DE1935982A1

DE1935982A1 - Elastomere

Info

Publication number: DE1935982A1
Application number: DE19691935982
Authority: DE
Inventors: Behrens Rudolf Adolf
Original assignee: American Cyanamid Co
Current assignee: Wyeth Holdings LLC
Priority date: 1968-03-11
Filing date: 1969-07-15
Publication date: 1971-01-28
Also published as: DE1935982B2; GB1235026A; DE1935982C3; FR2053646A5; NL155580B; NL6901110A; US3506624A

Description

American Cyanamid Company, Wayne, New Jersey, V.St·A. es sssssssrsssssssssxssssa=:=: ssKsss sssssssssscssssssssssssss

Elastomere

Die Erfindung betrifft synthetischevulkanisierbare elastomere Polymere·

In der britischen Patentschrift 1 083 090 ist ein "besonderes Härtungssystem für synthetische Elastomere beschrieben· Das Härtungssystem besteht aus einer Mischung von Schwefel und einem Alkalisalz einer organischen Carbonsäure und wird manchmal als "Seifen-und-Schwefel"-Härtungssystem bezeichnet. Gegenüber üblichen Härtungsmitteln, zum Beispiel Ammoniumsalzen allein oder in Kombination mit Alkylhalogeniden oder Erdalkalioxiden, bietet das Seifen-und-Schwefel-System die Vorteile besserer Entformbarkeit, geringerer Korrosion von Formen, höherer Wirtschaftlichkeit, Fehlen von aggressiven Dämpfen und Gasen, wahlweises Entfallen einer Nachhärtung und ausgezeichneter Lagerbeständigkeit.

Durch die vorliegende Erfindung wird dieses Seifen-und-Sohwefel-Härtungseyetem verbessert, wodurch eine sicherere

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.Verarbeitung (Anvulkanisationszeit) erreicht wird, ohne daß die Härtungsgeschwindigkeit verzögert wird. Wenn für einen bestimmten Zweck eine rasche Härtung gewünscht wird, leidet gewöhnlich der Verarbeitungsspielraum. Diese Schwierigkeit läßt sich weder durch Einstellung der Mengen an Schwefel und Alkalisalzen noch durch Veränderung der Form von Schwefel oder Alkalisalz vollständig überwinden.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß N-substituierte Mono- oder Bis-maleimide und besonders Bis-maleimide eine rasche Härtungsgeschwindigkeit ermöglichen, ohne den Verarbeitungsspielraum nachteilig zu beeinflussen. Durch die Erfindung wird das Seifen-und-Schwefel-System mit anderen Worten so verbessert, daß die Vorteile des Seifen—und-Schwefel-Systems erhalten bleiben, während zusätzlich ein höherer Verarbeitungsspielraum und eine gute Härtungsgeschwindigkeit erreicht werden. Es wurde ferner gefunden, daß das erfindungsgemäße System in Bezug auf Härtungsgeschwindigkeit und Verarbeitungsspielraum innerhalb eines gewissen Bereiches gesteuert werden kann.

Die synthetischen elastomeren Polymeren, die erfindungsgemäß vulkanisiert werden können, bestehen aus 3 Klassen von Stoffen:

Die erste Klasse bilden halogenhaltige Acrylatpolymere. Diese Polymeren sind Copolymere eines Alkylacrylats, besonders eines niederen Alkylacrylats, mit einem kleineren Anteil eines Vinylmonomeren, welches das Halogen enthält. Chlor ist das am häufigsten verwendete Halogen und wird daher zur Erläuterung als Beispiel verwendet. Die Bezeichnung "Polymere¹¹ sohließt selbstverständlich Polymere, die zwei oder mehr verschiedene monomere enthalten, ein.

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Die wahrscheinlich am meisten verwendeten und im allgemeinen bevorzugten Elastomeren des Acrylattyls sind Copolymere, von Äthylaerylat mit verschiedenen Mengen eines damit copolymerisierbaren chlorhaltigen Monomeren wie 2-Chloräthylvinyläther, 2-Chloräthylacrylat oder Vinylchloracetat. Einzelne Beispiele für im Handel erhältliche Copolymere sind Copolymere von Äthylaerylat und etwa 5 Gewichts-^ Chloräthylvinyläther, Copolymere von Äthylaerylat und etwa 5 Gewichts-^ 2-Chlorätbylacrylat und Copolymere von etwa 70 Gewichts-^ Äthylaerylat oder mehr und bis zu 15 Gewichts-^. Vinylchloracetat.

Die zweite Klasse von elastomeren Polymeren bilden Chloropren(Neopren)-Polymere. Der Begriff "Chloropren-Polymere", wie er hierin verwendet wird, umfaßt nicht nur die Polymeren von 2-Chlor-1,3-butadien, sondern auch dessen .Copolymere mit polymerisierbaren Vinyl- oder Dienverbindungen, in denen Chloropren das überwiegende Monomere ist.

Die dritte Klasse von elastomeren Polymeren bilden epoxyhaltige Acrylatpolymere, die aus Homopolymeren oder Copolymeren mit einem oder mehreren damit copolymerisierbaren Monomeren bestehen können.

Typische Beispiele für diese Polymeren sind Copolymere eines niederen Alkylacrylats, zum Beispiel Äthylaerylat, mit Glycidylmethacrylat.

Die Halogen- und · Epoxygruppen in den vorstehend genannten Polymeren werden in Verbindung mit elastomeren Polymeren manchmal als "aktive" Gruppen bezeichnet. Der Grund dafür liegt darin, daß es bekannt ist, daß Polymere, die solche Gruppen enthalten, leichter vuikanisierbar sind, wodurch eine Vulkanisation von speziellen Massen ermöglicht wird, die

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sonst nicht leicht vulkanisierbar sind. Solche Elastomeren sind wegen ihrer ausgezeichneten Beständigkeit gegen Verschlechterung durch Wärmeeinwirkung von besonderem Interesse. Sie haben wahrscheinlich die besten derartigen Eigenschaften von allen handelsüblichen Kautschuksorten mit Ausnahme einiger Silikone und einiger hochfluorierter Elastomerer, die für Sonderzwecke bestimmt sind. Sie sind ferner in hohem Maße gegen Biegebeanspruchung, bleibende Verformung, Ozon, Ultraviolettlicht, Mineralöle und Gasdiffusion beständig. Sie werden daher für Dichtungsmanschetten, Schläuche, Förderbänder, Ventildichtungen, Dichtungspackungen, öldichtungen, Druckwalzen, Schutzüberzüge und dergleichen, empfohlen und in großem Umfang verwendet.

Besondere Vorteile werden erfindungsgemäß bei der Vulkanisation von Gopolymeren aus A'thylacrylat und Vinylchloracetat (dem Produkt der Copolymerisation von etwa 5 # Vinylchloracetat und 95 # Äthylacrylat) und von Terpolymeren aus Butylacrylat, Vinylchloracetat und Cyanäthylacrylat erzielt.

Zur Herstellung der vulkanisierbaren Massen nach der Erfindung wird das unvulkanisierte Elastomere mit Schwefel, einem Alkalisalz einer organischen Säure, einem Maleimid und nach Bedarf mit anderen üblichen Additiven vermischt. Das Kompoundieren kann in üblicher Weise auf einem Kautschukwalzenstuhl erfolgen. Der kompoundierte Kautschuk wird dann bei erhöhter Temperatur gehärtet, zum Beispiel in einer erwärmten Form.

Die für die erfindungsgemäßen Zwecke geeigneten Maleimide sind N-substituierte Mono- oder Bis-maleimide der Formel

Il

HC- α. ..

ΊΙί - R HC - C^

Il

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worin E einen einwertigen oder zweiwertigen substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet. Wenn der Kohlenwasserstoffrest zweiwertig ist, weist er als Substituenten an seinem endständigen Kohlenstoffatom einen Rest der Formel

Il

C - CH

Il

auf.

Geeignete Kohlenwasserstoffreste sind beispielsweise die einwertigen oder zweiwertigen Reste von Arylgruppen wie Phenyl oder Haphthyl, von Alkylgruppen wie Niederalkyl, und von Cycloalkylgruppen wie Cyclohexyl. Beispiele für Substituenten an dem Kohlenwasserstoffrest sind Nitrogruppen, niedere Alkylreste, niedere Alkoxygruppen, Halogenatome (Chlor, Brom, Jod), Fhenylreste und Pbenoxygruppen.

Zu den für die erfindungsgemäßen Zwecke geeigneten Bismale imi den gehören beispielsweise N^N'-Athylen-bis-maleimid, NjN'-Hexamethylen-bis-maleimid, Toluylen-2,4-bis-maleimid, Toluylen-2,6-bis-maleimid, Phenylen-1,4-bis-maleimid, Phenylen-1,3-bie-maleimid, N¹,N-(MethyXen-di-p-phenylen)dimaleimid und Gemische daraus. Eine Mischung aus Toluylen-2,4- und -2,6-bis-aaleimid wird bevorzugt.

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. Zwar werden Bis-maleimide für die erfindungsgemäßen Zwecke bevorzugt, Mono-maleimide sind jedoch ebenfalls geeignet. Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Mono-maleimide sind N-Phenylmaleimid, N-(o-Tolyl)maleimid, N-(m-Tolyl)-maleimid, N-(o-Nitrophenyl)maleimid, N-(m-Nitrophenyl)-maleimid, N-(p-Nitrophenyl)maleimid, N-(p-Äthoyphenyl)-maleimid, N-alpha-Naphthylmaleimid und N-(2-Äthylhexyl)- ' maleimid.

Die für die erfindungsgemäßen Zwecke geeigneten Maleimide einschließlich der oben genannten Einzelverbindungen sind bekannt, beispielsweise aus den USA-Patentschriften 2 444 536, 2 462 835 und 2 980 694.

Die Maleimidmenge, die in Verbindung mit Schwefel und Alkalicarboxylat in dem erfindungsgemäßen Vulkanisationssystem verwendet wird, kann je nach dem besonderen Verwendungszweck, für den das System bestimmt ist, in einem weiten Bereich schwanken. Gewöhnlich wird das Maleimid in einer Menge von etwa 0,25 bis etwa 5.»0 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Elastomeren und vorzugsweise in Mengen von etwa 0,5 bis etwa 1,5 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile angewandt. Wenn die Mengen an Schwefel und Alkalisalz konstant gehalten werden, nehmen mit zunehmender Maleimidmenge die Härtungsgeschwindigkeit und der Härtungsgrad im allgemeinen zu, während der Verarbeitungsspielraum (Anvulkanisation) höchstens sehr wenig abnimmt. Es wurde jedoch auch festgestellt, daß durch geringe Einstellungen der Mengen an Schwefel und/oder Alkalisalz durch den Endverbraucher der VerarbeitungsSpielraum beträchtlich verbessert werden kann. Die -verwendete Schwefelmenge soll etwa 0,05 bis 2,5 Teile pro 100 Teile Elastomeres und vorzugszweise etwa 0,1 bis 0,5 Teile pro 100 Teile betragen. Eine Erhöhung der Sohwefeimenge hat zur Folge, daß der Verarbeitungsspialraum eingeschränkt und die Härtungsgeschwindigkeit und der Härtungsgrad erhöht werden.

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Zu den Alkalisalzen, die für die erfindungsgemäßen Zwecke geeignet sind, gehören die Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze von einbasischen und mehrbasischen gesättigten und ungesättigten organischen Säuren, zum Beispiel von Fettsäuren mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, ungesättigten aliphatischen Säuren mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, gesättigten aliphatischen Dicarbonsäuren und Arylcarbonsäuren. Beispiele für diese Salze sind Natriumstearat, Kaliumstearat, Natriumacetat, Kaliumnatriumtartrat, Natriumoleat und Mischungen daraus. Die bevorzugten Salze sind die Salze von Cg-C.q-Fettsäuren, und das bevorzugte Metall ist Natrium. Mit Kaliumsalzen werden gewöhnlich höhere Härtungsgeschwindigkeiten erzielt als mit den Natriumsalzen.

Die verwendete Menge an Alkalisalz liegt im Bereich von etwa 0,5 bis etwa 7,0 Teilen pro 100 Teile Elastomeres und vorzugsweise zwischen etwa 0,1 bis 5,0 Teilen pro 100 Teile. Durch Verwendung einer .größeren Salzmenge wird eine ähnliche Wirkung wie mit höheren Schwefelmengen .erzielt, nämlich ein geringerer· Verarbeitungsspielraum, eine höhere Härtungsgeschwindigkeit und ein höherer Härtungsgrad.

Wie erwähnt, werden allein durch Veränderung der Menge an Schwefel und Alkalisalz keine höhere Härtungsgeschwindigkeit und kein höherer Härtungsgrad erzielt, ohne daß gleichzeitig der Verarbeitungsspielraum verringert wird. Dagegen hat ein Zusatz eines Maleimids zu der vulkanisierbaren Masse aus Elastomerem, Schwefel und Alkalicarboxylat zur Folge, daß die Härtungsgeschwindigkeit erheblich erhöht wird und ein höherer Härtungsgrad erzielt wird, während der Verarbeitungsspielraum - wenn überhaupt - nur wenig beeinflußt wird. Diese Wirkung ist ungewöhnlich und völlig unerwartet, so daß erstmals ein sicheres und gesteuertes Vulkanisationssystem für die verschiedenen aktives Halogen enthaltenden

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und anderen Elastomeren, wie sie oben beschrieben wurden, zur Verfügung steht.

Während der Kompoundierung des Elastomeren können Additive zugesetzt werden, wie sie normalerweise beim Kompoundieren von Elastomeren verwendet werden.Zu solchen Additiven gehören Ruß, andere Füllstoffe, Pigmente, Antioxydantien, Stabilisatoren und andere übliche Zusätze.

Die kompoundierten Elastomeren werden in üblicher Weise vulkanisiert. Gewöhnlich werden Härtungstemperaturen über 150 ⁰C angewandt.

Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert. Teile und Prozentsätze beziehen sich auf das Gewicht, wenn nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

Ein Elastomeres wird aus Äthylacrylat und Vinylchloracetat in einem Verhältnis der Monomeren von 95 : 5 hergestellt. Das Elastomere enthält etwa 1 # Chlor. Dieses Elastomere wird in der folgenden Tabelle I als "Copolymeres" bezeichnet. In ähnlicher Weise¹ wird ein Elastomeres aus Butylacrylat, Cyanäthylacrylat und Vinylchloracetat in einem Verhältnis der Monomeren von 83 : 12 : 5 hergestellt» Dieses Elastomere enthält etwa 1 # Chlor und wird in Tabelle I als "Terpolymeres" bezeichnet. Diese Elastomeren werden dann zu den in Tabelle I angegebenen Massen kompoundiert. Anschließend werden die Massen unter den in Tabelle II angegebenen Bedingungen vulkanisiert und getestet. Die Eigenschaften der Vulkanisate sind ebenfalls in Tabelle II angegeben. Die Money-Scorch-Werte sind mit

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te bezeichnet, womit die Zeit in Minuten für eine Zunahme der Mooney-Viskosität um 5 Punkte von der Mindestviskosität bei der Meßtemperatur gemeint ist. Die Testergebnisse zei-. gen, daß mit den erfindungsgemäßen Elastomermassen (B, C und E) eine schnellere Härtungsgeschwindigkeit und ein höherer Härtungsgrad bei einem größeren Verarbeitungsspielraum erzielt wird.

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Tabelle I Zubereitung von Acrylelastomeren mit Bis-maleimiden

ABCDE

Copolymer	100	100	100	50	50
Terpölymer	-	-	-	50	50
FEF -Ruß	60	60	60	65	65
MT⁴-Ruß		-	—	35	35
Ageritweiß	2,0	2,0	2,0	—	-
BLE	-	-	-	2,0	2,0
Stearinsäure	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0
Schwefel	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
Natriumoleat	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5
Toluylen-2,4-bis- maleimid		_	1,5	_
Phenylen-1,3-bis- maleimid		1.5			1.5

Di-beta-naphthyl-p-phenylen-diamin Aceton-Diphenylamin-Kondenationsprodukt

^J "Fast Extruding Furnace" ⁴"Medium thermal"

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Tabelle II Vulcaniateiffenschaften von unter Verwendung von Bismaleimid gehärteten Acrylaten

ursprünglich nach 16 Stunden langer Kach-

härtung bei 149 ⁰O (300 ⁰P)

k Ά P_ £ £ L JL c D ε

Mooney-Scorch bei

121 oc (250 ⁰F)₅T₅ 37,5 35,2 48,4 20,2 25,5

ο Mooney-Scorch bei . . 9

to 166 ⁰G (330 ⁰F)₅T₁- 3,3 3,1 3,1 2,0 1,8

oo j

-^ Belastungs-Dehnungs-

NJ Verhalten, nach Härtung

ο bei 166 ⁰C (330 ⁰F)
jtn

to ■ - ■ '

Modulus, 100 io

nach 5 Minuten 12,7 20,4 16,2 17,6 31,6

(180) (290) (230) (250) (450)

10 20,4 47,1 35,2 41,5 62,6 54,1 73,1 75,2 93,5

(290) (670) (500) (590) (890) (770) (1040) (1070) (1330)

15 32,3 57,0 54,8 56,2 69,6 61,2 77,3 .80,1

(460) (810) (780) (800) (990) (870) (1100) (1140)

CD CO Ol CD CO

Tabelle II (Fortsetzung)

ursprünglich

nach 16 Stunden langer Nachhärtung bei 149 C (300 ⁰F)

Zugfestigkeit
nach 5 Minuten

10

16,2
(230)

32,3
(460)

83,0 - 121,3
(1180) (1725)

25,3 (360)

106,2 (1510)

36,9
(525)

103,3 128,3 123,7

63.3 66,8 114,6 137,1
(900) (950) (1630) (1950)

72.4 73,1 132,2 142,7

137,8 93,5 85,8 (1960) (1330) (1220)

140,6 '103,7 87,9

Ό	Cfji	nach. 3	a ,ι On₉ /ο	930	k löOJ	860	550	310	(, lööu;	195	180 "	ν'4 lo) y	85	I
O 33	&	10	Hiß«, ten	555		330	260	140		190	170		80	IV) I
Q	"Tl	15		400		250	180	120
*>		Härte,			585
	O cn	nach ,5	Shore A	60	290	64	69	78	215	80	80	100	90
		10	Minuten _;	63	250	72	75	85	220	81	80	• 90	91
		15		65		75	77	85
					66					28,6	29,3		38,3
			'bleibende Ver		75				71		85
		formung j, fo '	75			74		87

						28,2		35,9

an Proben, die zuerst I7 Minuten bei 166 C (330 ⁰F) gehärtet, dann 16 Stunden bei 149 0
(300 ⁰F) nachgehärtet und schließlich in Luft 70 Stdn.'bei 166 ⁰C (330 ⁰F) unter 25 #-iger
ferformung gealtert wurden.

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- 13 Beispiel 2

Zwei Proben des elastomeren Terpolymeren von Beispiel 1 werden kompoundiert, vulkanisiert und getestet. In Tabelle III sind die Ergebnisse mit dem besten Vulkanisationssystem aus Schwefel und Alkalisalz (P) mit einem erfindungsgemäßen Vulkanisationssystem (G) verglichen. Es ist ohne weiteres zu ersehen, daß bei (G) der Verarbeitungsspielraum bei ähnlicher Härtungsgeschwindigkeit und ähnlichem Härtungsgrad erheblich besser ist als bei (P).

0 Π 3 \ ?- S .' 7 Π

-14	Zubereitung	—	12	F¹	■	_si
Tabelle	Terpolymeres von Beispiel 1 FEF-Ruß MT-Ruß Stearinsäure Phenyl-beta-naphthylamin Schwefel Natriumoleat Kaliumstearat Phenylen-1,5-bis-maleimid	III	25	100 70 10 2 2 0,5 4 -0,5	,0 (170)	100 70 10 2 2 0,5 5,5 1
Mooney-Scorch - 121 ⁰C (250 ⁰F), 166 ⁰G (550 ⁰F),		44	10 1,2	,5 (560)	45,5 2,5
Belastungs-Dehnungs-Verhalten. nach Härtung bei 166 ⁰C (550 ⁰F)	•		,5 (650)
ρ Modulus, 100 #, kg/cm (psi) nach 5 Min.	4	59		12,0 (170)
6 Min.		64	,4 (560)	26,7 (580)
10 Min.		79	,7 (920)	58,5 (545)
Zugfestigkeit, kg/cm (psi)			,1 (1125)
nach. 5 Min.				19,0 (270)
6 Min.			500	55,5 (790)
10 Min,			520	67,5 (960)
Elongation, $			200
nach 5 Min.				520
6 Min.			64	500
10 Min.			64	210
Härte, Shore A			69
nach 5 Min.				68
6 Min.			72
10 Min.		75

1_p: einstufige Mischung, bei 104 ⁰O (220 ⁰F) gelagert 2*. zweistufige Mischung

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Beispiel 3

Aus der folgenden Tabelle IV geht hervor, daß mit Masse A, die N-Phenylmaleimid enthält, ein besserer Schutz gegen Anvulkanisation, ein höherer Härtungsgrad bei ähnlicher Härtungsgeschwindigkeit und eine geringere bleibende Verformung erreicht wird als mit der Elastomermasse B, in der das Monomaleimid fehlt.

0 0 9 8 8 5 / 2 0 B 9

-16 Tabelle IV

Zubereitung von. Acrylelastomeren mit Monomaleimiden

Elastomeric opolymere von Beispiel 1

PEP² - Ruß

Phenyl-beta-naphthylamin Stearinsäure

Schwefel

Natriumstearat

N-Phenylraaleimid

Mooney-Scorch,
(270 ⁰P)

bei 132 ⁰O

Belastungs-Dehnungs-Verhalten, nach 5 Minuten Härtung bei 166 C (330 op)

100 i» Modulus, kg/cm² (psi) Zugfestigkeit, kg/cm (psi) Elongation, #
Shore Α-Härte

4 Stunden bei 177 ⁰O (350 ⁰P) nachgehärtet

100 io Modulus, kg/cm² (psi) Zugfestigkeit, kg/cm (psi) Elongation, %
Shore Α-Härte

	Gewichtsteile
A	B
100	100
60	60
2	2
1	1
0,3	■ 0,3
3,5	3,5
1,5

19,4

12,8

14	,1 (200)	1	4	,1	(200)
18	,3 (260).	1	VJl	,5	(220)
	850			980
	64			62

51,7 (735) 39,4 (560)

117,8 (1675) 99,1 (1410)

260 270

70 66

bleibende Verformung,

31,5

41,0

an Proben, die zuerst 6¹ Minuten bei 166 ⁰C (330 ⁰P), gehärtet, 4 Stunden bei 177 ⁰C (350 ⁰P ) nachgehärtet und dann 70 Stunden bei 149 ⁰O (300 ⁰P) unter 25 #- Verformung an der Luft gealtert wurden.

"Past Extruding Purnace"

BAO ORlOiNAi.

Beispiel 4

Tabelle V zeigt die weitere Verbesserung einer Seifen- und -Schwefel-Härtung eines epoxyhaltigen Acrylatpolymeren. Die Masse A zeigt die Eigenschaften eines solchen nur mit Seife und Schwefel gehärteten Polymeren. Die MassenB und C zeigen die verbesserten Eigenschaften, die nach 10 Minuten langer Härtung bei 166 ⁰C (330 ⁰F) in Bezug auf den Modulus 100 io erzielt werden, wenn dem Härtungssystem 0,75 und 1,5 Teile Toluylenbismaleimid zugesetzt werden. Masse D zeigt zum Vergleich die Ergebnisse einer typischen Seifen-und-Schwefel-Härtung eines halogenhaltigen Acrylatelastomeren. Aus den Ergebnissen ergibt sich also der Schluß, daß durch Bismaleimide die Seifen-und-Schwefel-Vulkanisation von epöxyhaltigen Elastomeren verbessert wird.

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Tabelle V
A BC D

Elastomer (¹) _ . _ 100

Elastomer (2) 100 100 100 -

Ruß (PEP) 60 60 60 60

Stearinsäure 1 1 1 1

:?BNA (3) 2.2 22

Schwefel 0,3 0,3 0,3 0,3

Natriumoleat 3,5 3,5 3,5 3,5

i"Oluylen-2,4-bismaleimid - 0,75 1,5 \

cd Hooney-Scorch bei 132 ⁰C (270⁰C), T₅ 10,5 9,4 6,0 6,7 * 1

O₀ Beanspruchungs-Dehnungs-Ver-

on halten bei 166 oq (330 ⁰P) gehär-

-s. tet

S 100 $ Modulusi 5 Min. 14,8 (210) 23,2 (330) 25,7 (365) 34,5 (490)

cn 10 Min. 16,9 (240.) 29,9 (425) 31,3 (445) 52,7 (750)

«o Zugfestigkeit, 5 Min. 10,5 (150) 37,3 (530) 35,9 (510) 105,5 (1500)

kg/cm² (psi) 10 Min.

Elongation, $> 5 Min.

10 Min.

Shore A - Härte, 5 Min.

10 Min. nach

4 Stunden bei 176 °C/gehärtet

100 i> Modulus, kg/cm² (psi) 79,4 (1130) 85,1 (1210) 88,6 (1260) 84,4 (1200)

Zugfestigkeit, kg/cm² (psi) 119,5 (1700) 123,7 (1760) 124,8 (1775) 135,3 0925)^

Elongation, <fo I50 150 160 185 £0

Shore A-Härte 75 76 81 72 cn

(1) Äthylacrylat-Vinylchloracetat-Copolymer CO

(2) 97,5 1° Äthylacrylat- 2,5 $ Glycidylmethacrylat ■ Γο (3) Phenyl-ß-naphthylamin

-.19 Beispiel 5

Ein Chloropren-Polymeres ("Neopren W", Handelsprodukt der E, I. duPont de Nemours and Company) wird im wesentlichen nach der Arbeitsweise der Beispiele 1 bis 4 mit einer Seife, Schwefel und einem N-substituierten Maleimid gehärtet. Die Werte von Tabelle VI zeigen einen hohen Härtungsgrad und eine gute Anvulkanisationszeit.

UUC/OOü/ 4 U 3 3

Tabelle VI

ο co co co

Ohloroprenelastomares Stearinsäure

Phenyl-ß-naphthylamin

SRF-Ruß

Schwefel

Kaliumstearat

m-Phenylen-bismale imid

Magnesiumoxid

Zinkoxid

2-Meroaptoimidazoiin

Mooney-Scorch

T₅, 132 oc (270 ⁰P)

Beanspruchung-Dehnung Härtungstemp. ⁰C (⁰F)

Härtuigszeit,

2 300 fo Modulus, kg/cm (psi) Zugfestigkeit, kg/cm (psi)

Elongation, $ Härte (Shore A)

100 .	100	100	100
1	1	1	1
2	2	2	2
29	29	29	29
	1	1	1
	2	2	2
	2	2	2
3	3	3
5	5
0,4

3,5

3,3

153 (307)	153 (307)	153 (307)	153 (307)	ι (VJ	CO
20/40	20/40	20/40	20/40	I	co
86,5/91,4	68,9/73,8	47,1/58,4	38,7/42,2		cn
(1230/1300)	(980/1050)	670/830)	(550/600)		co
220,0/225	183/193	165/197	164/181		OO
(3130/3200)	(2600/2750)	(2350/2800)	(2330/2580)
600/600	700/700	800/800	810/830
62/64	62/64	61/64	57/57

Claims

Patentansprüche

1. Vulkanisierbare Masse, gekennzeichnet durch eine Mischung aus (1) einem Blastomeren, das aus einem halogenhaltigen Acrylatpolymeren, aus einem Chloropren-Polymeren oder aus einem epoxyhaltigen Acrylat-

. polymeren besteht, (2) etwa 0,05 bis etwa 2,5 Teilen Schwefel, (3) etwa 0,5 bis etwa 7 Teilen eines Alkalisalzes einer organischen Carbonsäure und (4) etwa 0,25 bis etwa 5 Teilen eines N-substituierten Maleimids pro 100 Teile Elastomeres»

2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Elastomere ein Copolymeres aus einem Alkylacrylat und Vinylchloracetat ist.

3. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Elastomere ein Terpolymeres aus einem niedere Alkylacrylat, Cyanäthylacrylat und Viaylchloracetat ist, .

4. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das N-substituierte Maleimid Phenylen-1,3-bismaleimid ist.

5. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das N-substituierte Maleimid Toluylen-2,4-bismaleimid ist.

6. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das N-substituierte Maleimid N-Phenylmaleimid ist.

7. Vulkanisationsverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Mischung nach Anspruch 1 erwärmt, bis die Vulkanisation praktisch beendet ist.

8. Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß man eine Mischung naoh Anspruch 3 verwendet.

009885/2QS9

BAD ORIGINAL.