DE1930462A1 - UEberzogener Schichttraeger und Verfahren zu dessen Herstellung - Google Patents

UEberzogener Schichttraeger und Verfahren zu dessen Herstellung

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Description

PATENTANWÄLTE
DR.-!NG. H. FfNCKE
DIPL-IN G. H. BOHR . . 1 6. JUNi 1969
DIPL.-ING. S. STAEGER
J Beschreibung 1930462
zur Patentanmeldung der Imperial Chemical Industries. Limited, London, S.W.1.,
betreffend:
überzogener Schichtträger und Verfahren zu dessen Herstellung
Die Priorität der Anmeldung in Grossbritan&ien vom 24.6.68 ist in Anspruch genommen
Die Erfindung betrifft Schichtträger„ die sich u.a. als Träger für photographische Filme mit einem Überzug aus einer photographischen Emulsion aus Gelatine und einem Silberhalogenid eignen.
Die verschiedensten selbsttragende Filmmaterialien sind als Träger bei der Herstellung von photographischen Filmen vorgeschlagen worden. Im allgemeinen sind solche Filmmaterialien im wesentlichen hydrophober Art, und Materialien wie Polyethylenterephthalat, das nun wegen seiner chemischen und physikalischen Eigenschaften immer mehr su diesem Zweck verwendet wird, sind hoch hydrophob.
Bei der Herstellung von Fhotofilmen usw. mit solchen Schichtträgern und einer lichtempfindlichen Schicht aus einer Gelatine/Silberhalogenid-Emulsion ist die Erzielung einer ausreichenden Verankerung zwischen der im wesentlichen hydrophilen Emulsionsschicht und dem hydrophoben Schichtträger mit erheblichen Schwierigkeiten verbunden, besonders wenn man bedenkt, dass die Verankerung die ziemlich starken chemischen Behandlungen aushalten muss, denen der Photofilm bei der Entwicklung des Bildes unterworfen wird.
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Es ist bekannt, dass die Verankerung dadurch verbessert werden kam, dass eine oder mehrere Zwisciienschichte aus •geeigneten fumbildenden polymeren Stoffen zwischen den Schichtträger und die darauf überzogene hydrophile Schicht gelegt werden. Viele solche Vorschläge sind bisher mit verschiedenem Erfolg gemacht worden. Eb ist Ziel der vorliegenden Erfindung, einen Schichtträger zu schaffen, der aus einem mit einer Schicht überzogenen Trägerfilm besteht und derart ausgebildet ist, dass er einen hydrophilen überzug aufnehmen kann, und zwar unter Bildimg eines Gefüges, bei dem die Schichten sehr stark miteinander verankert sind.
Geaäss der vorliegenden Erfindung wird ein überzogener Schichtträger geschaffen, der aus einem frägerfilm aus einem filmbildenden synthetischen Stoff hydrophober Art und einer darauf überzogenen Schicht besteht, die aus einer Masse besteht, die ein Copolymer von 1) Butadien, 2) einer ätbylesiseh ungesättigten Carbonsäure und 3) mindestens einem damit copolymerisierbaren anderen itbylenisch ungesättigten Monomer enthält, wobei das Copolymer 18 bis 70 Gew$ Butadieneinheiten und 0,5 bis 20 Gew% Einheiten der äthylenisch ungesättigten Carbonsäure enthält.
Der frägerfilm kann aus jedem Kunststoff,. insbesondere einem hochfeydrophoben Kunststoff, bestehen. Als Beispiele dafür kann man Filme, die im wesentlichen aus Polyolefinen, wie z.B. Polyäthylen, Polypropylen, Poly-4-metbylpenten-i und Copolymeren solcher Olefine miteinander oder mit anderen äthylenisca ungesättigten Monomeren, Polyestern, wie z.B.
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der Copolymerschicht erfolgen, indem solche organische Stoffe in die Hasse, aus der diese Schicht gebildet wird, eingearbeitet werden.
Im allgemeinen wird der Trägerfilm orientiert. Vie eingangs erwähnt, kann-die Copolymer-Verankerungssehicht Tor Vollendung der Orientierung aufgetragen werden, wobei eine Vorbehandlung der Oberfläche des Trägerfilms in diesem Fall meistens nicht notwendig erscheint. Diese Arbeitsweise hat den weiteren Vorteil, dass die auf dem Träger film überzogene Schicht gleichmässig sehr dünn ist. So kann das Gewicht der Schicht 0,8 mg/dm bis 4-,O mg/dm des zweiachsig orientierten films betragen. Wie bereits angedeutet, besteht das erfindungsgemäss verwandte Copolymer aus einem Copolymer von drei monomeren Stoffen. Der eine monomere Stoff ist Butadien, das in einer Menge von 18 bis 70 Gew% des Copolymers vorhanden sein muss. Das zweite Monomer ist eine äthylenisch ungesättigte Säure, z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Maleinsäure und Crotonsäure. Im Sinne der Erfindung können anstatt dieser Säuren die Säureanhydride für die Erzeugung des Copolymers verwendet werden. Die dritte Komponente ist ein weiteres äthylenisch ungesättigtes Monomer, z*B. Styrol, α-Methyl styrol, Metbylmethacrylat oder Acrylonitril.
Der Butadienanteil des Copolymers kann innerhalb der Grenzen 18 und 70 Gew% variieren, $e nach der Art der anderen Monomeren und je nach den gewünschten Eigenschaften des überzogenen Trägerfilms, die wiederum davon abhängen, ob
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er sofort mit einem weiteren Überzug z.B. auf Basis von Gelatine versehen werden soll oder zunächst aufgewickelt wird. Wird also zu viel Butadien verwendet, besonders wenn als dritte Komponente des Copolymers Styrol oder Hethylmethacrylat gewählt wird, so kann die Hasse zu weich werden und nach dem Auftragen auf den Trägerfilm zu einem Schichtträger führen, der z.B. im aufgewickelten Zustand zu Blocking neigt. Diese Wirkung hebt sich bei Butadienkonzentrationen über 60% besonders hervor und ist auch bei Konzentrationen über 30% ein wahrnehmbares Merkmal des überzogenen Films. Die besten Schichtträger nach der Erfindung, die nicht zu Blocking neigen, werden also vorzugsweise mit Butadienkonzentrationen im Bereich von 18 * 30% erzielt. In einigen Fällen, z.B. wenn ein oder mehrere nachträgliche Gelatine-Überzüge sofort, als ohne vorheriges Aufwickeln, aufgetragen werden oder wenn die Einarbeitung von Blocking-Verhütungsmitteln in die erfindungsgemässe Hasse zulässig ist, können jedoch Konzentration von 30 bis 60%, vorzugsweise von 32 bis 4-0% Butadien verwendet werden, und zwar mit Vorliebe, da die entstehende Hasse bessere filmbildende Eigenschaften aufweist. Wird als dritte Komponente Acrylonitril verwendet, so ergeben höhere Butadienkonzentrationen (z.B. 50 bis 70 Gew%) in der Regel die besten Resultate.
Hinsichtlich der zweiten Komponente, der ungesättigten Säure, wurde gefunden, dass Itaconsäure besonders vorteilhaft ist, da diese Säure zu einer ausgezeichneten Haftung bei verhältnismässig niedrigen Konzentrationen führt. So enthalt ein bevorzugtes Copolymer ausser dem Butadien und der dritten
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Komponente Λ bis Ί% Itaconsäure ggf. ait bis zu ^% einer anderen äthyl'enisch ungesättigten Säure. -
Das Copolymer kann auf den Trägerf ils in an sich, bekannter Weise vorzugsweise in SOria einer wässerigen Dispersion aufgetragen werden, wobei das wässerige Medium nachträglich z.B. in einem Ofen über 10O0O abgedampft wird. Die wässerige Dispersion kann auch Zusatzstoffe für besondere Zwecke enthalten, z.B.:
1) Netzmittel und Emulgierungsmittel zur Erzielung von Netzbarkeit und Stabilität, z.B. Katriualaurylsulfat, Honylphenol/iäLthylenosgrd -Kondensat und Cety Itrimetby lamoniumbromid;
2) Kolloifistabilisiermittel, z.B. Gelatine,PoIyvinylpyrolidon und Polyvinylalkohol;
3) Adhäsionspromotoren, z.B. nhiorphenole, Resorcin und Trichloressigsäure;
4) Vernetzungsmittel, z.B. Hexamethoäyiaethylmelamin,
Der beschriebene überzogene Schichtträger lässt eine hydrophilere Schicht, z.B. eine aus einem organischen Lösungsmittel oder wässerigen Dispersion aufgebracht© dünne Gelatine-Schicht, gut mit sich verankern. Das organische Lösungsmittel bzw. die wässerige Dispersion von Gelatine kann dabei mindestens ein synthetisches Polymer oder Ha^s, Adhäsionspromotoren und Vernetzungsmittel enthalten. Auf diese gelatinehaltige Schicht kann eine lichtempfindliche Gelatine/Silberhalogenid-Emulsion aufgetragen werden, so . dass als Produkt ein photographischer Film erhalten v;ird,
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BAD ORKSiNAL
bei dem die verschiedenen Schichten bei allen Photoentwicklungsstufen sehr gut aufeinander haften.
Die Schichtträger naeli der Erfindung sind besonders vorteilhaft ale Schichtträger bei der Herstellung von Photofilmen, die Schichten aus Ge-latine/Silberhalogenid-läaulsionen enthalten. Der Schichtträger kann aber auch mit einem Lack für Druck-, Zeichen- oder Schweissverfahren oder mit Diazoniumverbindungen für Diazo-Druekverfahren beschichtet werden»
Die Erfindung ist im folgenden anhand von Ausführuogsbeispielen näher erläutert:
Beispiel 1
Zweiachsig orientiertes Polyethylenterephthalat wurde mit einer Lösung von 3-Metbyl-4-chlorphenol in !Sethanoi überzogen und 2 Minuten bei 800G getrocknet.
Verschiedene Butadien-Copolymeren mit Zusammensetzungen gemäss der nachfolgenden !Tabelle wurden als wässerige Dispersionen aufgetragen und dann i Minute bei 1100C getrocknet. Das Gewicht der entstehenden tJbersiige betrug
jeweils etwa 2 bis 3 m
Tabelle
Zusammensetzung der Copolymere <G%)
Butadien Styrol Acrylonitril Itason- Hethaeryl- Acrylsäure säure säure
48 47 90« 31 5
67 —
38 58 18ffi 4
38 54 3
I / 1 6Π7
~8~ ν ;. 1930Λ62
Auf die Schicht aus dem Butadien-GopQyiser wurde eine wässerige Losung von Gelatine, die "*>% Formaldehyd bezogen auf die Gelatine (Gew%) enthielt „aufgetragen und dann getrocknet, Das Gewicht des Überzugs betrug etwa 2 mg/dm · ■»■
Beispiel 2'
Eine wässerige Dispersion , die ein Copolymer,von 38, 58 und 4 Gewichtsteilen Butadien, Styrol bzw.-Itaconsäure enthielt, wurde auf einen in der Längsrichtung gereckten Polyäthylenterephthalatfilm aufgetragen. Nach dem Trocknen wurde der überzogene Film in der Querrichtung um das 3faehe
bei 1000G gereckt und dann 1 Minute bei 210° thermofiaciert.
Dann wurde eine Gelatine-Schicht wie bei Beispiel 1 aufgetragen. Wurde der Film vor der Auf tragung der Gelatine-Schicht aufgewickelt, so trat "Blocking" (d.fe* unerwünschtes Kleben) auf.
Beispiel 3
Eine wässerige Dispersion, die ein Copolymer von 20, 75 und 5 Gewicht«Seilen Butadien, Styrol "bzw. Itaconsäure enthielt, wurde auf einen in der Längsrichtung gereckten Poiyäthylenterephthalatfilm aufgetragen. Nach dem Trocknen wurde der überzogene Film in der Querrichtung um das Jfache bei 100° G gereckt und dann 1 Minute bei 210° G thermofixiert. Das Gewicht des Überzugs auf dem zweiachsig gereckten, thermofiacierten Film betrug 1,5 mg/dm » Der so erhaltene Film konnte aufgewickelt werden, ohne dass "Blocking" auftrat, und er wurde so aufgewickelt. Dann wurde eine
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Gelatine-Schicht wie bei Beispiel 1 auf den Film aufgetragen.
Auf den Überzug der Filme gemäss Beispielen 1, 2 und 3 wurde jeweils eine Schicht aus einer Gelatine/Silberhalogenid-Emulsion direkt aufgetragen. Die Schichten hafteten stark aufeinander und auf dem Trägerfilm, so dass der endgültige Photofilm bearbeitet werden konnte, ohne dass eine Trennung der Schichten oder Kräuseln zu befürchten war. =
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Claims (2)

Patentanspruch©
1. überzogener Schichtträger bestehend aus einem Trägerfilm aus synthetischem fumbildenden Stoff hydrophober Art und einer darauf aufgetragenen Schicht aus einer Copolymer-Hasse, dadurch gekennzeichnet, dass die Copolymer-Kasse ein Copolymer von*1) Butadien, 2) einer äthylenisch ungesättigten Garbonsäure und 3) mindestens einem damit copolymerisierharen anderen äthylenisch ungesättigten Monomer enthält, wobei das Copolymer 18 bis 70 Gew% Butadieneinheiten und 0,5 bis 20 Gew% Einheiten der äthylenisch ungesättigten Carbonsäure enthält
2. überzogener Schichtträger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Trägerfilm aus zweiachsig orientiertem, thermofixiertem Polyethylenterephthalat besteht.
3· überzogener Schichtträger nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Copolymer It ac ansäure als die äthylenisch ungesättigte Säure enthält.
4·. Verfahren zur Herstellung eines überzogenen Schichtträgsrs nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberfläche des Trägerfilms einer Behandlung unterworfen wird, die die Aufnahmefähigkeit des Trägerfilms für die Copolymer-Hasse erhöht.
5· Verfahren zur Herstellung eines überzogenen Schichtträgdrs nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, das s die Copolymer-Hasse auf den Trägerfilm aus PoIyethylenterephthalat aufgetragen wird, nachdem der Trägerfilm in der einen Richtung in seiner Ebene orientiert wurde jedoch bevor er in der anderen Sichtung orientiert wird.
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