispiel.

In einer Labbratoriumssandmühle werden 20 Teile des Styrylfarbstoffes der Formel

(NC) ₂-C=CH-<__>-N (C₂H₅ ) C₂H₄Cl

CH₅
mit 20 Teilen Hydroxypropylcellulose (Handelsname Klucel Jj

™ Hercules) und 36O Teilen Wasser während 24 Stunden unter Kühlung gemahlen. Durch Zerstäubungstrocknung erhält man ein lockeres gelbes Pulver.

2,5 Teile des erhaltenen Pulvers, 2,5 Teile Hydroxypropylcellulose und 10 Teile Isopropanol werden gerührt bis das Harz vollständig aufgelöst und der Farbstoff, soweit er nicht in Lösung geht, gleichmässig verteilt ist.

Mittels der erhaltenen Tinte wird im Tiefdruckverfahren Papier mit einem Muster bedruckt und getrocknet.

Der so erhaltene 'Hilfsträger wird zusammen mit dem zu bedruckenden Polyestergewebe unter leichtem Druck über eine auf 215° .erwärmte Walze geführt. Nach einer Kontaktdauer von 30 Sekunden erhält man auf dem Polyestergewebe eine brillante gelbe Zeichnung.

Führt man den Druek mit einem Polyacrylnitrilgewebe aus, so erhält man gleichfalls eine gelbe Zeichnung auf dem-_:JGewebe, Man ,erhitzt hierbei aber nur auf 190⁰.

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Auf analoge Weise wurde Polyestergewebe bei mit den in der nachstehenden Tabelle angeführten Styrylfarbstoffen bedruckt:

(NC) ₂C=CH—<Z>-N (CH₅).

(NC)₀C=CH

CN

C₀H^OOC-C=CH-

CN

C₀H_nOOC-C=C

CH.

N-C_nH CN

OBiGiNAL

Claims (4)

- ίο - Patentansprüche.

1. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien aus Acryl- und insbesondere Polyesterfasern, dadurch gekennzeichnet, dass man das Textilmaterial nach dem Transferdruckverfahren mit Styry!farbstoffen und gegebenenfalls zusammen mit anderen Farbstoffen bedruckt.

2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Farbstoffe der allgemeinen Formel

^C=CH-A N

.X

et

worin X ein SuIfon-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid- oder vorzugsweise Cyanrest ist, die Reste R und R^ gegebenenfalls substituierte Alkylreste sind, und A einen Arylenrest bedeutet, verwendet.

3« Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe verwendet, die entweder am Phenylenring einen Alkyl-Substituenten aufweisen, o4er/und in denen die Gruppe X für einen Cyanrest steht»

4. Nicht-textile Fläciieogebilde, aamiT&h gekennzeichnet, dass sie mit einem sublim!erbsren Styry!farbstoff, und gegebenenfalls mit anderen subliaiierbaren Farbstoffen, bedruckt sind»

5« Fläehengebilde gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus Papier bestehen.

5/162$ _m<mhL inspected

6. Flächengebilde gemäss Ansprüchen h bis 5* dadurch gekennzeichnet, dass sie den Farbstoff zusammen mit einem Celluloseäther oder -ester enthalten.

7. Flächengebilde gemäss Ansprüchen ²J bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie den Farbstoff mindestens teilweise in einer organischlöslichen Phase enthalten.

8. " Flächengebilde gemäss Ansprüchen 4 bis 7* dacjurch gekennzeichnet, dass sie die Farbstoffe der allgemeinen Formel

^A—-N
^X 2

worin X ein SuIfon-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamid- oder vorzugsweise C^anrest ist, die Reste R und R_? gegebenenfalls substituierte Alkylreste sind, und A einen Arylen- rest bedeutet, enthalten. .
9· Druektinten, enthaltend

(1) einen subiiinierbaren Styrylfarbstoff,

(2) ein bei Sublimationstemperatur nicht-klebriges hoch-■molekulares Verdickungsmittel, und ein organisches Lösungsmittel und/oder Wasser.

10., Druektinten gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (2) ein Cellulose-Derivat und als Komponente (3) ein organisches Lösungsmittel enthalten.

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