DE1933302A1 - Anordnung zur Messung der Konzentration einer Fluessigkeitskomponente - Google Patents
Anordnung zur Messung der Konzentration einer FluessigkeitskomponenteInfo
- Publication number
- DE1933302A1 DE1933302A1 DE19691933302 DE1933302A DE1933302A1 DE 1933302 A1 DE1933302 A1 DE 1933302A1 DE 19691933302 DE19691933302 DE 19691933302 DE 1933302 A DE1933302 A DE 1933302A DE 1933302 A1 DE1933302 A1 DE 1933302A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- liquid
- electrodes
- reaction
- reaction chambers
- arrangement according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/36—Glass electrodes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
- Apparatus Associated With Microorganisms And Enzymes (AREA)
Description
IBM Deutschland Internationale Büro-Maithinen Geteiltchaft mbH
Böblingen, den 30. Juni 1969 sa-sr
Anmelder:
Amtliches Aktenzeichen:
Aktenz. der Anmelderin:
International Business Machines Corporation, Armonk, N. Y. 10 504
Neuanmeldung
Docket YO 968 003
Docket YO 968 003
Die Erfindung betrifft eine Anordnung zur direkten Messung der Konzentration
einer bestimmten Komponente einer Flüssigkeit durch Bildung eines Ionen ent-τ
haltenden Reaktionsproduktes dieser Komponente und Messung der dabei in
einer elektrolytischen Kette auftretenden, galvanischen Spannung mit Hilfe eines
Paares von mit der Flüssigkeit in Verbindung stehenden, für die jeweilige Ionen-Art
empfindlichen Glas-Elektroden, die durch einen Spannungsmesser verbunden sind.
Die Bestimmung der Konzentration bestimmter Bestandteile von Flüssigkeiten,
beispielsweise von biologischen Flüssigkeiten wie Blut, ist für die Medizin, die
Biochemie und.für chemische Verfahren von großer Bedeutung. So ist die genaue,
schnelle und einfache Bestimmung der Konzentration von Glukose oder Harnstoff im Blut für den praktizierenden und den diagnostizierenden Arzt sehr wichtig.
Ein bekanntes Verfahren zur Bestimmung der im Blut vorhandenen Glukose beruht
auf der katalytischen Wirkung des Enzyms Glukose-Oxydase auf eine Probe
des Blutzuckers. Infolge der katalytischen Wirkung wird die Glukose aerobisch
oxydiert, wobei als Reaktionsprodukte Glukon-Säure und Wasserstoffperoxyd
09884/1492
gebildet wird. Die Menge der gebildeten Reaktionsprodukte ist eine Funktion
der in der Probe vorhandenen Glukose. In entsprechender Weise kann mit
Hilfe des Enzyms Urease bei der Harnstoffanalyse von Körper flüssigkeiten ein Reaktionsprodukt erzeugt werden, dessen Menge eine Funktion des in der
Probe vorhandenen Harnstoffs ist.
Bei diesen Meßverfahren ist es häufig notwendig, vor der Ausführung der
Reaktion einen Trennungsprozeß durchzuführen, um bestimmte Bestandteile von der Gesamtflüssigkeit zu trennen. Nach der Reaktion muß ein mühevoller
w"~ kolometris eher Test durchgeführt werden, um die Menge des Reaktionsproduktes festzustellen.
Die durch das kolometris ehe Meßsystem verursachten Schwierigkeiten liegen
in der Tatsache begründet, daß die Messung nicht direkt erfolgt, sondern eine
Reihe von komplizierten Anordnungen und Verfahrens schritten notwendig macht, um lediglich eine indirekte Bestimmung zu ermöglichen. Derartige
Bestimmungen sind daher für Fehler besonders anfällig und es ist oft bezweifelt
worden, ob die Meßergebnisse die tatsächliche Zusammensetzung der ursprünglichen Probe richtig wiedergeben. Dies ist besonders dann zutreffend,
wenn die gesamte Flüssigkeiten drastischen Veränderungen unter P worfen wird.
Bei den bekannten Meßverfahren sind auch gewöhnlich relativ große Proben
der zu untersuchenden Flüssigkeit erforderlich, die vor der Messung präpariert
werden müssen. Meist wird durch diese Präparierung die Probe zerstört. Außerdem ist für jede Messung eine genaue Herstellung der Reagenzien
und eine genaue volumetrische Abmessung der Proben erforderlich.
Es ist bereits vorgeschlagen worden, zur Bestimmung des ρ - Wertes von
Körperflüssigkeiten in lebendem Gewebe die Potentialdifferena von zwei
Glaselektroden mit unterschiedlicher Glas zusammensetzung auszunutzen. Dabei enthält eine der Elektroden einen für Wasserstoff-Ionen empfindlichen
909884/ -14 9 2
Docket YO 968 003
und auf diese mit Potentialbildung ansprechenden Glasbestandteil.
Aufgabe der Erfindung ist es, unter Ausnutzung der durch Verwendung von
Glas elektroden gegebenen Möglichkeiten eine Meßanordnung anzugeben, die sehr einfach ist und die bei nicht zerstörender Einwirkung auf die Ge samt flüssigkeit
schnelle und direkte Meßergebnisse liefert. Eine umständliche Präparierung der Proben soll dabei vermieden werden und die Messung soll
auch an kleinen Mengen der Flüssigkeit durchgeführt werden können. Die
Meßanordnung soll schließlich innerhalb eines Strömungssystems angeordnet
werden können, um eine kontinuierliche Anzeige der jeweiligen Konzentration
der zu untersuchenden Flüssigkeitskomponente zu erhalten.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe bei einer Anordnung der eingangs beschriebenen
Art dadurch gelöst, daß die beiden elektrochemisch gleichartig ausgebildeten Glas elektroden in ihren mit der zu untersuchenden Flüssigkeit
in Verbindung kommenden Bereichen von jeweils denselben Elektrolyten enthaltenden
Reaktionskammern umgeben sind, von denen in einer das die zu untersuchende Flüssigkeit zersetzende Reaktionsmittel eingebracht ist, und
beide Reaktionskammern jeweils durch eine, für die betreffende Flüssigkeitskomponente
durchlässige, für das Reaktionsmittel undurchlässige, semipermeable Membran abgeschlossen sind.
Die erfindungsgemäße Anordnung ist in vorteilhafter Weise so ausgebildet,
daß die beiden Glaselektroden hintereinander an einer die zu untersuchende
Flüssigkeit führenden Leitung angeordnet sind und mit den ihre Ionenempfindlichen Bereiche umgebenden Reaktionskammern unmittelbar in die
Flüssigkeit hineinragen. In besonders vorteilhafter Weise sind die Glaselektroden
als ringförmige Bestandteile des die Flüssigkeit führenden Rohres ausgebildet, die auf der Außenseite von wulstförmigen Elektrolytgefäßen
der Elektroden und auf der Innenseite von ringförmigen, jeweils durch eine semipermeable Membran abgeschlossenen Reaktionskammern umgeben sind.
9 09884/U 92
Docket YO 968 003
Vorteilhaft ist es dabei, daß die an beiden Elektroden in gleicher Weise ausgebildeten Reaktionskamrnern mit durchlöchertem, chemisch neutralem Material ausgefüllt sind.
Die erfindungs gemäße Anordnung ist in vorteilhafter Weise zur Bestimmung
des Glukose-Gehalte s in biologischen Flüssigkeiten anwendbar. Die Anordnung ist dabei so ausgebildet, daß als Reaktionsmittel das Enzym Glukose-Oxydase
in eine der beiden,, jeweils von einer für Glukose durchlässigen,
für Glukose-Oxydase undurchlässigen Membran abgeschlossenen Reaktionskamrnern
eingebracht ist und daß die beiden Glaselektroden zur Bestimmung des p_- Wertes ausgebildet sind.
Mit Hilfe der erfindungsgemäßen Anordnung kann in vorteilhafter Weise auch
der Harnstoffgehalt in biologischen Flüssigkeiten bestimmt werden. Die erfindungsgernäße
Anordnung ist in diesem Falle so ausgebildet, daß als Reaktionsmittel
das Enzym Urease in eine der beiden, jeweils von einer für ;
Harnstoff durchlässigen, für Urease undurchlässigen Membran abgeschlossenen Reaktionskamrnern eingebracht ist und daß die beiden Glaselektroden
zur Bestimmung des ρ -Wertes ausgebildet sind,
■ Die Erfindung wird anhand von durch die Zeichnungen erläuterten Ausführungsbeispielen beschrieben. Es zeigen:
Fig. 1 in schematischer Darstellung ein erstes Ausführungsbeispiel der
Meßanordnung, bei welchem die Glaselektroden in ein die Meßflüssigkeit führendes Rohr hineinragen, im Querschnitt und
Fig.-2 ein anderes Ausführungsbeispiel der Meßanordnung mit das von
der Meßflüssigkeit durchströmte Rohr ringförmig umgebenden
Elektroden, ebenfalls im Querschnitt.
909884/1492
Docket YO 968 003
In Fig. 1 ist mit 1 die zu untersuchende Flüssigkeit bezeichnet, die aus irgendeiner von vielen möglichen Flüssigkeiten bestehen kann. Beispielsweise
können biologische Flüssigkeiten, wie Urin, Plasma oder ähnliches sowie
Flüssigkeiten, die bei der Nahrungsmittelherstellung oder bei chemischen Prozessen auftreten, untersucht werden. Das einzige Erfordernis ist, daß
die Flüssigkeit eine solche Viskosität besitzt, daß sie durch die Membranen
3 und 4 hindurchsickern kann. Die zu untersuchende Probe kann sogar aus
einer gallertartigen Masse bestehen. Die zu untersuchende Flüssigkeitsprobe
kann ferner in ruhendem oder in fließendem Zustand untersucht werden.
Die in der Form von Prüfröhrchen oder Kapillaren ausgebildeten Elektroden
5 und 6 sind am unteren Ende geschlossen und bilden einen Behälter. Selbstverständlich
können auch andere Formen von Elektroden verwendet werden.
Auch können die Elektroden ganz oder nur teilweise für die Durchlässigkeit
von Ionen ausgebildet sein. Auch können die Innenräume der Elektroden, die
in Fig. 1 mit den leitenden Flüssigkeiten 7 und 8 gefüllt sind, anders ausgestaltet
und von fester Form sein.
Die Glaselektroden können aus irgendeinem für Wasserstoff-Ionen oder für
andere Ionen empfindlichen Glas bestehen. Auch Halbleitermaterial ist als
für Ionen empfindliche Fläche schon erfolgreich verwendet worden.
Im Gegensatz zu,Fig. 1 werden in Fig. 2 als Aufnahmegefäß für die zu untersuchende
Flüssigkeit die offenen Kapillaren 20 und 22 verwendet, deren Glaswände
für Ionen empfindlich sind. Auf den Außenflächen dieser Kapillaren
sind die Elektrolytkammern 25 und 26 aufgekittet.
Wesentlich bei der erfindungsgemäßen Meßanordnung ist lediglich, daß das
differentiell arbeitende Elektrodenpaar elektrochemisch identisch ist. Diese
elektrochemisch identischen Elektroden können in einfacher Weise dadurch erhalten
werden, daß eine einzige Kapillare in zwei Teile geteilt wird.
Docket YO 968 003 9 0-98 8 47 UJ3.2-
19333Q2
■■.-..■ ■ -.■ ■. ..-■■■. - 6>
■■■.'... -: - '..'■'■
Die in Fig. 1 mit 9 und 10 bezeichneten Anschlüsse können aus beliebigem,
leitendem Material bestehen, das der jeweiligen Anwendung angepaßt ist. Für
mit einem HCl-Elektrolyten gefüllte, auf Wasser stoff-Ionen ansprechende
Elektroden sind Ag-AgCl-Anschlüsse besonders geeignet.
Die Anschlüsse 9 und 10 sind durch ein Meßinstrument hoher Impedanz, dargestellt
durch den Spannungsmesser 11, miteinander verbunden. Die anderen
Enden dieser Anschlüsse sind über die elektrolytischen Pufferlösungen 7 und 8 mit den Innenflächen der Elektroden 5 und 6 verbunden.
Zwischen der empfindlichen Fläche der Elektrode 5 und der zu untersuchenden
Flüssigkeit 1 ist die semipermeable Membran 3 angeordnet, durch die
eine flache Reaktionskammer avischen der Flüssigkeit 1 und der Oberfläche
der Elektrode 5 gebildet wird. Die Membran 3 wird durch den um die Elektrode
5 gelegten Ring 12 in ihrer Lage gehalten. Innerhalb dieser Kammer befindet
sich ein durch einen Elektrolyten und ein bestimmtes Reagens gebildetes System 13, das durch die Membran in Kontakt mit der Oberfläche der
Elektrode 5 gehalten wird. Als Abstandsmaterial zwischen der Membran und der GIasoberfläche kann poröser Gummi oder ein Kunststoffnetz dienen.
Das Reagens hat den Zweck, mit den Molekülen einer bestimmten Komponente
der zu untersuchenden Flüssigkeit, deren Konzentration bestimmt werden
soll, eine chemische Reaktion hervorzurufen. Das hierbei gebildete Reaktionsprodukt
verursacht eine Änderung der Ionen-Konzentration des in der
Kammer eingeschlossenen Elektrolyten. Diese Ionen-Änderung wird durch
die Elektrode 5 festgestellt. Dabeihat es sich herausgestellt, daß diese der
Konzentration der zu untersuchenden Flüssigkeitskomponente proportional
ist.
Die Auswahl der als Reagens dienenden Substanz ist notwendigerweise abhängig
von der chemie
Docket YO 968 003
Docket YO 968 003
gig von der chemischen Struktur der zu untersuchenden Flüssigkeitskompo-
9 098 8-4 /14 92
ORIGINAL
nente. Bei der Untersuchung des Glukose-Gehaltes im Blut bildet das Enzym
Glukose-Oxydase ein wirkungsvolles katalytisches Reagens zur Bildung von
Glukon-Säure und Wasserstoffperoxyd. Ebenso bildet Urease ein wirkungsvolles
katalytisches Reagens zur Bildung eines, Ammonium-Karbonat enthaltenden
Reaktionsproduktes bei der Bestimmung des Harnstoffgehaltes im
Blut.
Wie aus Fig. 1 ersichtlich, wird durch die Membran 4 an der Elektrode 6
eine Kammer gebildet, die der durch die Membran 3 an der Elektrode 5 gebildeten
Kammer entspricht. Die Membran 4 wird durch den Ring 15 in ihrer Lage festgehalten. Die durch die Membran 4 gebildete Kammer enthält
jedoch lediglich die elektrolytische Pufferlösung 14 ohne Re-agenzmittel.
In der Umgebung der Elektrode 6 findet somit keine Reaktion statt. Die Membran
4 entspricht in ihren Eigenschaften der Membran 3. Auch sind die Eigenschaften des Elektrolyten 14 dieselben wie die des Elektrolyten 13 und
der Anschluß 10 ist derselbe wie der Anschluß 9. Die beiden einerseits mit dem Spannungsmesser 11 und andererseits mit der Flüssigkeitsprobe 1 verbundenen Elektrodensysteme sind somit in elektrochemischer Beziehung genau
gleich.
Die Membranen 3 und 4 sind zumindest für die Moleküle der zu untersuchenden
Flüssigkeitskomponente durchlässig,aber undurchlässig für die Moleküle
des in der Kammer enthaltenen Reagenzmittels. Bei Verwendung eines
Enzyms als Reagens und einer Zellophan-Membrane werden die großen Protein-Moleküle
des Enzyms daran gehindert, in die Flüssigkeitsprobe hinein zu diffundieren, andererseits können die Ionen und Moleküle der Flüssigkeit
in die das Enzym enthaltende elektrolytische Lösung der Kammer hineindiffundieren.
Umgekehrt kann auch ein kleinerer Betrag des in der Reaktionskammer enthaltenen Elektrolyten durch die Membran in die Flüssigkeit
hineindiffundieren. Da diese Diffusion jedoch an beiden Elektroden
in derselben Weise auftritt, ergibt sich hierdurch kein Einfluß auf die Messungen.
Wird hierbei ein Elektrolyt gewählt, welcher der zu untersuchenden
909884/ 1A 9 2
Docket YO 968t0Q3;,~ ·
Flüssigkeit ähnlich ist, so ist diese Diffusion minimal.
Die Membranen 3 und 4 lassen natürlich auch andere Ionen der Pröbeflüssigkeit
hindurch. Die Auswirkungen dieser Ionen auf das Potential gleichen sich
jedoch aus, da sie an beiden Elektroden in gleicher Weise in Erscheinung treten. Die Ionen der zu untersuchenden Flüssigkeit oder deren Veränderungen
verursachen daher, ebenso wie andere externe Bedingungen, keine Fehler
bei der Messung, da die beiden Elektroden identische Eigenschaften besitzen. Es ist dabei nicht erforderlich, daß die Elektroden nur für die bei
fe der Reaktion erzeugten Ionen empfindlich sind, sie können darüber hinaus
auch noch auf andere Ionen ansprechen.
Wenn die Elektroden 5 und 6 mit der Probeflüssigkeit 1 in Verbindung kommen,
dringen verschiedenartige Ionen durch die Membranen 3 und 4 in die
Reaktionsräume ein und bewirken eine Potentialänderung an jeder Elektrode.
Diese Potentialänderungen sind an beiden Elektroden gleich, da die Membranen in beiden Fällen gleich ausgebildet sind. Am Spannungsmesser 11 entsteht somit keine Anzeige. ,
In der durch die MembranSabgeschlossenen Re akti ons kammer, in welcher
^ sich das Reagens befindet, findet jedoch an der Oberfläche der Elektrode 5
eine zusätzliche Veränderung der Ionen statt. Diese wird durch das Reaktionsprodukt
verursacht. Dabei ist die Menge des erzeugten Reaktionsproduktes eine Funktion der Konzentration der zu untersuchenden Flüssigkeitskomponente. Die Menge des erzeugten Reaktionsproduktes spiegelt sich in einer
proportionalen Ionen-Änderung im Elektrolyten wider und somit in einer Potentialänderung
an der Elektrode 5. Da an der Elektrode 6 eine derartige Veränderung nicht auftritt, entsteht eine differentielle Spannung zwischen
den Elektroden 5 und 6. Die Größe dieser, durch den Spannungsmesser 11 -..-".. angezeigten Spannungsänderung ist somit proportional der Konzentration der
zu untersuchenden Flüssigkeitskomponente.
: 909884/U92 ■
Docket YO 968 003
In einem Ausführungsbeispiel unter Verwendung der in Fig» I dargestellten
Anordnung wurden einem Blut ähnlichen Elektrolyten zwei verschiedene Mengen von Glukose zugegeben. Dieser Elektrolyt bestand aus einer isotonischen
Salzlösung mit 30 Milli-Äquivalenten pro Liter Bikarbonat. Die Anschlüsse
und 10 bestanden aus Ag-AgCl. Als elektrolytische Pufferlösungen 7 und 8 wurde
HCl verwendet. Für die elektrolytischen Pufferlösungen 13 und 14 diente
KH PO . Außerdem enthielt der Elektrolyt 13 eine bestimmte Menge des Enzyms
Glukose-Oxy da se.
Im ersten Ausführungsbeispiel wurden 100 Milligramm-Glukose auf 100 Kubikzentimeter
Salzlösung gegeben und dadurch eine Spannungsänderung von 90 Millivolt erzielt. Im zweiten Beispiel wurden 1000 Milligramm Glukose
auf 100 Kubikzentimeter Salzlösung gegeben und eine Spannungsänderung von
81 Millivolt erzielt. Die Spannungsänderung von 9 Millivolt erlaubt somit eine
genaue Messung der Konzentration von Glukose innerhalb der benutzten Konzentrationsbereiche.
Die in Fig. 2 dargestellte Anordnung hat im Prinzip dieselbe Wirkungsweise
wie die Anordnung der Fig. 1. Die durch die Außenflächen der Kapillaren 20
und 22 und die Innenflächen der aufgeschmolzenen ringförmigen Stücke 25 und
26 gebildeten ringförmigen Kammern sind mit den elektrolytischen Pufferlösungen 27 und 28 gefüllt. Die Kapillaren 20 und 22 und die entsprechenden
aufgeschmolzenen Stücke 25 und 26 sind durch den isolierenden Ring 31 elektrisch
voneinander getrennt. Die Leitungen 29 und 30, die mit einem Ende in
die elektrolytischen Lösungen 27 und 28 eintauchen, sind mit ihren anderen
Enden durch den Spannungsmesser 21 verbunden.
Die Membranen 23 und 24 sorgen dafür, daß die elektrolytischen Lösungen
und 33 die Kapillaren 20 und 22 an den für Ionen empfindlichen Flächen umgeben.
Die elektrolytische Lösung 32 enthält auch das Reaktionsmittel.
9.09 8.84/H 9.2
Docket YO 968 003
Claims (6)
- PATENTANS PR Ü.CHEAnordnung zur direkten Messung der Konzentration einer bestimmten Komponente einer Flüssigkeit durch Bildung eines Ionen enthaltenden Reaktionsproduktes dieser Komponente und Messung der dabei in einer elektrolytischen Kette auftretenden, galvanischen Spannung mit Hilfe eines Paares von mit der Flüssigkeit in Verbindung stehenden, für die jeweilige Ionen-Art empfindlichen Glaselektroden, die durch einenk Spannungsteiler verbunden sind, dadurch gekennzeichnet, daß die beidenelektrochemisch gleichartig ausgebildeten Glaselektroden (z. B. 5 bis 10) in ihren mit der zu untersuchenden Flüssigkeit in Verbindung kommenden Bereichen von jeweils denselben Elektrolyten (13, 14) enthaltenden Re akti ons kammern umgeben sind, von denen in einer das die zu untersuchende Flüssigkeit (1) zersetzende Re akti ons mittel eingebracht ist, und beide Re akti ons kammern j eweils durch eine, für die betreffende Flüssigkeitskomponente durchlässige, für das Reaktiönsmittel undurchlässige, semipermeable Membran (3, 4) abgeschlossen sind.
- 2. Anordnung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die beiden *.'■■■ Glaselektroden (z. B. 5 bis 10) hintereinander an einer die zu untersuchende Flüssigkeit (1) führenden Leitung (2) angeordnet sind und -mit den ihre Ionen-empfindlichen Bereiche umgebenden Reaktionskammern unmittelbar in die Flüssigkeit hineinragen»
- 3. Anordnung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Glaselektroden als ringförmige Bestandteile (20, 22) des die Flüssigkeit führenden Rohres ausgebildet sind, die auf der Außenseite von wulstförmigen Elektrölytgefäfien (25, 26) der Elektroden und auf der Innenseite von ringförmigen, jeweils durch eine semipermeable Membran (23, 24) abgeschlossenen Reaktionskammern umgeben sind.909884/U92Docket YO 968 003
- 4. Anordnung nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die an beiden Elektroden in gleicher Weise ausgebildeten Reaktionskammern mit durchlöchertem, chemisch neutralem Material ausgefüllt sind.
- 5. Anordnung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, insbesondere zur Bestimmung des Glukose-Gehaltes in biologischen Flüssigkeiten, dadurch gekennzeichnet, daß als Reaktionsmittel das Enzym Glukose-Oxydase in eine der beiden, jeweils von einer für Glukose durchlässigen, für Glukose-Öxydase undurchlässigen Membran abge-- schlossenen Reaktionskammern eingebracht ist und daß die beiden Glaselektroden zur Bestimmung des ρ -Wertes ausgebildet sind.
- 6. Anordnung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, insbesondere zur Bestimmung des Harnstoff gehaltes in biologischen Flüssigkeiten, dadurch gekennzeichnet, daß als Reaktionsmittel das Enzym Urease in eine der beiden, jeweils von einer für Harnstoff durchlässigen, für Urease undurchlässigen Membran abgeschlossenen Reaktionskammern eingebracht ist und daß die beiden Glaselektroden zur Bestimmung des ρ -Wertes ausgebildet sind.909884/ U9.2Docket YO 968 003Leerseite
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US74495168A | 1968-07-15 | 1968-07-15 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1933302A1 true DE1933302A1 (de) | 1970-01-22 |
DE1933302B2 DE1933302B2 (de) | 1978-04-06 |
DE1933302C3 DE1933302C3 (de) | 1978-11-30 |
Family
ID=24994599
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1933302A Expired DE1933302C3 (de) | 1968-07-15 | 1969-07-01 | Anordnung zur Messung der Konzentration einer Flüssigkeitskomponente |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3707455A (de) |
DE (1) | DE1933302C3 (de) |
FR (1) | FR2014592A1 (de) |
GB (1) | GB1229723A (de) |
Families Citing this family (53)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3770607A (en) * | 1970-04-07 | 1973-11-06 | Secretary | Glucose determination apparatus |
US3862895A (en) * | 1970-06-05 | 1975-01-28 | Great Lakes Instruments Inc | Self-compensating electrode system |
US3896008A (en) * | 1971-10-28 | 1975-07-22 | Owens Illinois Inc | Electrochemical potentiometric method for selectively determining alkaline phosphatase content in aqueous fluids |
US3948745A (en) * | 1973-06-11 | 1976-04-06 | The United States Of America As Represented By The Department Of Health, Education And Welfare | Enzyme electrode |
US4129478A (en) * | 1974-08-01 | 1978-12-12 | Hoffmann-La Roche Inc. | Method for measuring substrate concentrations |
US3896020A (en) * | 1974-08-02 | 1975-07-22 | Gen Electric | Carbon dioxide and pH sensor |
US4003705A (en) * | 1975-06-12 | 1977-01-18 | Beckman Instruments, Inc. | Analysis apparatus and method of measuring rate of change of electrolyte pH |
US3979274A (en) * | 1975-09-24 | 1976-09-07 | The Yellow Springs Instrument Company, Inc. | Membrane for enzyme electrodes |
US4152233A (en) * | 1977-05-16 | 1979-05-01 | Ambac Industries, Inc. | Apparatus for electrochemical gas detection and measurement |
DE2733781A1 (de) * | 1977-07-27 | 1979-02-15 | Hartmann & Braun Ag | Elektrochemische messzellen |
US4172770A (en) * | 1978-03-27 | 1979-10-30 | Technicon Instruments Corporation | Flow-through electrochemical system analytical method |
US4314895A (en) * | 1978-07-17 | 1982-02-09 | Nova Biomedical Corporation | Method of making liquid membrane electrode |
US4233136A (en) * | 1978-07-17 | 1980-11-11 | Nova Biomedical Corporation | Liquid membrane electrode |
JPS5529940A (en) * | 1978-08-23 | 1980-03-03 | Kyowa Hakko Kogyo Co Ltd | Method and apparatus for determining activity of microorganism |
US4340448A (en) * | 1978-08-28 | 1982-07-20 | University Of Pittsburgh | Potentiometric detection of hydrogen peroxide and apparatus therefor |
US4318885A (en) * | 1979-09-10 | 1982-03-09 | Olympus Optical Co., Ltd. | Liquid treating device for chemical analysis apparatus |
JPS5681451A (en) * | 1979-12-07 | 1981-07-03 | Olympus Optical Co Ltd | Separately-injecting nozzle |
US4495050A (en) * | 1980-11-28 | 1985-01-22 | Ross Jr James W | Temperature insensitive potentiometric electrode system |
IT1167468B (it) * | 1981-07-13 | 1987-05-13 | Instrumentation Lab Spa | Cella elettrochimica dotata di elettrodi selettivi ed almeno un reattore chimico, atta alla misura indiretta di parametri chimico-clinici, e metodo di misura impiegante tale cella |
DE3129988A1 (de) * | 1981-07-29 | 1983-02-17 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | "verfahren und vorrichtung zur bestimmung von harnstoff" |
DE3312922A1 (de) * | 1983-04-11 | 1984-10-11 | Boehringer Mannheim Gmbh, 6800 Mannheim | Geraet zur elektrochemischen analyse elektrolytischer bestandteile in einer probenfluessigkeit |
US4655880A (en) * | 1983-08-01 | 1987-04-07 | Case Western Reserve University | Apparatus and method for sensing species, substances and substrates using oxidase |
US4486290A (en) * | 1983-08-03 | 1984-12-04 | Medtronic, Inc. | Combination ion selective sensing electrode |
US4600495A (en) * | 1983-08-03 | 1986-07-15 | Medtronic, Inc. | Flow through ion selective electrode |
US4517291A (en) * | 1983-08-15 | 1985-05-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Biological detection process using polymer-coated electrodes |
US4604182A (en) * | 1983-08-15 | 1986-08-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Perfluorosulfonic acid polymer-coated indicator electrodes |
US4635467A (en) * | 1985-05-22 | 1987-01-13 | American Hospital Supply Corporation | Calibration cell for the calibration of gaseous or non-gaseous fluid constituent sensors |
US4946651A (en) * | 1985-11-15 | 1990-08-07 | Smithkline Diagnostics, Inc. | Sample holder for a body fluid analyzer |
US4935106A (en) * | 1985-11-15 | 1990-06-19 | Smithkline Diagnostics, Inc. | Ion selective/enzymatic electrode medical analyzer device and method of use |
US4713165A (en) * | 1986-07-02 | 1987-12-15 | Ilex Corporation | Sensor having ion-selective electrodes |
JPH0672861B2 (ja) * | 1986-08-04 | 1994-09-14 | 日本碍子株式会社 | NOxセンサ |
US4775456A (en) * | 1987-02-02 | 1988-10-04 | Teledyne Industries, Inc. | Electrochemical gas sensor |
US5352348A (en) * | 1987-04-09 | 1994-10-04 | Nova Biomedical Corporation | Method of using enzyme electrode |
US4759828A (en) * | 1987-04-09 | 1988-07-26 | Nova Biomedical Corporation | Glucose electrode and method of determining glucose |
US4950379A (en) * | 1987-04-09 | 1990-08-21 | Nova Biomedical Corporation | Polarographic cell |
US4891104A (en) * | 1987-04-24 | 1990-01-02 | Smithkline Diagnostics, Inc. | Enzymatic electrode and electrode module and method of use |
US5037527A (en) * | 1987-08-28 | 1991-08-06 | Kanzaki Paper Mfg. Co., Ltd. | Reference electrode and a measuring apparatus using the same |
US5225321A (en) * | 1987-09-11 | 1993-07-06 | Kanzaki Paper Mfg., Co., Ltd. | Measuring apparatus using enzyme electrodes and the method thereof |
US4950610A (en) * | 1987-09-28 | 1990-08-21 | Man-Gill Chemical Company | Titrating apparatus and method |
US5206145A (en) * | 1988-05-19 | 1993-04-27 | Thorn Emi Plc | Method of measuring the concentration of a substance in a sample solution |
WO1989012226A1 (en) * | 1988-06-07 | 1989-12-14 | Medica Corporation | Disposable ion activity analyzer |
EP0450202A1 (de) * | 1988-07-18 | 1991-10-09 | Martin J. Patko | Vorgeeichte elektrochemische Wegwerffühler |
JPH07104313B2 (ja) * | 1988-11-30 | 1995-11-13 | 新王子製紙株式会社 | 2成分計測装置 |
GB8916633D0 (en) * | 1989-07-20 | 1989-09-06 | Health Lab Service Board | Electrochemical cell and reference electrode |
JPH0643733Y2 (ja) * | 1989-12-08 | 1994-11-14 | 日本たばこ産業株式会社 | 過酸化水素定量用電極 |
JP3118015B2 (ja) * | 1991-05-17 | 2000-12-18 | アークレイ株式会社 | バイオセンサーおよびそれを用いた分離定量方法 |
GB9401634D0 (en) * | 1994-01-28 | 1994-03-23 | City Tech | Monitor |
SE510733C2 (sv) * | 1995-01-03 | 1999-06-21 | Chemel Ab | Kemisk sensor baserad på utbytbar igenkänningskomponent samt användning därav |
AU3491599A (en) * | 1998-04-14 | 1999-11-01 | Regents Of The University Of California, The | Sensor probe for determining hydrogen peroxide concentration and method of use thereof |
US6740225B2 (en) * | 2000-03-07 | 2004-05-25 | Hathaway Brown School | Method for determining the amount of chlorine and bromine in water |
JP4247844B2 (ja) * | 2004-02-25 | 2009-04-02 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 尿糖バイオセンサ |
US9784705B2 (en) | 2014-04-18 | 2017-10-10 | Horiba, Ltd. | Measuring electrode and measuring system for chemical liquid |
JP2015206633A (ja) * | 2014-04-18 | 2015-11-19 | 株式会社堀場製作所 | 半導体プロセス用薬液測定電極及び測定システム |
-
1968
- 1968-07-15 US US744951A patent/US3707455A/en not_active Expired - Lifetime
-
1969
- 1969-06-25 FR FR6921595A patent/FR2014592A1/fr not_active Withdrawn
- 1969-07-01 DE DE1933302A patent/DE1933302C3/de not_active Expired
- 1969-07-01 GB GB1229723D patent/GB1229723A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2014592A1 (de) | 1970-04-17 |
DE1933302C3 (de) | 1978-11-30 |
US3707455A (en) | 1972-12-26 |
GB1229723A (de) | 1971-04-28 |
DE1933302B2 (de) | 1978-04-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1933302C3 (de) | Anordnung zur Messung der Konzentration einer Flüssigkeitskomponente | |
DE69220915T2 (de) | Ionenselektive Festkörperelektroden auf Graphitbasis mit Polymermembran | |
DE1932581C3 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Bestimmung des Glukose-Gehaltes yon biologischen Flüssigkeiten | |
DE2455970C3 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Analyse von Harnstoff | |
DE3805773A1 (de) | Enzymelektrodensensoren | |
DE2927048A1 (de) | Vorrichtung zur durchfuehrung analytischer messungen | |
DE1240306B (de) | Mittel zum Nachweis von Harnstoff im Blut | |
DE2224703A1 (de) | Elektrochemische Meßeinrichtung | |
DE69429892T2 (de) | Festkörper-Ionen-Sensor | |
DE2642232C3 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur laufenden Bestimmung der Konzentration eines Enzymsubstrates | |
DE68922174T2 (de) | Eine Lösung und ein Verfahren zur Kalibrierung eines Sensors. | |
DE2147725A1 (de) | Vorrichtung zum Bestimmen des Sauerstoffbedarfs in Flüssigkeitsproben | |
DE69628895T2 (de) | Anordnung für Referenzelektrode | |
DE2930074C2 (de) | Meßvorrichtung für die Bestimmung des Sauerstoffpartialdruckes in Flüssigkeiten und Gasen | |
DE3100302A1 (de) | Elektrochemische referenzelektrode | |
DE3780938T2 (de) | Reagens zur bestimmung von chloridionen. | |
EP0262582B1 (de) | Verfahren zur Bestimmung des Konzentrationsverhältnisses von Lithiumionen zu Natriumionen und Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens | |
DE2740570A1 (de) | Automatische analyse von alkalimetallen, halogeniden und dergleichen durch verwendung von ionenselektiven elektroden | |
DE1803863A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Ausfuehren von in vivo Ionenkonzentrationsmessungen | |
DE2361399A1 (de) | Fluessigkeitschromatographisches verfahren und fluessigkeitschromatograph | |
AT363062B (de) | Elektrochemische referenzelektrode zur potentiometrischen messung von ionenkonzentrationen | |
DE3786790T2 (de) | Qualitätskontrollsysteme. | |
DE2030713A1 (de) | Verfahren zur quantitativen Bestimmung einer Substanz in einer Testflussigkeit und Vorrichtung zu seiner Durchfuhrung | |
DE69523967T2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Konzentrationsmessung des totalen Ammoniums in einem flüssigen Medium | |
DE4029321A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur bestimmung des ph-wertes von fluessigkeiten |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |