DE1929742A1 - Halogenhaltige polymere Kautschukmassen - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft halogenhaltige polymere
Kautschukmassen mit verbesserter Versengungsbeständigkeito Insbesondere betrifft die Erfindung halogenhaltige polymere Kautschukmassen mit verbesserter Versengungs- · beständigkelt, welche durch Compoundieren von halogenhaltigen polymeren Kautschuken mit 0,1 bis 5»0 Gew«-
Teilen je 100 Gew.-Teile Kautschuk mindestens einer Verbindung der Formel

SH - R-

worin R einen aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest, X einen Amino-, Imino- oder Carboxylrest und η die Zahl 1 oder 2 bedeuten, erhalten wurden.

Die halogenhaltigen polymeren Kautschuke, beispielsweise Polychloropren, chlorierter Butyl-Kautschuk, chlorierter Polyäthylen-Kautschuk, Acryl-Kautschuk, PoIyepichlorhydrin-Kautschuk und Epichlorhydrin-Olefinoxyd-Copolymer-Kautschuke haben ganz ausgezeichnete Eigenschaften hinsichtlich ihrer chemischen Beständigkeit, Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln und Wärmebeständig-

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kelt aufgrund der enthaltenen Halogenatome. Daahalb Bind al» bekannte technisch wertvolle Kautschuke.

Μ.Θ8Θ halogenhaltigen polymeren Kautschuke werden mittels Aminoverbindungen, beispielsweise alkylsubstituierten Thioharnstoffen oder Polyaminen vernetst. yi%mi jedoch die halogenhaltigen iolymeren unter Anwendung dieser Vernetsungsmittel vernetzt werden, findet häufig eine vorsei tig* Vernetzung, die auch als Versengung bezeichnet wird, statt, wodurch die nachfolgende Verarbeitung W schwierig wird·

Insbesondere unter solchen Bedingungen, wo verhältnismäßig große Mengen HuQ, der die Ursache für die Veraengung sein dürfte, häufig verwendet werden, wurde die Verhinderung dieser Versengung ein ernsthaftes Problem in der Kautsohukindustrie·

Obwohl als Verfahren sur Verhinderung der Versengung des Kautschuks solche Verfahren, wie Ausbreitung des Kautschukmater ialβ an einem kalten Plats, Verringerung der Viskosität des Kautsehukmaterials, Verringerung der oonpoundierten Menge des Vernetsungsmlttels und des Vernetsuagsbeachleunlger· und Verwendung von verbesserten ^ VernatsuBgsbeschleunigem bekannt sind, besteht da· üblicherweise angewandt« Verfahren darin, daß vorhergehend •In Anti-Varsengungsalttel eingeknetet wird. Als derartige gegen Versengung wirkende Mittel werden üblicherweis· organische SäureVerbindungen, wie Benzoesäure oder Phthalsäure verwendet. Wenn jedoch die«· organischen Säureverbisdungen &ls Antl~Y«rsengungeaiti·! £Ux halogenhaltig· polymere Kautschuk·, deren Vernetsung mit Amiaverbindungen durchgeführt wird, verwendet werden, ergibt sieh ein fertiges Kautsohukprodukt, das sieh nach der Vernetsung

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ergibt, von schlechter Qualität, dessen Zugspannung (i.odul) niedrig ist.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht deshalb in halogenhaltigen polymeren Kautschukmassen, deren Versengungsbeetändigkeit hoch ist, ohne daß die Qualität des Produkte« verschlechtert ist·

Die vorstehende Aufgabe der Erfindung wird durch Einverleibung eine* vereengungsverhindernden Mittels der vorstehend angegebenen Verbindungen der Formel SH-R-(X)_n in die halogenhaltigen polymeren Kautschuke gelöst·

Obwohl der Kest R in der Formel SH-R-(X)_n, wie vorstehend angegeben, ein aliphatischen allcyeliaeher oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest sein kann, werden allgemein niedere aliphatisch© Gruppen, Bensolkerne oder Naphthalinkerne bevoräugt.

Als Verbindungen entsprechend der vorstehenden Formel, die günstigerweise im Rahmen der Erfindung verwendbar sind, seien folgende typische Beispiele aufgeführtt

2-Mercaptoäthylamin SH₂₂ 2-iiercaptopropylaiain SH-CH-GH₂-

lalnoäthylsnercaptaii SH-C*NR

CH,

ortho-Aminothioühenol öH- ·'

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IH₂

meta-Aainothlophtnol SH- ' )

para-AiBinothlophenol SH-

2-Asiino-4-mercap to toluol SU- V CH

SH HH₂

α-Arclnothlonaphthol ! ,

SH

β-Aainothionaphthol . j I

IUIp

i-Heroapto-3-aaibooyolohexan SH-/ >

L-Cystein SH-CH₉-CH-COOH , Thioglykolsäure SH-CH₂-COOH und Ihioealioyoleäur· SH-

600H

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Sp«aifi«oh« Beispiel· für halogenhaltig· polymer· Kautschuk·, mit denen sich die vorliegend· Erfindung be fasst, umfassen s.B. Polychlor©pren-Kautachuk, Butyl-Kaut«chuk, Athylaorylat ner-Xauteohuk (eine Klanae Ton Aoryl-Kautschuken), fluorhaltige Kautschuk·, chlorierte Polyäthylen-Kautschuke, Epichlorhydrinpolymer-Kautschuke, Eplchlorhydriii->Äthyl«noxyd-Copolyraer-Kautsohuk« und Epicblorhydrin-Propylenoxyd-Copolymer—Kautsohuke·

£· kann eine βin*lg« Verbindung als Az&ti->Yere©Bgunge~ raittel verwendet werden sowie Kombinationen τοη smli od@r mehr Hs*ae®n hiervon_e Di© Me^ge des wirksam Terw@M^^r®si gegen V©^s@agimg wirksm@@a Mittels beträgt O₉1 bis 5₉0 feil© imä bavcrsug'S 0_@2 b±® 2₉Q feile auf 100 Tmll®

Seil© eiad la gl^iQfees? Vf®i©o auf &@,@ Gewicht b©sogoja)e B#i Meng© tos w®&lg@s· als 0_e1 S<tw,«-Seiles

®eto al® 5©0 Seil®® ftf <äie fsasi® niokt gto©tag lot

tele la den £amts@hmk kasia each irgendeinem d®-? Mi 8 ehre r fahr es ©^©igQSo S® wlrS bevorsugt, daß gegen Ysrsengung wirksam«^ Mittel ia den Kautschuk !•ibt werden, bevor das Vernetsungeaiitt·! hiermit coapoundiert wird.

Di· sit 0,1 bie 5,0 Teilen fi«c gegen Verfugung wirksamen Mittels verse ta ten halogenhaltigen polyasertn Kautsohukgeaisohe haben VerstBgusgebeetändigkeitea, dl· aarkant gegenüber denjenigee der üblichen Stmiech*, welche «ine

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BAD

saure Verbindung enthalten» überlegen and » Sogar die Eigenschaften des bei der Durchfuhrung der Vernetzung dieser Massen erhaltenen Kautschuks sind vergleichbar su denjenigen von Kautschuken» die das versengungsverhindernde Kittel nicht enthalten, oder sogar Überlegen. Die physikalischen Eigenschaften des vernetzten Kautschukea werden noch weiter erhöht, wenn RuS als Verstärkungsmaterial verwendet wird·

Die zur Vernetzung der halogenhaltigen polymeren . Kautschuke geeigneten Vernetisurigsmittel umfassen die ™ aliphatischen Polyamine, wie Athylendiainln, Hexamethylendiamin, Diäthylentriamin und Triäthylentetramin, die aromatischen Polyamine, wie p-Phenylendiamin, m-Phenylendiamin und Cumoldiamln, die PolyaiaincarbaraatOg wie Ätiiylendiarriincarbamat und Hexamethylendiair.incarba_lsaft_s die Ketopolyamine und Thioketopolyamine» wie Harnstoff, Biuret, Thioharnstoff, Dibutylthioharnstoff und Trlmethylthioharnstoff, und weiterhin solche Verbindung®»_g die aua einer Hatallvarbindung aus der Gruppe der aromatischen und aliphatischen Carbonsäureoalse, Carbonate, Phosphate tend Oxyde der Metalle der Gruppen IIA, HB und IVB dee Periodensystems in gemeinsamer Verwendung entweder alt 2—fiercaptoioidaaolinen oder 2-Mercaptopyrimidinen bestehen» Diese Vernetsungsmlttel werden entweder einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren verwendet und sie werden Üblicherweise in Mengen von 0,5 bis 3,0 Teilen auf 100 Teile des Kautschukes eingesetat.

Ausser den vorstehend aufgeführten halogenhaltigen polymeren Kautschuken, gegenüber Versengung wirksamen Mittel und Vernetzungsmittel können andere Compoundiermittel, wie si· üblicherweise bei üblichen Kautschukge-

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BAD

mischen verwendet werden, beispielsweise Verneteungsbeschleuniger, Stabilisatoren, Alterungsbeständigkeitsmittel, .Verstärkungsmittel und Plastificierer in der erforderlichen Weise zu den erflndungsgemääen Kautschukmassen zugesetzt werden.

Die folgenden Beispiele und Vergleichsversuche erläutern die Erfindung weiterhin.

Per Hoonev-Versengungsversuoh wurde bei diesen Beispielen und Vergleicheversuchen entsprechend dem Verfahren nach JlS K-6300 durchgeführt, ausgenommen, daß die Bestimmungstemperatur auf 120T oder 15O¹T: geändert wurde. Dieser Hooney-Veraengungeversuch besteht darin, daß mit einem l'iooney-Viskosimeter die Änderungen der Viskosität der Kautachukzusaii.meneeteung des Probestückes bei den vorstehenden Temperaturen bestimmt wird, wenn die Versengung fortschreitet. Der Mooney-Viskosimeter besteht bekanntlich aus einem Kotor, einer hohlen zylindrischen Form, die das Versuohsprobestück und den Rotor einschliesst, einem Drehmomentanseiger, einem Heizgerät und einem Temperaturregler. Bei der Durchführung des Messung wird ein großer Hotor verwendet, wenn die Viskosität der Kautschukzusa&neneetsung des Probestückes relativ niedrig ist, und ein kleiner Hotor wird verwendet, wenn die Viskosität relativ hoch ist.

In Fig. 1 wird eine graphische Darstellung sur Erläuterung des Testverfahrene gegeben. Wie aus Fig. 1 ersichtlich, fällt, nachdem der Versuch begonnen hat, der Kooney-Viekoeitätewert sunächst im Verlauf der Zeit ab und erreicht einen hinimalwert (Vo) und steigt nachfolgend an. Bei Verwendung des großen Rotors wird die Zeit te (Minuten),die erforderlioh ist, damit der Mooney-Viskositätswert den Wert V_n+, nach Beginn des Versuches erreioht,

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registriert. Wenn andererseits der kleine Rotor verwendet wird, wird die Zeit t, (Minuten), die erforderlich ist, damit der ilooney-Viakositatswert den Wert V_ffl+., erreicht, registriert. Wenn der Wert von te oder t* größer wird, liegt eine größere Versengungebeständigkeit vor. Gleichzeitig werden die Zeiten t,,~ oder tj», die erforderlich sind, damit der 2looney-Viskoeitätswert die Werte ^v _B+3c oder V_m+18 erreicht, ebenfalls regiatriert. Die Werte (t,c -te) oder ( t~Q -t,) sind ein Kriterium, welches den Grad der Vulkanisationsgeschwindigkeit anzeigt.

Beispiele 1 bis 14 und Varglelchaversuohe I bis III Polyepichlorhydrin-Kautschuk

Hennige

FEF-Ruß ** 2-Mercaptoimidazo1in

Anti-Versengungsmittel

Gew.-Teile

100

1.5 unterschiedliche Mengen

x2

Hydrin 100, Produkt der Goodrich Chemical Company, USA. Asahi-Ruß Nr. 60

Ein Gemisch der vorstehenden Bestandteil· wurde bei Temperaturen unterhalb 100⁰C unter Anwendung von Waisen von etwa 7,6 cm (3 inch) verknetet. Aus dieser verkneteten Masse wurde ein« Probemasse abgenommen und der Mooney-Versengungsversuch bei 120*n entsprechend der Methode

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BAD

JIS K-6300 des japanischen Industrie-Standards durchge führt· Weiterhin wurden die Eigenschaften Kautschukes, welcher durch eine
während 30 Limiten bei 150°r erhalten wurde, sowie die Eigenschaften dieses verneteten Kautachukes nach einer Alterung während 3 Tagen bei 15O°r; in eines Reagenzglas ebenfalls entsprechend JIS K-6301 bestimmt» Die bei diesen Versuchen erhaltenen Ergebnisse aind in Tabelle I zusammengefasst·

Bai der Durchführung d®E> hier aufgeführt®!! Beispiele wurden identisch® Bedingungen für dl® Veraetzungaum@@tgung und Alterung» tsde sie vorstehend angegeben wurdenö angewandt·

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yer-•uoh

Anti-Ver-

mittel

zug·- Mooney-Yeraengungeversuoh

geben© ~, bei 120⁰C _

Meng« mini-». er- er- *~ (Teile mal« forder- forder-Je 100 Vis- liehe liehe Teile) koeität Seit sur ZaIt zur (Mooney) Erhöhung Erhöhung um 5 Kooney- um Eiaheite- ftooney- ;■ . wert® (min) Einhelta-

werte(min) Eigenschaften dee vernetzten Kautschuks

Zugfeetigkeit ₂
(kg/om ;

Dehnung 100^- Mogul Härte (Ji) (kg/cm²) (JIS)

(O
O
(O
OO
OO

Vergl.	1	ohne Zueate
Beiep.		ortho-Amino-
	2	thiophenol
H	3	π
N	4
It	2-MercaDto-

η
η

5
6

äthylamin

t!"

0,1
Ü_S2
O_S3

0,1
0,2
0,3

Vergl.II ohne Zusatz

Beiep.7 ortho-Aminothlophenol

It

N
N

10

11

2-Kercaptoäthylamin

0,5
1,0

2,0

0,5
1,0

58,5

₉ O
60,0

60,0

54,5
53,0
50,5

52,5
56,5
49,0

52,5.

51_B0

8_e9

10,3 11,8

13,0

11,0

11 ₉2 11,2 :.'„!?

17,0 18,5 15.5

10,5 9,5

15,1 154

310

15,9	149	280
17,6	151	270
19,6	147	290
15,9	156	290
17,2	153	270
18,1	153	280
13,5	157	310
30,0	150	300
29,0	152	300
26,0	135	280
17,0	145	290
15,2	14S	270

72

77-74

76	76-74 '
73	76-74 ο
71	75-73 *
75	76-74
75	76-74
77 69	76-73 73-69
65	76-73
74	73-69
72	80-75. .-»
71	77-73·.. ω
72	80-75 ^

Tabelle I (Fortsetzung)

Ver-

.III

Anti-

zuge

Mooney-Versengungsversuch

mini

bei 120°c:

er-

er

Eigenschaften dee

ι vernetzten

IOO70—

Härte

suoh

Ver-

gebene

male

forder- ;

forder

Kautschuk:.

tfodul o

(JIS)

.12

sengungs-

Menge

Vis

liehe

liche

Zug

Lehnung

(kg/ca2)

13

mittel

(Teile

kosität

Zeit zur

Zeit zur

festig

( ;j )

je 100

(Mooney)

ürhöhung

Erhöhung

keit 2

U

Teile)

um 5 -v.ooney-

um 35

(kg/cm^)

Einheits-

Mooney-

werte (min)

Einheits-

werte(niin)

55,0

8,7

14,1

70

75-73

Vergl

ohne Zu

53,5

12,0

21,5

68

74-73

CD

satz

-

152

300

CD

Beiep

L-CyBtein

0,5

56,5

13,7

23,0

149

290

72

76-75

CO CXJ

η

Iminoäthyl-

OO

meroaptan

0,5

54,0

11,0

19,5

153

290

69

79-71 -f

ti

Thioglykol

säure

0,5

1.50

330

cn

•CD CD

Tab·!!· I (Forte·tsung)

Vereuoh

Antitrereengungsfflittel Eigenschaften dee vernetzten Kautschuke nach der Alterung

U£tig- »

kalt (kg/oar) Dehnung

10OjC-KOdUl
(kg/ca2)

Härte (JIS)

	Vergl.	I	ohne Zusate
	Beiep·	1	ortho-Affllnothiophenol
	η	2	W
	n	3	H
CD	tt	4	2-Hercaptoäthylaaln
O CD	N	5	H
OO OO	η	6
	Vergl.	II	ohne Zusati
	Beiep.	7	ortho-Amino thio phenol
tr» X-	N	8	H
	W	9	H
	W	10	2-Mereaptoäthylamin
	η	11
	Vergl.	III	ohne Zusatz
	Beisp.	12	■ L-Cyatein
	η	13	Iminoäthylaereaptan
		14	Thiogljkoleäure

154 176 167 166 159 158 140 168 165 167 121 184 144 160 159 167 155 130
130
130
120
130
130
130
120
120
130
130
150
180
130
110
120
135

123
143
133
143
125
125

133
139
131
101
123
81
127
133
133
120

81-79 82*79 78-75 82-79 82-79 82-80 81-78 81-78 89-86 88-85 85-82 85-82

83-79 81-78

85-80 89-87 84-60

Wenn jeweils Vergleicheversuoh I und die Beispiel· bis 4f Vergleichaverauoh II und die Beispiel· 7 bis 9 und Yergleiohsverauoh III und die Beispiele 12, 13 und U verglichen werden, zeigt ee eioh, daß das erfindungsgemäße Anti-Versengungsmittel eine ausgeprägte vertengungsverhinderndβ Wirkung ohne Irgendwelche nachteiligen Effekte auf die Eigenschaften des vernetzten Kautschukes zeigt.

Beispiele 15 bis 17 und Vergleiohsvsrauoh IT

Gew.-Teile

Polychloropren-Kautechuk 100

Mennige 5

FEF-Ruö ^² 50

2-Mereaptolmldasolln 1,5

Anti-Yeraengungsaittel variierende Mengen

^X1 Neopren WRT» Produkt der Showa Neoprene Company, Japan

^x2 Identieoh, wie in Beispiel 1.

Die Bestandteile der vorstehenden Masse wurden bei Temperaturen unterhalb 100*C unter Anwendung von Waisen von 7»6 ob (3 inoh) verknetet· Aus des verkneteten Produkt wurde eine Probeaasse entnommen und dor Mooney-Versengungsversuoh bei 120⁰C entsprechend der Methode JI3 I-63OO durchgeführt. Der veraetste Kautschuk wurde weiterhin hinsichtlich seiner Eigenschaften gemäS der Methode JIS K-6301 untersuoht. Die bei diesen Tersuohen erhaltenen IrgebnlsM sind in Tabelle II susamaengefaset.

909887/154 2

euoh

Anti- IU-

ohne Zu-

Tabelle II

bei 12CW

Er

er-

werte

Eigenschaften dee

▼ernetzten

10O^ü-Modul

Härte

t

Ver- ge-

sats

er-

höhung

for-

(min)

Kautschuke

(kg/cm2)

(JIS)

—j

eengunge- gebene

ortho-

for-

um 3

der-

Zug-

Dehnung

mittel Menge

Amlno-

Mooney-Veraengungeverauch

der-

Mooney-

llohe

2,2

featig-

W

•

(Teile

thiophenol 0,5

Ii ehe

Zelt

keit ρ

Je 100

" 2,0

s3nT-°

Zelt

zur

(kg/cm*)

Teile)

male

(Mooney) sur

Er

4.9

Vie-

höhung

8,5

koai-

um 18

tät

Mooney-

Einheite- Elnheite-

werte

(min)

co

Vergl.Z?

1,8

156

79-78

CD

89,0

(O

Beiep.15

203

130

OO

3,1

151

76-74

-J

86,0

3,0

147

75-72

-k

« 16

85,0

240

160

cn

245

170

17r2-Mtj?oapto~

~ 0,5 89,0 2,8

3,5

221

130

15C

77-76

Tabelle II (Forteet_ung)

	Versuch	IV	Antivereengungamitt·!	Eigenschaften der	de» vernetzten Kautschuks nach Alterung	•JGÜ/&— Fcdul (kg/cm2)	Hart·
		15		Zugfestigkeit (kg/cm2)	Dehnung	169	81-7.
	Vergl.	16	ohne Zusatz	183	110	163	79-77 .
	Beiep.	17	or tho-Amino-thiophene» 1	1Θ9	130	158	83-B2
	η		η	198	135	165	81-79
	η		2-Mercaptoäthylamin	191	120
co
10 9 887/
tn
to

Beispiel· 18 und 19 und Vergleich Y

Äthylacrylat-2-ahloräthylvinylätber-Copolymer-Kautschuk * 100

Mennige 5

PEP-RuS - ^² . 50

2-Kereeptoiraida«olin 1,5

Anti-Vereengungsraittel verschiedene Mengen

1
Hlcar-4201, Produkt der Goodrloh Chemical

Company, USA.
^X2 Identisch, wie in Beispiel 1·

Das voretehende Oemiech wurde bei Temperaturen unterhalb 100°" unter Anwendung τοη Waisen von 7,6 cm (3 inoh) verknetet· Der Mooney-Vereengungevereuch bei 150⁴C und die Untersuchung der Eigenschaften des vernetzten Kautschuks wurden, wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei die erhaltenen Ergebnisse in Tabelle III aufgeführt sind.

90 9 887/ 154

	Anti« Yersengungs-	zug®« »etεte	Moosatj	bei 15O0C MS	ies9	rersuoh	Eigenecheften des vernetzten Kautschuke	Sehnung	100^-Kodul Härte (kg/cm2) (JIS)	I •-j
Yerauoh	mittel	Menge Teile/ 100 Teile		βαΒΪ™» es'fö^= ffißle derli- Viekoei« ohm Seit tat sur Stei- (Moosey) gering AUf 3 . M®©ney— äinh® i t β·· werte	109β	erfor derli che Zeit eur Stei gerung auf 1Θ Mooney- Einheite- werte (nin)	Zug festig keit 2	440	30 62-56
	ohne Zusaii	»			10,1	119	550	26 61-55
Vergl Y	ortho-Amino- thiophenol	0,5	42s0	24,6	111	530	27 62-56
Bei*p.18	2-Meroapto- äthylamin	0,5	42,0	14,9	105
» 19

Tabell· III (Porte·tBung)

	Antivereengungemittel	Eigenschaften dee vernetzten Kautschuke Alteruni?	Dehnung	(kg/om2)	nach
Vereuoh		Zu-gfestig» keit 0 (kg/osr)	180 230 220	85 73 63	Härte (JIS)
	ohne Zusate ortho-Aainothiοphenol 2-Meroaptoäthylamin	162 170 162		77-73 76-71 76-71
Vergl. V Beiep. 18 " 19

Beispiel 20 und 21 und Vergleich YI

	Gew,-Teile
iipiohlorhydrin-Athylenojcyd-
Copolyraer-Kautschuk x	100
Mennige	5
FEF-Kuß ^2	50
2-i'ercaptoiinidaaolin	1e5
ilnti-Versengungsmi t tel	0e5

^x1 Hydrin 200, Produkt des- Goodrich Chemical Company, USA.

^x Identisch, wie in Beispiel 1 β

Die Arbeitsgänge, wi© in Beispiel 1, wurden einem Gemisch <Ser vorstehenden Zusamia®ns@tE\i2ig wiederholt» Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IV sus&sr.s fasst.

9 0 9 8 8 7 / 1 S A 2 BAD ORIGINAL

Tabtll« IY

YttfsuoA Anti·»

■Ittol

eug·«·

«•tat«

Men«·

Τ11 M3

Eigenschaften de« T*rn»taten K&utechuk«

100 fell«

le Vie™ kosltät (Mooney)

Zugfcetig-

.2

to '

co Yergl·?! ohne Zutat·
-j

for» erfordern- dtrlich· 2* it ehe Zelt keit sur Ste1- sur Stei- (kg/ea ) gerung gerung auf 3 auf Mooney- Mooney- £inheits- £lnkeitswerte werte («In) (mln)

100>> Modul _o (kg/ea^)

Hart« (JIS)

B«isp«20 ortho-Aalnothioplaenol

" 21 2-Meroapto-

0,5

0,5

54,0

54,5

54,5

12,6

22,0

15,3

143

131

142

320

300

61

290

77-74

78-75

78-74

so ω ι ι

ON *-

KN ON

QM

CM

CV

5/114

Beiapi·!· 22 bia 23 und Vergleich YII

	Gew.-Teil*
Chloriert·· Polyäthylen *	100
Mennige	5
IBP-Ruß **	50
2-Mercaptoimidasolin	t,5
Antiversengungsiaitt·!	0,5
x1 Slaslene 402A9 Produkt der	Showa Heoprene
Company, Japan·

Beispiel 1 wurde wiederholt u&ter Anwendung eines Gemisches da? vorstehenden Zueammensetsung, wobei die Ergebnis»® in Tabelle ? aufgeführt

909807/1842

Tfcbtll«

vämw- »Ιΐ«. """"anSSra"'"¹"" «*—«« ä« «m.t,t.n

»AAW/ 4.« TAB«· aws'AA"» α·ΕΆ4· «..«j«. /diN M.4.,1

&uf 3 auf 18

Moonty- Moonty-

Einhtlts- Einn*Ite-

wtsft« wertt

(ala) (min)

koimt eht 2tit Oh₉ UIt ί!?!^" M 5f2**.2, <^JIS) Till» (Mooney)

« 90,0 3,2 19,3 210 380 89 85-78 ι

^ TII ■ ■ κ

*>* 22 thlephea®! 0_e§ 93»5 4,0 25 207 410 83 84-78

Ö₉5 98,0 4,5 25 202 400 84 83-78

Tabelle V (Fortsetzung)

Versuch

Anti-Veraengungaaittel

Eigenschaften de* Ytrnetzten K&utaohuka nach Alterung

Zugfeetig-(kg/ca²)

Dehnung (*)

' iodul Härte (kg/en²)

O CO CO OO

Vorgl.VII Beiep«

Beisp.

ohne Zuaat*

ortho-Aminothlophenol

2-Meroaptoäthylendiftain

90 85 90

86-83 87-85 88-85

Baiapiale 24 und 25 und Verglaiehsversuche VIII - III

Gew.-feile

*¹ 100

2-Weroaptoiffliiiasoii® 1*5

Anti-Versengungamttt<§l 0,5

x2 identisch» wie in Beispiel U

Beispiel 1 wurde unte? Anwendung eines vorstehenden gusaausensetsunn wiederholt, wobei

Xabeli© *M aufgnführi sind»

9 0 Oft?"/i&4 2 BAD ORIGINAL

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909887/1542

.27-

Bein Vergleich zwischen Beispiel 24 und den Vergleichst, r such· η VIII« IX und 1 und swischsn Beispiel und den Verglelchanrereuchen VIII, II und XII ergibt ee eicn, daß das Antl-Versengungsmlttel gemäß der vorliegenden Erfindung nicht nur eine auegeprägte Versengungsboetändigkoit im Vergleich su den anderen einwertigen verbindungen ergibt» sondern auch keinen »««entliehen Abfall der Eigenschaften der rernetaten Kautschuks, insbesondere des Moduls» erbringt» was belogt» daß es Ton großem technischen Wert 1st.

Beispiele 2b und 2? und ferglsichsversuch« IIII ~ If

αaw.-Teile

Polyepichlorhydrin-Kautschuk ^x1 100 hennige 5

FSP-nufl ^² 50 2-Kercaptolioidasoiiii 1₉5

Anti-Versengung ssi ttel 0»5 X1 und x2 identisch, wie in Beispiel 1.

Das Yoratehende Semiech wurde den gleiohen Arbeitsgängen» wie In Beispiel 1, unterworfen; die Ergebnisse sind in Tabelle VII gueaiuBengefaeet·

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BAD ÖR1ÄAL ^v

Tabelle VII

Versuoh

Anti-

Versengu&g

aittel

tuge- Mooney-Versengungeversuch

sets te bei 12CK

Menge ainiea- erfor- erfor- Zug- !Teile/ le Vis- derli- äerli- festig-100 kosität ehe Zeit ehe Zeit keit ₂ Ttil» (ftooney) but Stei- zur Stei- (kg/cm )

gerung gerung auf 5 auf 35 Mooney- Mooneye Sinheite« Einheitewerte werte (tain) (min)

Eigenschaften dta vernetzten Kautschuks

Dehnung (Jt)

TOO*-Härte Modul ρ (JIS) (kg/cm²)

- - - OO	VerfI.IlII	26	ohne Zusats	-	5	45,0	7,5
OO	Beisp·	27	ortho-Affiino- thiophenol	O,	5	42,5	17,0
cn		XIV	2-Meroapto- äthylsjiin	O,	5	47,5	10,5
KJ	Vergl·	XV	Phthalsäure anhydrid	O,	5	39,5	8,7
	η	Bensoesttur·	o,	38,5	7,1

157

290

75

7Θ-74 ι

153	300	71	76-75	CD I
152	290	73	78-71
150	320	66	75-71
152	310	67	78-74

Bei tsliism Vergleich der Beispiel· 26 und 27 alt den Vergleicherereuchen XIII, HV und XV ergibt es eich, daß« obwohl einige der Üblichen Anti-Versengungemittel einige Versengungebeständigkeit ergeben, die durch das erfindungegemäße Anti-Versengungsmittel hervorgerufene Beständigkeit weit größer ist und weiterhin der Vorteil auftritt» ä®S öi® Eigenschaften des vernetsten Kautschuk«« dur@ti ύαο Qw£tm&wagmg$m&&® Anti-Versengungsmittel nicht beeinflußt

909887/1 S42 BAD

Claims (1)

Patentanspruch«

1. Halogenhaltig« polymere Kautschukaasse mit
besserter Versengungsheständlgkelt, bestehend aus 100
Gew.-Teilen eins« halogenhaltigen polymeren Kautschuks« worin ale gegen Versengung wirksame« Mittel 0,1 bis 5*0 Oew.-Teile mindestens einer Verbindung der Formel

worin R aliphatisch·, alicycliseha oder aromatische
Kohlenwasserstoffreste, X Amino-*, Imino- oder Carboxylrest® und η ein® Zahl von 1 bis 2 bedeuten^ einverleibt sind.

2» Masse nach Asapi^aöli I₉ Sa&urch gekennzeichnet, dau der halogenhaltig· polymere Kautschuk aiis Polychloropren besteht·

3. Hasse haofe Anspruch 1, dadurch gekennzeichnete daß der halogenhaltige polymere Kautschuk aus einem chlorierten Polyäthylen-Kautschuk besteht.

4. Maas« a&üh Anaprucl 1« dadurch gekennzeichnet, daß der halogenhaltig polymere Kautsckii'c aus einem ithylacrylat-Chlorätbjlvißyläther-Copolyaer-Kautechuk besteht»

5» Masse nach Anspruch I₃ dadurch gek«J3nseichnet_v daß der halogenhaltig« polysi97# Kautschuk aus einem Spichlorkyd^ispolyeer-Kautachuk besteht.

6. Masse nach Anspruch I₉ dadurch gekennzeichnet» daß fie?? halogeahaltig« polyaere K&utsshMk aus einem BpieMorhydriii-Xthylenozyd-Copölyser-Kautschuk besteht·

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7. Hasse nach Anspruch 1, dadurch gekennseichnst, daö der halogenhaltige polymere Kautschuk aus einem Epiohlorhydrin-PropylenGJcyä-Cop&lyssrvKautschuk besteht

ti, hasse nach Anspruch 1 bis ?, dadurch gekennzeichnet, daü das gegen Verseiigung wirksame Mittel aus 2-Kercaptoäthylamin besteht·

9· Masse nach Anspruch 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet, daß das gegen Versendung wirksame Kittel aus Iminoäthylmercaptan besteht«

10. Kasse nach Anspruch 1 bis I₉ d&durch gekennzeichnet , daß das gegen Yereengung wirksame Mittel au· Aninothiophene1 besteht·

11. Masse nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekenn» eelehnet, daß das gegen Versasagafig wirksame Mittel aus Aminothionaphthol besteht·

12· Masse nach Aneprueh 1 bis ?» dadurch gekenn- »eichnet, daß des gegea Vmwm®mgmg, wltkmsmm Mittel »ue L-Cystein besteht·

13· Kasse n&ch As&spntsti 1 Ms I₉ u&äiw@k g®keas« selchnet₉ daß das gegen YersamgtiEg ^^.a&saas Mittel aus fhioglykolsäure besteht·

14· Epichlorhydrinpoljaer-Kaytt8@litil3B&®se sit rerrseagungal>estäiiäig!c«it_s ^eete'i®M am» 100 ©ines EpicM.©räydrinpoifa«r»Saiit8eaiiice_P der mit O₀I

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stehenS oxtm 130 Sew^

1 Ms 5*0 Sew.-

Tellen

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