DE1930259A1 - Chlorhaltige aromatische Dioxinverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents
Chlorhaltige aromatische Dioxinverbindungen und Verfahren zu ihrer HerstellungInfo
- Publication number
- DE1930259A1 DE1930259A1 DE19691930259 DE1930259A DE1930259A1 DE 1930259 A1 DE1930259 A1 DE 1930259A1 DE 19691930259 DE19691930259 DE 19691930259 DE 1930259 A DE1930259 A DE 1930259A DE 1930259 A1 DE1930259 A1 DE 1930259A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formula
- chlorine
- compounds
- preparation
- containing aromatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 title claims description 16
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 title claims description 6
- -1 aromatic dioxin compounds Chemical class 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- GBDZXPJXOMHESU-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrachlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1Cl GBDZXPJXOMHESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- CKAPSXZOOQJIBF-UHFFFAOYSA-N hexachlorobenzene Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl CKAPSXZOOQJIBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 claims description 4
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000002030 1,2-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:1])=C([*:2])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 5
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- DJHHDLMTUOLVHY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrachlorodibenzodioxine Chemical compound C1=CC=C2OC3=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C3OC2=C1 DJHHDLMTUOLVHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 150000002013 dioxins Chemical class 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- JHBKHLUZVFWLAG-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrachlorobenzene Chemical compound ClC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl JHBKHLUZVFWLAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCIYTXRUZSDMRZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichlorodibenzo-p-dioxin Chemical compound O1C2=CC=CC=C2OC2=C1C=C(Cl)C(Cl)=C2 YCIYTXRUZSDMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 2
- QZYNWJQFTJXIRN-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,5-tetrachlorobenzene Chemical compound ClC1=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1 QZYNWJQFTJXIRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfonylethane Chemical compound CCS(=O)(=O)CC MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNIUHBNRWZGIQQ-UHFFFAOYSA-N 7-diethoxyphosphinothioyloxy-4-methylchromen-2-one Chemical compound CC1=CC(=O)OC2=CC(OP(=S)(OCC)OCC)=CC=C21 KNIUHBNRWZGIQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfoxide Chemical compound CCS(=O)CC CCAFPWNGIUBUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(O)=CC=C21 NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRNGUTKWMSBIBF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,3-diol Chemical compound C1=CC=C2C=C(O)C(O)=CC2=C1 JRNGUTKWMSBIBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- NFBOHOGPQUYFRF-UHFFFAOYSA-N oxanthrene Chemical compound C1=CC=C2OC3=CC=CC=C3OC2=C1 NFBOHOGPQUYFRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000090 poly(aryl ether) Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/10—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
- C07D319/14—1,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D319/24—[b,e]-condensed with two six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
LEVERKUSEN-Beyerwerk ] 2, Juni 1969
Patent-Abteilung
V/As
Chlorhaltige aromatische Dioxinverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung x
Gegenstand der Erfindung sind neue chlorhaltige aromatische Dioxinverbindungen der Formeln I uiid II,
worin Ar einen gegebenenfalls durch Alkylgruppen oder Halogenatome
substituierten o-Phenylen-, -Naphthylen- oder -Diphenylenrest
und R Wasserstoff oder Alkylreste mit 1-4 C-Atomen bedeuten und η gleich 2 oder 4 ist.
Beispiele für derartige Verbindungen sind
1,2-Dichlor-dibenzo-p-dioxin, 1,4-Dlchlor-dibenzo-p-dioxin,
2,3-Dicülor-dibenzo-p-dioxin, 2,3-Dichlor-7f-phenyl-dibenzo-pdioxin,
1,2,3,4-Tetrachlor-dibenzo-p-dioxin, 2,3-Dichlor-benzo·
/3»6/naphtho/2·,3l7-P"di°xin und 6»13-Dichlor-benzo-p-dioxino-/2,2/dibenzo-p-dioxin.
Die neuen chlorhaltigen Dioxinverbindungen sind farblose, kristalline Stoffe, die zwischen etwa 150° und etwa 35O0C
schmelzen und in1 Lösungsmitteln, wie Dioxan, Toluol, Dimethyl-
..: :■■■ ν— '■ ν
sulfoxid und Dimethylformamid, löslich sind. Sie können Kunststoffen, z.B. ungeaättigten und gesättigten Polyestern, beispielsweise in Mengen von etwa 3 bis etwa 15 Gewichtsprozent,
zugesetzt werden, um diese schwer entflammbar zu machen.
Die neuen Dioxinverbindungen können nach der Erfindung dadurch hergestellt werden, daß man 1 Mol eines Tetrachlorbenzols der
Formel III,
III
mit 1 Mol eines.Dialkaliphenolats der Formel IV
MeO.
Ar IV
MeO
worin Me ein Alkalimetall bedeutet, oder 1 Mol Hexachlorbenzol mit 1 oder 2 Mol eines Dialkaliphenolats der Formel IV
in einem stark polaren organischen Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen etwa 60 und etwa 160 C, vorzugsweise zwischen
etwa 90° und etwa 15O0C, umsetzt.
Hierbei bilden sich nicht,wie zu erwarten wäre, lineare Di-
bzw. Polyaryläther, sondern es entstehen überraschenderweise
durch Ringschluß die erfindungsgemäßen neuen chlorhaltigen
Dioxinverbindungen.
Beispiele für Tetrachlorbenzole der Formel III sind
1,2,4,5-Tetrachlorbenzol, 1 ,2,3,5-Tetrachlorbenzol, 1,2,3,4-Tetrachlorbenzol
und i,2,4,5-Tetrachlor-3,6-dimethylbenzol.
Le A 12 293 - 2 -
\ : 0098517220 1
*··■■-·"-■ 193 025 S
S
Beispiele für Dialkaliphenolate der Formel IV sind diejenigen
von Brenzcatechin, 1,2-Dihydroxynaphthalin, 2,3-Dihydroxy-
- naphthalin und 3,4-Dihydroxydiphenyl.
Kationen für die Diphenolate kommen diejenigen der Metalle der ersten Hauptgruppe des Periodensystems infrage. Bevorzugt
verwendet man die Natrium- und die Kaliumsalze.
An geeigneten, stark polaren organischen Lösungsmitteln seien beispielsweise Diathylsulfoxid, Dimethylsulfon, Diäthylsulfon
und Tetramethylsulf on, bevorzugt jedoch Dime thy lsulf.ox id genannt.
. ·
Die Dialkalisalze der Diphenole kann man nach bekannten Metho~
den vor der eigentlichen Umsetzung herstellen, indem man das jeweilige Diphenol in einem inerten organischen Lösungsmittel
mit dem entsprechenden Alkalimetall, Alkalialkoholat oder Alkalihydroxid umsetzt und anschließend das Lösungsmittel abdestilliert.
·
Einfacher und für die nachfolgende Kondensationsreaktion zweckmäßiger
ist es jedoch, die jeweiligen Dialkaliphenolate,in situ
herzustellen, indem man die Salzbildung und die Ringschlußreaktion
mit dem Polychlorbenzol in Gegenwart des polaren Lösungsmittels
gleichzeitig oder nacheinander ablaufer, läSt.
Hierzu löst man 1 Mol des Polychlorbenzols und 1 bzw. 2 Mol
des Diphenols in, einer ausreichenden Llenge des polaren "Lösungsmittels,
gibt die stöchiometrische Menge Alkalihydroxid in fester Porn eier als konzentrierte wäßrige Lösung (etwa 50 ^ig)
hinzu und erhitzt unter Inertgas, z.B. Stickstoff, allmählich
auf die Reaktionstemperatur. Nach dem Abkühlen vermischt man
das Reaktionsgemisch mit Wasser, worauf sich das Reaktionspr.odukt
abscheidet und abgetrennt werden kann. Verunreinigungen
lassen sich gegebenenfalls durch Auswaschen oder Umkristallisieren aus einem geeigneten Lösungsmittel entfernen.
Le A 12 293 '- 3-
009851/220 1
8AD ORIGtMAL
-■■■ .-■■ ; ■ ' - -: ■■■ ■ M ■■'■ :.■-'■ ■"-'■ ■■-■■ ;-:
Neigt, das Chlorbenzol zur Sublimation, so, löst man zunächst
nur das Diphenol und das Alkalihydroxid unter Erwärmen in dem'
polaren Lösungsmittel, kühlt dieses Gemisch auf Raumtemperatur ab und erhitzt dann nach Zugabe des Polychlorbenzols unter
Rühren allmählich auf die Reaktionstemperatur. Es ist auch möglich, in einem solchen Fall unter einem Inertgasdruck von
z.B. 1-2 Atomosphären zu arbeiten.
Zur Erzielung hoher Ausbeuten und zur Verkürzung der Reaktionszeit
kann es günstig sein, bei der Ringschlußreaktion der Dialkaliphenolate mit dem Polychlorbenzol den Wassergehalt des
Gemisches niedrig zu halten. Hierzu löst man das Diphenol in
einer ausreichenden Menge des polaren Lösungsmittels, gibt die
stöchiometrische Menge Alkalihydroxid in fester Form oder als
konzentrierte wäßrige Lösung hinzu und erhitzt das Gemisch einige Zeit, z.B." 2-6 Stunden, unter Inertgas auf etwa 110°
bis etwa 150 C und destilliert dabei das vorhandene und das bei der Phenolatbildung freigewordene Wasser, zweckmäßig unter
Mitverwendung eineβ Schleppmittels, wie Benzol, Toluol oder
Xylol, weitgehend aus dem Gemisch ab. Anschließend gibt man das Polychlorbenzol zu, worauf die Ringschlußreaktion durch
Erhitzen auf die erwähnten Reaktionstemperaturen erfolgt.
Eine andere einfache Methode, das Wasser weitgehend aus dem
Reaktionsgemisch zu entfernen, besteht darin, das Diphenol
und das Alkalihydroxid unter Erwärmen in einer ausreichenden Menge des polaren organischen Lösungsmittels zu lösen und anschließend
vor der Zugabe des Polychlorbenzolß etwa 10-20
Volumenprozent des polaren Lösungsmittels abzudestillieren,
zweckmäßig unter Vakuum. Hierbei destilliert das Wasser azeotrop mit der Teilmenge des polaren Lösungsmittels aus dem Reaktionsgemisch
ab. Alsdann gibt man das Polychlorbenzol zu, worauf bei weiterem Erwärmen die Ringschlußreaktion einsetzt.
Le A 12 293 - 4 -
009851/2201
1930253
2,3-Dichlor-dibenzo-p-dioxin
110,1 g (1 Mol) Brenzcatechin-und 80 g (2 Mol) festes Natriumhydroxid
werden unter inertgas'(Stickstoff) in 500 ml Dimethy1-sulfoxid
durch Erwärmen auf 70° - 8O0C gelöst. Anschließend
gibt man bei 800C 215,9 g (1 Mol) 1,2,4,5-Tetrachlorbenzol zu
und erhitzt das Reaktionsgemisch 8 Stunden auf 1400C. Nach dem
Abkühlen fällt man das Heaktionsprodukt durch Eingießen in.
Wasser als weißen Kristallbrei. Das Reaktionsprodukt wird abfiltriert, neutral gewaschen und getrocknet. Anschließend reinigt
man das erhaltene Produkt durch Vakuumdestillation. Man .
erhält als Destillat eine farblose Flüssigkeit, die in der Vorlage
sofort kristallin erstarrt. Die Ausbeute beträgt 238 g oder 94 # der Theorie. Das feinkristalline 2,3-Dichlor-dibenzo-p-dioxin,
schmilzt bei 156° - 1570C.
Elementaranalyse: C ,0 H Cl Molgewicht C12H6O2Cl2 Ber. 57,0 12,6 2,4 28,0 ber. 253
.Gef. 57,1 12,6 2,4 28,2 Gef. 247
1,2,3,4-Te trachlor-dibenzo-p-dioxin
Cl
Le A 12 293
0 0 9 8 5 1/2201
: ; : ν-; ν 193 0258
5511 g (0,5 Mol) Brenzcatechin und 64,1 g (1 Mol) 87,5 gewtchtaprozentiges
wäßriges Kalitimhydroxid werden unter Inertgas in
500 ml Dimethylsulfoxid gelöst. Anschließend gibt man bei 900C
14-2,4 g (0,5 Mol) Hexachlorbenzol zu und erhitzt das Reaktionsgemisch 6 Stunden auf 140° - 15O0G. Nach dem Abkühlen fällt
man das Reäktionsprodukt durch Eingießen in Wasser als grauweißes Pulver. Es wird auf einer Nutsche gesammelt, mit 3 gewichtsprozentiger
wäßriger Natronlauge und dann mit Wasser bis zur neutralen Reaktion gewaschen und getrocknet. Man erhält
eine Rohausbeute von 128 g.
Zur Reinigung wird das 1,2,3,4-Tetrachlor-dibenzo-p-dioxin
einmal aus Toluol oder Dioxan umkristallisiert. Man erhält feine weiße Kristallplättchen mit dem Schmelzpunkt 184°-185°C.
Elementaranalyse; C H 0 Cl Molgewicht
C12H4O2Cl4 ber. 44,8 1,3 9,9 44,0 ber. 322,0
gef. 44,7 1,3 9,7 43,9 Sef. 317
6, ^-Dichlor-benzo-p-dioxino/F^ydibenzo-p-dioxin
Cl
88,1 g (0,8 Mol) Brenzcatechin und 102,6 g (1,6 Mol) 87,5 gewicht spro25entiges wäßriges Kaliumhydroxid werden unter Erwärmen
auf loo°C in 900 ml Dimethylsulfoxid gelöst. Man kühlt auf 600C
ab und destilliert dann unter langsamen Erwärmen auf 8o°c im Wasserstrahlpumpenvakuum 100 ml Dimethylsulfoxid ab. Zu der so
Le A 12 293 -6—
V; 009851 /220 1 ■'■ ■ .:
weitgehend entwässerten Salzlösung gibt man dann bei 9O0C
113,9 g (0,4 Mol) Hexachlorbenzol und erhitzt das Gemisch Stunden auf UO0 - 15O0C. Nach dem Abkühlen fällt man das Reaktionsprodukt
durch Eingießen in Wasser als graues Pulver. Es wird auf einer Nutsche gesammelt, mit verdünnter Natronlauge
und dann mit 'iVasser bis zur neutralen Reaktion gewaschen
und getrocknet.
Zur Reinigung wird das Rohprodukt aus üioxan- umkristallisiert.
i'an erhält 1CI g eines feinen weißen Pulvers mit dem Schmelzcunkt
271° - 2720C.
lementarar.alyse: C H 0 Cl Molgewicht 4Cl2 Her. 60,2 2,2 17,8 19,8 Ber. 359,1
Gef. 60,0 2,2 17,8 19,9 Gef. 348
Le A' 12 293 ■ - 7 - " . .
009851/2201 SAD ORIGINAL
Claims (2)
1. Chlorhaltige aromatische Dioxinverbindungen der Formeln 1
und II,
(Cl)
II
worin Ar einen zweiwertigen, gegebenenfalls durch Alkylgruppen
oder Halogenatome substituierten o-Phenylen-, -Naphthylen- oder -Diphenylenrest und R Wasserstoff oder
Alkylreste mit 1 - 4 C-Atomen bedeuten und η gleich 2 oder 4 ist.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen des Patentanspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol eines Tetrachlorbenzols der Formel III,
(Cl)
III
mit 1 Mol eines Dialkaliphenolats der Formel IV
MeO
Me
Me
IV
worin Lie ein Alkalimetall bedeutet, oder 1 Mol Hexachlorbenzol mit 1 oder 2 Mol eines Malkaliphenolats der Formel
Le A 12 295
-8 .-■
0 0 9 8 5 1/2201
SADORlGiNAL
IV in einem stark polaren organischen Lösungsmittel bei
Temperaturen zwischen etwa 60° und etwa 160 C,. vorzugsweise zwischen etwa 90° und etwa HO0C, umsetzt.
ίβ_Α_Ί2._291 ' - 9 - : -"_ -^—-—
009 851/2201
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691930259 DE1930259A1 (de) | 1969-06-13 | 1969-06-13 | Chlorhaltige aromatische Dioxinverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US00038918A US3799944A (en) | 1969-06-13 | 1970-05-19 | Chlorine-containing aromatic dioxine compounds and process for the production thereof |
| GB2702070A GB1305592A (de) | 1969-06-13 | 1970-06-04 | |
| FR7021768A FR2052530A5 (de) | 1969-06-13 | 1970-06-12 | |
| LU61124D LU61124A1 (de) | 1969-06-13 | 1970-06-12 | |
| NL7008633A NL7008633A (de) | 1969-06-13 | 1970-06-12 | |
| BE751925D BE751925A (fr) | 1969-06-13 | 1970-06-12 | Composes de dioxine aromatiques chlores et leur procede de preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19691930259 DE1930259A1 (de) | 1969-06-13 | 1969-06-13 | Chlorhaltige aromatische Dioxinverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1930259A1 true DE1930259A1 (de) | 1970-12-17 |
Family
ID=5737004
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19691930259 Pending DE1930259A1 (de) | 1969-06-13 | 1969-06-13 | Chlorhaltige aromatische Dioxinverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3799944A (de) |
| BE (1) | BE751925A (de) |
| DE (1) | DE1930259A1 (de) |
| FR (1) | FR2052530A5 (de) |
| GB (1) | GB1305592A (de) |
| LU (1) | LU61124A1 (de) |
| NL (1) | NL7008633A (de) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3953396A (en) * | 1973-12-28 | 1976-04-27 | General Electric Company | Flame retardant polycarbonate composition |
| US4032506A (en) * | 1973-12-28 | 1977-06-28 | General Electric Company | Flame retardant polycarbonate composition |
-
1969
- 1969-06-13 DE DE19691930259 patent/DE1930259A1/de active Pending
-
1970
- 1970-05-19 US US00038918A patent/US3799944A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-06-04 GB GB2702070A patent/GB1305592A/en not_active Expired
- 1970-06-12 NL NL7008633A patent/NL7008633A/xx unknown
- 1970-06-12 LU LU61124D patent/LU61124A1/xx unknown
- 1970-06-12 FR FR7021768A patent/FR2052530A5/fr not_active Expired
- 1970-06-12 BE BE751925D patent/BE751925A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7008633A (de) | 1970-12-15 |
| BE751925A (fr) | 1970-12-14 |
| LU61124A1 (de) | 1970-08-12 |
| US3799944A (en) | 1974-03-26 |
| GB1305592A (de) | 1973-02-07 |
| FR2052530A5 (de) | 1971-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1957091A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von polymeren Polyaethern oder -thioaethern | |
| DE2360709A1 (de) | S-triazin-vorpolymerisaten | |
| CH502287A (de) | Verfahren zur Herstellung aromatischer Äther bzw. Polyäther | |
| DE1302858B (de) | ||
| DE2355690C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenol oder substituierten Phenolen | |
| DE1518103C3 (de) | Makrocyclische Polyäther und deren Verwendung als Kationenkomplexbildner | |
| DE1934889A1 (de) | Neuartige Pyridin-bis-(hydroxyarylaether) und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1930259A1 (de) | Chlorhaltige aromatische Dioxinverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1770593B2 (de) | Halogenhaltige, hochmolekulare, loesliche, thermoplastische polyarylpolyaether | |
| DE2025891B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tris-(3,5-dialkyl-4-hydroxy-benzyl)-isocyanuraten | |
| EP0003052B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Methyl-5-chlormethylimidazol | |
| DE847900C (de) | Verfahren zur Herstellung von mindestens eine AEthergruppe enthaltenden tertiaeren und quaternaeren Diaminen | |
| DE1297101B (de) | Verfahren zur Herstellung alkylierter 1,1,3-Trimethylindane | |
| DE2124885A1 (de) | ||
| DE1181223B (de) | Verfahren zur technischen Herstellung von Phenthiazinbasen | |
| DE1911799A1 (de) | Verfahren zur Herstellung halogenhaltiger Arylmono- und -diaether | |
| DE2660902C2 (de) | Dicarbonsäure-bis[3,5-bis(chlorcarbonyl)-2,4,6-trijodanilid]- Verbindungen und deren Herstellung | |
| AT351562B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen derivaten des 1-hydroxybenzo-2,3,1-diazaborins | |
| CH405328A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Tetrahydrothiophenderivate | |
| DE2404999A1 (de) | Mehrkernige, halogenierte, aromatische benzylaether und verfahren zu deren herstellung | |
| DE1645895B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyra zinylthiophosphaten | |
| DE1768620A1 (de) | Halogenhaltige Trihydroxyarylaether | |
| DE2509780A1 (de) | Tris-(2-hydroxyaryl)-cyanursaeureester | |
| AT229318B (de) | Verfahren zur Herstellung des neuen 3-Methoxy-2-sulfanilamido-pyrazins | |
| DE1768595C3 (de) | Dihalogenphenyl- bis-(hydroxyaryläther) und Verfahren zu ihrer Herstellung |