DE1929770A1 - Monoazofarbstoffe - Google Patents

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG Ptttat-Akttiliutf My/Es

₁ j_un] 1969

Mon oa ζ ο fa rbs to f f e

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von sulfonsäuregruppeiifreien Monoazofarbstoffen der allgemeinen lOrinel

(I)

worin
X für einen Subatituenten mit Ausnahme der Sulfon-

säuregruppe, bevorzugt Halogen wie Chlor oder

Brom steht,

m die Zahlen 0-3 bedeutet und der Ring A durch Alkyl, Alkoxy, Trifluormethyl, ITitro oder

Halogen substituiert.sein kann,

als Pigmente.

Weiterhin sind Gegenstand der Erfindung sulfönsäüregruppenfreie Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel ■

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009882/2047

(X)

Cl

"I

GONH-f %— N=N-/ Gl

1929 77α

(II)

worin für einen Substituenten mit Ausnahme der SuI-fonsäuregruppe, bevorzugt Halogen wie Chlor

und Brom steht, die Zahlen 1-3 bedeutet und der Ring durch Alkyl, Alkoxy, Tr ifluo methyl, Nitro oder Halogen substituiert sein kann,

sowie sulfonsäuregruppenfrele Monoazofarbstoffe dtr allgemeinen Formel

OH GONH-

(III)

worin für einen Substituenten mit Ausnahme der SuI-fonsäuregruppe, bevorzugt Halogen wie Chlor

oder Brom steht, die Zahlen 0-3 bedeutet, >

für Alkyl und

R¹ und R" für Alkyl, Alkoxy oder Halogen stehen,

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sowie 8ulfon8äurfcgrüppenireie Monoazofarbstofife der allgemeinen Formel ν —

(V ' 19T29770

V- CONH-/ V-N=N- ζ~Λ /Ί. (IV)

0Ii\30NH-

worin

Y für Alkyl, bevorzugt C₁ - C₄ Alkyl steht und Z Alkoxy, bevorzugt C-, - C- Alkoxy bedeutet«

Bevorzugte Farbstoffe der Formeln (II) und (III) sind dabei solche, in denen η und ρ für die Zahlen 1 oder 2 stehen.

Geeignete Alkyl- und Alkoxygruppen sind insbesondere solche mit 1-6 C-Atomen.

Die Farbstoffe (I) - (IV) erhält aari in an sich bekannter" V/eise durch Umsetzung der entsprechenden Diazokomp.onenten mit den entsprechenden Kupplungskomponenten.

Als Diazokomponenten seien beispielsweise folgende genannt:

4-(:i-Benzoylamino)-2,5-dichlora:älin, ·ΐ-(;;-2 ·-Chlorbenzoylamino)^2,5-dichloranilin, -'.-('C-!;' -Chlorbenzoylamino)-2,5-dichloranilin, 4-(N-4^l-Chlorbenzoylamino)-2,5-dichloränilin, 4-(N-2'..4^l-Dic-hlorb-enzoylarai.n.o).-2 ,5-ciichloranilin, 4-(K-2 · .. 5 ^f Dichlorbenzoylamino)-2,5-dichloranilin/ 4-(N-2*.6'-Dichlorbenzoylamino)-2,5-dichloranilin, 4-(N-3' ,4^I*-Dichlorbenzoylamino)-2,5-dichloranilin. .

Die genannten DiazokOmponenten sind durch Acylierung von 2,5-Dichlor-p-phenylen-diamin mit den entsprechend substituierten

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: 1929770 : Benzoesäürederivaten, beispielsweise den Chloriden erhältlich.

Geeignete Kupplungskomponenten sind beispielsweise

l-(2' . 3^r-0xynaphthOylamino)^2-meth;ylbenzol,

" -2-methoxybenzol, " -2-äthoxybenzol, " -4-methOxybenzol,. "" -4-ätho.xybenzolV.

" -3-nitrohenzol,

" -4-nitrobeiizol,

■ " -3-trifluormethylbenzol,.

" -2-methyl-4-IIIethoxybenzol«

Die Herstellung der Farbstoffe der Formel (I) - (IV) erfolgt im einzelnen so, daß das entsprechende AmIn in Eisessig/ ; Propionsäure mit Kitrosylschwefelsäure oder in Schwefelsäure mit Natriumnitrit■ diazo·tiert und in öegenwart eines anionlschen kationischen oder nichtionogenen oberflächenaktiven Mittels, z.3. eines Älkylsulfonats und/oder eines Polykondensations-Produktes aus Gctylalkohol und Äthylenoxyd oder in Gegenwart eines^organischen Lösungsmittels wie beispielsweise Pyridin, Diraethylformamid oder 1.2-Dichlorbenzolmit denenteprechenden Arylamiden der Oxynaphthoesäure umgesetzt wirdν Teilweise erweist es sich als günstig, das so erhaltene Pigment in einem organischen Lösungsmittelwie n-Butanol_f Toluol, Chlorbenzol oder 1,2-Dichlorbenzol zu erhitzen, um durch diese Nachbehandlung die Färbstärke, Losungsmittelechtheit und Lichtechtheit zu erhöhen. .-

Die erhaltenen Farbstoffe der Formel (I)-(IV) können dank ihrer hervorragenden Lichtechtheit und guten Lösungsmittelechtheit

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009832/2,0

für die verschiedensten Pigmentapplikationen eingesetzt werden. Sie eignen sich zur Herstellung von sehr echt pigmentierten Systemen, wie Mischungen mit anderen Farbstoffen, Anstrichmitteln, Druckfarben, gefärbtem Papier und gefärbten makro-.molekularen Stoffen.

Unter Mischung mit anderen Stoffen können zum Beispiel solche mit anorganischen Weißpigmenten wie Titandioxyd verstanden werden. Die Bezeichnung Anstrichmittel steht zum Beispiel für physikalisch oder oxydativ trocknende Lacke, Einbrennlacke, Reaktionslacke, 'Zweikomponentenlacke, Dispersionsfarben für wetterfeste Überzüge und Leimfarben. Unter Druckfarben sind solche für Eapier-, Textil- und Blechdruck zu verstehen. Die makromolekularen Stoffe können natürlichen Ursprungs sein wie Kautschuk, durch chemisch Modifikation erhalten werden wie Acetylcellulose, Cellulosebutyrat oder Viskose oder synthetisch erzeugt werden wie Polymerisate, Polyadditionsprodukte und Polykondensate. Genannt seien plastische Massen wie Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylpropionat, Polyester zum Beispiel Polyethylenterephthalat, Polyamide, Superpolyamide, Polymerisate und Mischpolymerisate aus Acrylestern, Methacrylestern, Acrylnitril, Acrylamid, Butadien, Styrol, sowie Polyurethane und Polycarbonate. .-".". *

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind G-ewichtsteile, soweit nicht anderes gesagt ist. Die Temperaturangaben sind Gelsiusgrade.

Beispiel 1 - .

35 Teile (0.1 Mol) 4-(N-2',5^t-Dichlorbenzoylamino)-2,5-dichloranilin werden in 300 Volumtellen Eisessig und 150 Volumteilen Propionsäure bei 5° durch Zutropfen von 30.7 Teilen (0.1 Mol) * einer 41.5 $igen Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Nach 2-stündigem Nachrühren wird die auskristallisierte Diazoverbindung

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132 3 7 70

auf 500 Teile Eiswasser geschüttet und die erhaltene Diazo-•lösung mit Α-Kohle geklärt. 37.6 Teile (0.105 Mol) l-(2· .V- ' Oxynaphthoylamino)-2.4-dimethoxy-5-chlorbenzol werden in 7CO ■/' Teilen Wasser,_ 20 Volumteilen 10 η Natronlauge und 0.4 Teilen eines Polykondensationsproduktes aus Octylalkohol und Äthylenoxyd bei 90 - 95° kurzzeitig gelöst und mit Α-Kohle geklärt. Nach schneller Abkühlung auf 20° wird das Naphtol AS-Derivat durch Eingießen von 60 Volumteilen 50 $iger Essigsäure unter intensivem Rühren wieder ausgefällt. Bei Raumtemperatur/läßt man die kalte Diazoniumsalzlösung einlaufen und erhitzt nach 5 Stunden auf 80°. Man isoliert den Farbstoff heiß und wäscht mit 1000-2000 Teilen heißem Wasser (80°). Nach der Trocknung bei 50° erhält man in guter Ausbeute das Bordoplgment der Formel ⁼

das sehr gut lösungsmittel-.und lichtecht' ist.

Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Diazo- und Kupplungskomponenten geben ebenfalls wertvolle Pigmente mit den angegebenen Farbtönen, wenn man wie in Beispiel 1 arbeitet:.

Diazokomponente KupplungskompOnente Farbton

■2 4-(N-2· .5'-Dichlor l-.(2.' .^'-OXynaphthoyl-

benzoylamino)-2.5- amino)-2-methylbenzol ' Orange dichloranilin

3 " " -2-methoxybenzol "

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BAD

Diazokomponente.

Kupplungskomponente Farbton

4_(N-2'.5'-Dichlor-

benzoylamino)-2.5-

dichloranilin

l-(2 ' .3 '-Oxynaphthoyl-

amino)-2-aethoxybenzol orange

5	Il
ι	Il
7	.11
3	4-(N-Benzoylamino) 2.5-dichloranilin
9	Il
10	Il
11	Il
12	Il
13	Il
14	4-(N-2".5'-Dichlor

benzoylamino)-2.5-dichloranilin

4-( N-Benzoylamino)· 2.5-dichloranilin

" -4-methoxybenzol Rot " -4-äthoxybenzol Rotbraun " -4-nitrobenzol Rot

~2-methylbenzol Bordo

-2-methoxybenzol Orange

-2-äthoxybenzol Rot

-4-methoxybenzol Marron

-4räthoxybenzol Marron

-3-nitrobenzol Marron

^-methyl-^-
methoxybenzol

-2.5-dimethoxy-4-chlorbenzol

-2-methyl-4-methoxybenzol

-2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol

-2.. 5-dimethoxy-4-chlorbenzol

Rotbraun

Rotbraun Marron Marron Marron

Beispiel 19

30 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Monoazopigmentes der Formel (A), 65 Teile Leinöl und 1 Teil Siccativ (Co-Naphthenat, 50 >tig in Testbenzin,Kwerden in der üblichen Weise zu einer Druckfarbe angerieben. Mit dieser Druckfarbe erhält man bei Verarbeitung im Buch- oder Offsetdruckverfahren brillante, bordofarbene Drucke mit sehr guten Echtheitseigenschaften, insbesondere mit sehr hoher Lichtechtheit. Verwendet man diese Le A 12 294 - 7 -

. Q09682/2Q4 7

Druckfarbe in Licht-, Stein- oder Stahlstichdruck, so erhält man bordofarbene Drucke ähnlicher Echtheiten . Verwendung des Pigmentes zur färbung von Blechdruck- oder niedrigvisfcosen Tiefdruckfarben oder Drucktinten führt zu bordofarbenen Drucken ähnlicher Echtheiten. Ähnlich gute Ergebnisse erhält man bei Verwendung der Farbstoffe der Beispiele : 2-13.

Beispiel 20

4 Teile des in, Beispiel 1 beschriebenen Ronoazopigmentes der Formel (A) werden mit einem; Klarlaek, bestehend aus 30 Teilen eines Alkydharzes, 25 Teilen einves Melaminharzes, 5 Teilen Äthylenglykol und 36 Teilen Xylol in der Kugel- oder Perlmühle dispergiert. Man erhält naeh einhalbstündigem Einbrennen bei . 130;° b:ordofa.rben& Eackfilme hoher Transparenz und Brillanz;^ die sich durch hohe: Mchtbeständigkeit auszeichnen. Ähnlich gute; Ergebnisse erhält man bei Verwendung der Färbst of ffe

Le A 12 294 - 8 -.

009 8 3 2/20

Claims (1)

1. Patentansprüche

   1) Verwendung sulfonsäuregruppenfreier Monoazofarbstoffe der alLgemeinen Formel

   ONH-/a\

   \rn—y

   worin . -■■"-■■

   für einen Substltuenten mit Ausnahme der Sulfonsäuregruppe steht,

   die Zahlen 0-5 bedeutet und der Ring durch Alkyl, Alkoxy, Trifluormethyl, Nitro, oder ' Halogen substituiert sein kann,

   als Pigmente.

   2) Verwendung von Monoazofarbstoffen der allgemeinen Formel

   worm

   X' für Halogen und

   in für die ZahlenΌ-3 steht und der Ring A durch Alkyl, Alkoxy, Trifluormethyl, Nitro oder Halogen substituiert sein kann

   als Pigmente.

   A 12 294

   - 9 0 0 9 8 3 2/2047

   3) SuIfonsäuregruppenfreie Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

   OH CONH-f A

   '. orin
   X für einen Substituenten mit Ausnahme der SuIfon-

   säuregruppe steht,

   η die Zahlen 1-3 bedeutet und der Ring A durch Alkyl, Alkoxy, TrIfluormethyl. Nitro oder :

   Halogen substituiert sein kann.

   4) Monoazofarbstoffe des Anspruches 3 worin X für Chlor steht,

   5) Sulfonsäuregruppenfreie Monoazofarbstoffe der allgemeinen ' Formel ; . .-.■-.- . . .

   "· ■;■ worin '

   X für einen Substituenten mit Ausnahme der SuIf onsäure·

   gruppe steht, ^{; :} _:_-:^r

   ρ die Zahlen 0-3 bedeutet,
   R für Alkyl und : '
   R' und R" für Alkyl, Alkoxy oder Halogen stehen.

   Le A 12 294 ': ■. ■ - io -

   0 098 82/20 4 7

   BAD

   SuIfohsäuregruppenfreie Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

   Cl

   -CONH-f \^λ

   CONH-^ *

   worin

   Y für Alkyl steht und Z Alkoxy bedeutet.

   7) Verfahren zur Herstellung von s-jlfonsäuregruppenfreien Mono-azofarbstoffen der allgemeinen Formel

   Cl /

   (x)_i4

   ■ CONH-f V- N=N-

   dtt

   CONH-f A

   worin
   X für einen Substituenten mit Ausnahme der Sulfonsäuregruppe steht,

   η die Zahlen 1-3 bedeutet und der Ring A durch Alkyl, Alkoxy, Trifluormethyl, Nitro oder Halogen substituiert sein kann,

   dadurch gekenneeichnet, daß man diazotierte Amine der Formel

   Cl

   JTi

   CONH-

   Cl

   Le A 12 294 - 11 -

   0 0 9832/20U7

   j.i,«i€>i?;O CA?

   worin

   X und m die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit 'Kupplungskomponenten der Formel

   OH CONH-(^A

   worin der Ring A wie angegeben substituiert sein kann, vereinigt.

   8) Verfahren zur Herstellung sulfoiisäuregruppenfreter Moao·- azofarbstoffe der allgemeinen Formel .

   worin
   X für einen Substituenten mit Ausnahme der SuIfonsäure-

   gruppe steht, , ■·;■
   ρ die Zahlen 0-3 bedeutet,
   R für Alkyl und
   R¹ und R" für Alkyl, Alkoxy oder Halogen stehen,

   dadurch gekennzeichnet, daß man diazotitrte Amine der Formel

   Le A 12 294 . -12-

   00 38S2/.204

   Gl ■■·■'.

   Gl

   worin

   X und ρ die oben angegebene Bedeutung haben, mit Kupplungskomponenten der Formel .. ■ "

   // Ψ

   OH CONH-ό' ^vv '

   R"

   worin ;

   R,R¹ und R" die angegebene Bedeutung besitzen, vereinigt.

   9).Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien Monoazofarbstoffen der allgemeinen Formel

   ^^cr ο ■ ^: ■

   C^-CONH-<^\— N=N-{~)·

   Cl OH CONH-(^ X

   ~^ Z worin

   Y für Alkyl steht und -

   Z · A.lkoxy bedeutet.

   Le A 12 294 - 13

   009882/2047

   dadurch gekennzeichnet, daß man diazotiertes l-Amino-2,5-dichlor-4-benzOylamino-lDenzOl mit Kupplungskomponenten der Formel - ' -

   ■Υ

   OH

   worin
   Y und Z die angegebene Bedeutung besitzen,

   vereinigt.

   Ie A 12 294 -14-

   009882/2047

   BAD ORIGJNAt.