DE1929507A1 - Neue Dioxazine und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Neue Dioxazine und Verfahren zu deren HerstellungInfo
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B19/00—Oxazine dyes
- C09B19/02—Bisoxazines prepared from aminoquinones
Description
CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)
Anwaltsakte 18
52k
München, den 11. Juni 1969
Case 6482/E
Deutschland
Deutschland
Es wurde gefunden, dass man zu neuen wertvollen Dioxazinen der Formel
gelangt, worin A einen Or-Arylenrest, X1 eine Cyan-, Nitro-
oder Arylsulfonylgruppe und Xg. ein Wasserstoff- oder Halogenatom,
eine Cyan-, Nitro- oder Arylsulfonylgruppe bedeutet, wenn man ein 5,6-Bis-arylaminobenzochinon der Formel .
009882/2045
f1
τ °
X2
worin X1 und X2 die angegebene Bedeutung haben und A1 einen
Arylrest bedeutet, der in o-Stellung zur Iminogruppe vorzugsweise eine Aethergruppe aufweist, einer zu Dioxazinen
führenden Ringschlussoperation unterwirft.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden 3>6-Bis-arylamino-l,4-benzochinone
entsprechen vorzugsweise der Formel
E2
worin R1 ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-
oder heterocyclischen Rest, R2 einen Alkyl- oder Arylrest
und X ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Aryloxygruppe bedeutet und X1 und Xg die angegebene Bedeutung hab.en.
; 009882/2045
Die j5,6-Bls-arylamino~l,4-benzochinone können zweckmässig
erhalten werden durch Kondensation von einem Mol eines 2,5-Dihalogenbenzochinons der Formel
I1
0 A^ Hai
0 A^ Hai
Hal'VA)
mit zwei Mol eines Arylamine, welches zweckmässig in o-Stellung
zur Aminogruppe eine Aethergruppe aufweist, insbesondere
eines o-Alkoxy- oder o-Phenoxyaminobenzols.
Als Beispiele seien die folgenden Arylamine genannt: l-Amino-2, ^-dimethoxy-^-formylaminobenzol,
l-Amino-2,5-dimethoxy-4-acetylaminobenzol,
l-Amino-2,S-dimethoxy-^-propionylaminobenzol,
l-Amino-2,S-dimethoxy-^-benzoylaminobenzol,
l-Amino-2,5-dimethoxy-4-(o-chlorbenzoylamino)-benzol,
l-Amino-2,5-dimethoxy-k-(p-chlorbenzoylamino)-benzol,
l-Amino-2,5-dimethoxy-4-(2'-thienylamino)-benzol,
l-Amino-2,5-dimethoxy-4-(2'-furoylaminoj-benzol,
l-Amino-2, S-diäthoxy-^formylaminobenzol,
l-Amino-2,5-diäthoxy-4-acetylaminobenzol,
l-Amino-2,S-diäthoxy-^-benzoylaminobenzol,
l-Amino-2,5-diäthoxy-1*- (o-chlorbenzoy lamino) -benzol,
l-Amino-2,5-diäthoxy-4-(p-chlorbenzoylamino)-benzol,
009882/20Λ5
l-Amino-2,5-diäthoxy-4-(21,4'-dichlorbenzoylamino)-benzol,
l-Amino~2,5-diäthoxy-4-(o-methylbenzoylamino)-benzol,
l-Amino-2,5-diäthoxy-4-(m-methylbenzoylamino)-benzol,
l-Amino-2,5-diäthoxy-4-(p-methylbenzoylamino)-benzol,
l-Amino-2,5-diäthoxy-4-(o-methoxybenzoylamino)-benzol/ l-Amino-2,5-diäthoxy-4-(m-metihoxybenzoylamino)-benzol,
l-Amino-2,5-diäthoxy-4-(p-methoxybenzoylamino)-benzol,
lt-Amino-2,5-diäthoxy-4- (p-phenylbenzoylamino)-benzol,
l-Amino-2,5-dläthoxy-4-(p-carbomethoxybenzoylamino)-benzol, l-Amino-2,5-diäthoxy-4- Cj'-pyridincarbonylaminoJ-benzol,
l-Amino-2,5-diäthoxy-4-(2'-furoylamino)-benzol,
l-Amino-2,5-diäthoxy-4-(2'-thienoylamino)-benzol,
l-Amino-2,5-diäthoxy-4-(5'-carbomethoxy-21-thienoylamino)-benzol,
l-Amino-2,5-diphenoxy-4-benzoylaminobenzol,
l-Amino-2-methoxy-5-chlor-4-acetylaminobenzol, 1-Amino-2-methoxy-5-chlor-4-benzoy'lamino benzol,
l-Amino-2-methoxy-5-chlor-4-(p-chlorbenzoylamino)-benzol,
l-Amino-2-äthoxy-5-chlor-4-acetylaminobenzol,
l-Amino-2-äthoxy-5-chlor-4-benzoylaminobenzol, l-Amino-2-äthoxy-5-chlor-4-(p-methylbenzoylamino)-benzol,
l-Amino-2-äthoxy-5-methyl-4-acetylaminobenzol,
l-Amino-2-äthoxy-5-methy1-4-benzoylaminobenzol,
1-Amino-2-äthoxy-5-methy1-4-(ρ-chlorbenzoylamino)-benzol,
l-Amino-2-methoxynap hthalin,
2-Amino-l-methoxynapiithalin, 009882/204S
l-Amino-2,4-diäthoxy-5-chlorbenzol.
Der Dioxazinringschluss erfolgt zweckmässig bei
Temperaturen von 150 bis 210 C in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie o-Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol,
Naphthalin oder Chlornaphthalin, vorzugsweise in Gegenwart eines Säurehalogenides wie z.B. Benzoylchlorid,
p-Toluolsulfonsäurechlorid oder Thionylchlorid.
Geht man von 2,5-Dinitro- oder 2,5-diarylsulfonyl-3,6-bis~arylamino-l,k-benzochinonen
aus und führt den Ringschluss in Gegenwart eines Säurehalogenides durch, so wird
eine'der beiden Nitro- oder Arylsulfonylgruppen durch ein
Halogenatom ersetzt.
Die erhaltenen Produkte stellen wertvolle rote bis
blaue Farbstoffe dar, die sich vor allem als Pigmente eignen und dabei für die verschiedensten Pigmentapplikationen verwendet
werden können, z.B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viskose oder Celluloseäthern und -estern
oder von Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten
Lacken oder Lackbildnern, Lösungen und Produkten aus Acetylcellulose,
Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen,
z.B. Aminoplasten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen,
Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung
von Farbstoffen oder Laminierplatten verwenden.
009882/2045
Gegenüber vergleichbaren Farbstoffen der DAS I.251.370j welche in 9,10Stellung Carbalkoxygruppen aufweisen,
zeigen die erfindungsgemassen Farbstoffe den Vorzug einer besseren Licht- und Migrationsechtheit.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile,
die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
009882/2045
2,4 Teile 2,5-Dicyan-3,6-dibrom-benzochinon (hergestellt gemäss deutscher Patentschrift 1.238.894 durch Oxidation
von 2,5-Dicyan-2,6-dibrom-hydrochinon mit nitrosen Gasen),
4,5 Teile l-Amino-4-benzoylamino-2,5-diäthoxybenzol und
3,4 Teile wasserfreies Natriumacetat werden in 50 Volumteilen
o-Dichlorbenzol während 30 Minuten bei l80° gerührt. Das entstandene
2, 5-Dicyan-3,6-di-(2',5'-diathoxy-4'-benzoylaminophenylamino)-benzochinön
wird bei 120 abfiltriert, mit Alkohol und Wasser gewaschen und getrocknet. Es stellt dann ein mattrotes Pulver dar, das über 320° schmilzt» Es färbt Polyvinylchlorid
in rotbraunen Tönen von guter Licht- und ausgezeichneter Migrationsechtheit
Analyse: gefunden: C 66,66 H 5,13 N 11,120
berechnet: C 66,80 H 5,08 N 11
2,5 Teile dieses Produktes werden in 35 Volumteilen o-Dichlorbenzol mit 4,0 Teilen Benzoylchlorid versetzt und
40 Stunden bei 175 bis l80° gerührt. Das erhaltene Pigment wird bei 120 abgesaugt, zuerst mit heissem o-Dichlorbenzol,
dann mit kaltem Methanol und schliesslich mit heissem Wasser ausgewaschen und getrocknet. Es stellt ein blauschwarzes
Kristallpulver dar und entspricht der Formel
009882/204 §
• BAD ORfQiNAL
Analyse; gefunden: berechnet:
C 68,43 H 3,83 N 12,
C 68,87 H 3,9β Ν 12,
Der neue Farbstoff färbt Polyvinylchlorid in blauen Tönen von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Dioxazinfarbstoffe aufgeführt, die nach dem im Beispiel 1 angegebenen
Verfahren erhalten werden, wenn man das durch Kondensation des 2,5-Dicyan-3,6-dibrom-benzochinons mit dem entsprechenden
Aminobenzol im Molverhältnis 1:2 erhaltene Kondensationsprodukt der Formel
*5~2~ -NH-^^y0 H5C2O A^NH-OC-R
R-CO-HN
H
H
cyclisiert.
| R | Reaktionszeit (Ringschluss) ir |
Nuance in iStd. PVC |
|
| No. | 4-Methoxyphenyl | blau | |
| 1 | 3-Methoxyphenyl | 9,5 | blau |
| 2 | 2-Methoxyphenyl | 2,5 | graublau |
| 3 |
009882/2 045
3,2 Teile 2,5-Dicyan-3,6-dibrom-benzochinon, 7j1
Teile l-Amino-4-(2'-chlorbenzoylamino)-2,5-diäthoxybenzol
und 1,7 Teile wasserfreies Natriumacetat werden in 100 Volumteilen Isopropanol während 4 Stunden bei Qj gerührt. Das
entstandene Produkt wird bei Raumtemperatur abfiltriert, mit; Alkohol und Wasser gewaschen und getrocknet. Es stellt dann
ein dunkelviolettes Pulver dar.
4,1 Teile dieses Produktes werden in 40 Volumteilen o-Dichlorbenzol mit 2,8 Teilen Benzoylchlorid versetzt und
10 Stunden bei 175 bis l80° gerührt. Das erhaltene Pigment
wird bei 120 abgesaugt, zuerst mit heissem o-Dichlorbenzol, dann mit kaltem Methanol und schliesslich mit heissem Wasser
ausgewaschen und getrocknet. Es stellt ein schwarzes Pulver dar und entspricht der Formel
Έ OC0H1,
• <- j
H—00—CH>
Es färbt Polyvinylchlorid in echten, violettstichig blauen Tönen. Anstatt Benzoylchlorid kann man bei dieser Reaktion
auch andere Carbonsäurechloride, z.B. Acetylchlorid, 4-Phenylbenzoylchlorid
usw., sowie anorganische Ringschlussmittel wie Thionylchlorid, Phosphorpentachlorid (evtl. in Gegenwart
von Dimethylformamid) usw., mit Erfolg verwenden.
009882/2045
-ιο-
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Dioxazinfarbstoffe aufgeführt, die nach dem im Beispiel 1 angegebenen
Verfahren erhalten werden, wenn man das durch Kondensation des ^,S-Dicyan-^ö-dibrom-benzochinons mit dem entsprechenden
Aminobenzol im Molverhältnis 1:2 erhaltene Kondensationsprodukt der Formel
R-CO-HN
OC2H5
cyclisiert.
| No. | R | Reaktionszeit (Ringschluss) in Std. |
Nuance in PVC |
| 1 | 4-Tolyl | 3 | blau |
| 2 | 3-Tolyl | 2,5 | violett- stichig blau |
| 3 | 2-Tolyl | 2 | violett- stichig blau |
009882/2045
- ii -
2,4 Teile 2, S-Dicyan-^ö
5,5 Teile l-Amino-4-(2',4f-dichlorbenzoylamino)-2,5-diäthoxybenzol und 2,4 Teile wasserfreies Natriumacetat werden in 50 Volumteilen α-Chlornaphthalin innert 50 Minuten auf erhitzt und 30 Minuten bei dieser Temperatur gerührt. Das entstandene Pigment wird bei 1^0 abgesaugt, zuerst mit heissem o-Dichlorbenzol, dann mit kaltem Methanol und schliesslich mit heissem Wasser ausgewaschen und getrocknet. Es stellt ein rotviolettes Pulver dar und entspricht der Formel
5,5 Teile l-Amino-4-(2',4f-dichlorbenzoylamino)-2,5-diäthoxybenzol und 2,4 Teile wasserfreies Natriumacetat werden in 50 Volumteilen α-Chlornaphthalin innert 50 Minuten auf erhitzt und 30 Minuten bei dieser Temperatur gerührt. Das entstandene Pigment wird bei 1^0 abgesaugt, zuerst mit heissem o-Dichlorbenzol, dann mit kaltem Methanol und schliesslich mit heissem Wasser ausgewaschen und getrocknet. Es stellt ein rotviolettes Pulver dar und entspricht der Formel
0-HN 0 I N OC2H
σ—<H>-C3
rv\s
Ql
und färbt Polyvinylchlorid, in feine Verteilung gebracht, in
violetten Tönen von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit,
0 0 9 8 8 2/2045 BAD ORIGINAL
Beispiel 4. \
2,3 Teile 2-Nitrö-3,6-dibrom-beö2ochinon, 5,0
Teile l-Amino-4-(3'-chlorben2oylamino)-2,5-diäthoxy-benzol
und 2,4 Teile wasserfreies Nätriumaeetat werden in 50 Teilen a-GhIornaphthalin innert 50 Minuten auf 205° erhitzt
und 30 Minuten bei dieser Temperatur gerührt. Das entstan-
»dene Pigment wird analog dem Beispiel 3 aufgearbeitet. Es
stellt ein grünes Kristallpulver dar und entspricht der "f
Formel I
Analyse gefunden: C59*1 H ?,4 N 9,k Cl 9,9$ ί£
berechnet: C 59,52 H 3,4? N 9,64 Cl 9,7^ ,T
Der neue Farbstoff färbt Polyvinylchlorid in
violetten Tonen von guter Licht- und Migrationsechtheit.:,
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Di- . oxazinfarbstoffe aufgeführt, die nach dem im Beispiel 4 ,.
angegebenen Verfahren erhalten werden, wenn' man das DianiJL
der Formel
009882/2048
R-CO-NH 0CoHc 0
2 5
H5C2O
OC0Hx
O H1-C0O NH-OC-R
52
cyclisiert, wobei R die in Kolonne Iangegebene Bedeutung
hat.
| R | Nuance in PVC | |
| 1 | 2-Chlorphenyl | violett |
| 2 | Phenyl | grauviolett |
| 3 | 4-Tolyl | blauviolett |
| 4-Chlorphenyl | grauviolett |
Das 2-Nitro-3,6-dibrom-benzochinon kann wie folgt
erhalten werden:
2,6 Teile 2,5-Dibrom-hydroehinon-diacetat werden unter Rühren
und Kühlen mit kaltem Wasser in 30 Volumteilen 100#iger
Salpetersäure portionenweise eingetragen. Die entstandene rotorange Lösung wird 2 Tage bei Raumtemperatur stehen gelassen.
Der Kolben soll während dieser Zeit im Wasserbad
bleiben, da sonst eine Selbsterwärmung der Reaktionsmischung und Zersetzung des Produktes erfolgt; Die rotorange Lösung
wird nach Ablauf dieser Zeit auf 100 Teile Eis gegossen. Der
dabei ausgefallene gelbe Niederschlag wird abgesaugt, mit eiskaltem Wasser neutral gewaschen, 6 Stunden im Vakuumexsiccator
aufbewahrt, nochmals mit eiskaltem Wasser gewaschen und im Vakuumesiccator getrocknet. Das Produkt wird
schliesslich aus 135 Volumteilen Hexan umkristallisiert. Das so erhaltene 2-Nltro-3,6-dibrom-benzochinon stellt ein gelbes
ο Pulver dar, das bei 127 bis 129 schmilzt.
Analyse gefunden: C 23,3 H 0,4 Br 52,2 N berechnet: C 23,2 H 0,32 Br 51,4 N
009882/2045
2,9 Teile 2,5--Dinitrö-3i6-diäthoxy-berizochinon
(erhalten durch Verätherühg von Nitrahtlsaure mit Orthoameisensäuretrläthyiesfcer),
7,1 Teile l-Amirio-4-(2'-chlorbenzoylatnino)-2,5-diäthoxybenzol
und 1,7 Teile wasserfreies Natriumacetat werden in 6O Volumteilen Isopropanol während
4 Stunden bei 8j° gerührt. Das entstandene Produkt wird bei
Raumtemperatur abfiltriert, mit Alkohol und Wasser gewaschen und getrocknet.
6,5 Teile des Dianils werden in 57Volumteilen
a-Chlornaphthalin auf 185 bis 190° erhitzt und 4 Stunden
bei dieser Temperatur gerührt. Das erhaltene Pigment wird bei 120 abgesaugt, mit heissem o-Dichlorbenzol, kaltem
Methanol und schliesslich mit heissem Wasser gewaschen und getrocknet. Der Farbstoff der Formel
<c5-c
Cl
färbt Polyvinylchlorid in reinen blauen Tönen.
003882/20 45
Analyse gefunden: C 56,2 H 3,2 Gl 9,8 N 10, IJ*
berechnet: C 56,0 H 5,1 Cl 9,2 N 10,9$
Man erhält ebenfalls Pigmente von blauen Farbtönen, wenn man in diesem Beispiel an Stelle des 1-Amino-4(2'-Chlorbenzoylamino)-2,5-diäthoxybenzols
die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Amine der allgemeinen Formel
-NIf-OC-R
verwendet, worin R die in Kolonne I angegebene Bedeutung hat.
| R | Nuance des Pigments in PVC | |
| 1 2 5 |
Phenyl 3-Chlorphenyl 4-Chlorphenyl |
blau kobaltblau graublau |
009882/2045
2,9 Teile 2,5-Dinitro-3,6-diäthoxy-benzochinon, 6,4 Teile l-Amino-4-benzoylamino-2,5-diäthoxybenzol und
1,7 Teile wasserfreies Natriumacetat werden in 60 VoI.-Teilen
Jsopropanol während 4 Stunden bei 83 gerührt. Das entstandene Produkt wird bei Raumtemperatur abfiltriert,
mit Alkohol und Wasser gewaschen und getrocknet.
Das gleiche Produkt erhält man auch, wenn man bei dieser Reaktion anstelle von 2,5-Dinitro-3,6-diäthoxybenzochinon
die äquivalente Menge 2,5-Dinitro-3i6-diacetoxybenaochinon
(verpufft bei 111 ) verwendet.
4,0 Teile des Dianils werden in 35 Vol.-Teilen o-Dichlorbenzol mit 4,2 Teilen Benzoylchlorid versetzt,
auf 178 erhitzt und 30 Minuten bei dieser Temperatur gerührt.
Das erhaltene Pigment der Formel
<d>-CO-HN
009882/2045
wird bei 120° abgesaugt und wie in Beispiel 5 gereinigt.
Es färbt Polyvinylchlorid in farbstarken und echten blauen Tönen.
Analyse gefunden: C 6l,0 H 5,8 Cl 6,2 N 9, berechnet: C 62,4 H 5,8 Cl 5,1 N 10,
) Analog verwendet man im Absatz 5 als Ausgangsstoff
das 2,5-Diphenylsulfonyl-5,6-di-(2',5'-diäthoxy-4lbenzoylamino-phenylamino)-l,4-benzochinon
und erhält den Farbstoff der Formel
Er färbt Polyvinylchlorid ebenfalls in blauen Tönen.
Analyse gefunden: C 64,2 H 4,1 Cl 4,7 N 7,1 S 4,0#
Analyse gefunden: C 64,2 H 4,1 Cl 4,7 N 7,1 S 4,0#
berechnet: C 64,0 H 3,97 Cl 4,5 N 7,1" S 4,07#
009882/2045
Anstelle von Benzoylchlorid kann bei der Ring Schlussreaktion auch Benzoylbromid oder Benzoylfluorid
mit Erfolg verwendet werden. Man erhält dementsprechend brom- oder fluorhaltige Dioxazinfarbstoffe.
Verwendet man im Absatz 3 das Dianil der Formel
OCH,
so erhält man den Dioxazinfarbstoff der Formel
Cl
N OCH
der Polyvinylchlorid in roten Tönen färbt.
009882/2045
3*2 Teile 2,5-Dicyan-3,6-dibrom-benzochinon,
6,4 Teile l-Amino-2i4-di-(2'-methylphenoxy)-benzol und
I,7 Teile wasserfreies Natriumacetat werden in 45 VoI.-Teilen
Aethanol während 4 Stunden bei 80 gerührt. Das ^ entstandene Produkt wird bei Raumtemperatur abfiltriert,
mit Alkohol und Wasser gewaschen und getrocknet. Es stellt dann ein oranges Pulver dar.
4,4 Teile dieses Produktes werden in 20 VoI.-Teilen
o-Dichlorbenzol mit 1,7 Teilen Benzoylchlorid versetzt
und 24 Stunden bei 182 bis 184° gerührt. Das erhaltene Pigment wird bei 100 abgesaugt, mit o-Dichlorbenzol,
dann mit Methanol und schliesslich mit heissem y Wasser ausgewaschen und getrocknet.Es stellt ein rotstichig
grünes Kristallpulver dar und entspricht der Formel
Es färbt Polyvinylchlorid in echten, rotstichig violetten T8„en. 009882/2045
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Farbstoffe aufgeführt, die man erhält, wenn man ein Dianil der
allgemeinen Formel
NH
NNH'
worin X-, Xg, Y und Z die in der Tabelle angegebene Bedeutung
haben, nach dem in Beispiel 7 angegebenen Verfahren cyclisiert.
| Xl | xa | Y | Z | H | Nuance in PVC | |
| 1 | NOg | H | 0-C6H5 | H | graurubin | |
| 2 | NOg | NOg | 6 5 | H | rotlila | |
| 3 | NO2 | NOg | 0-C2H5 | 0-CgH5 | rot | |
| 4 | SO2-C6H5 | SOg-C6H5 | H | E | rot | |
| 5 | NOg | H | c-<Z> | CF | orangerot | |
| 6 | H | "65 | rotorange |
009882/2045
2,9 Teile 2,5-Dinitro-3,6-diäthoxy-t>enzochinon,
5,3 Teile l-Amino-2-methoxy-naphthalin techn. und 1,7 Teile
wasserfreies Natriumacetat werden in 45 Vol.-Teilen Methanol
analog Beispiel 7 aufgearbeitet. Man erhält ein dunkel korinthfarbenes Pulver.
2,7 Teile dieses Produktes werden in 18 Vol.Teilen
α-Chlornaphthalin auf 190 bis 192° erhitzt und 2 Stunden
bei dieser Temperatur gerührt. Das neue Pigment wird bei 130 abgesaugt, mit o-Dichlorbenzol, dann mit Methanol und
schliesslich mit heissem V/asser ausgewaschen und getrocknet.
Der Farbstoff der Formel
stellt ein schwarzes Pulver dar, das Polyvinylchlorid in
violettstichig blauen Tönen färbt.
Verwendet man in diesem Beispiel anstelle des l-Amino-2-methoxy-naphthalin-6-sulfonsäure die Derivate
der l-Amino-S-methoxy-naphthalin-o-sulfonsäure, z.B. 1-Amino-2-methoxy*-naphthalin-6-sulfonsäureamid,
so erhält man '.
Pigmentfarbstoffe mit ähnlich guten färberischen Eigenschaften.
009882/fo45
2,3 Teile 2,3-Dicyan-5,6-dichlor-benzochinon (D D Q), 6,4 Teile l-Amino-4-benzoylamino-2,5-diäthoxybenzol
und 1,7 Teile wasserfreies Natriumacetat werden in 70 VoI.-Teilen Isopropanol während 4 Stunden bei 83° gerührt. Das
entstandene Produkt wird bei Raumtemperatur abfiltriert, mit Alkohol und Wasser gewaschen und getrocknet.
5,2 Teile des Dianils werden in 35 Vol.-Teilen o-Dichlorbenzol mit 4,2 Teilen Benzoylchlorid versetzt,
auf l80° erhitzt und 1 Stunde bei dieser Temperatur gerührt. Das erhaltene Pigment der Formel
^" CN
<O-C0-HN_ ,0^ Λ J^ λ .OC2H5
wird bei I3O0 abgesaugt und wie in Beispiel 5 gereinigt.
Es färbt Polyvinylchlorid in echten und farbstarken violett
stichig blauen Tönen.
Analyse gefunden: C 65,7 H 5,8 Cl 5,5 N 9,
berechnet: C 66,1 H 3*9 Cl 5,3 N 10,
009882/2045
Claims (10)
1. Dioxazine der Formel
X2
P worin A einen o-Arylenrest und X, eine Cyan-, Nitro- oder Arylsulfonylgruppe und Xp eine Cyan-, Nitro- oder Aryl*,
sulfonylgruppe, oder-ein Wasserstoff- oder Halogenatom
bedeutet.
2.
^2
worin A einen o-Arylenrest und X, eine Cyan- oder Nitrogruppe und Xp eine Cyan- oder Nitrogruppe oder ein Wasserstoff- oder Halogenatom bedeutet.
worin A einen o-Arylenrest und X, eine Cyan- oder Nitrogruppe und Xp eine Cyan- oder Nitrogruppe oder ein Wasserstoff- oder Halogenatom bedeutet.
3. Dioxazinfarbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 und 2
der Formel
009882/2045
CN
RnCOHN 0 Jv N :
RnCOHN 0 Jv N :
XXXXXX
NYO NHCOR1
worin R1 einen Alkyl-, Aralkyl- oder Aryl- oder einen
heteroeyclsichen Rest, X ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Aryloxygruppe bedeutet.
4. Dioxazinfarbstoffe, gemäss Anspruch 3* worin
R einen Benzolrest darstellt.
009882/2045
_ 26 _
5. Verfahren zur Herstellung von Dioxazinfarbstoffen der Formel
" worin A einen o-Arylenrest, X1 eine Cyan-, Nitro- oder
Arylsulfonylgruppe und Xg eine Cyan-, Nitro- oder Arylsulfonylgruppe
oder ein Wasserstoff- oder Halogenatom bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man ein 5*6
di-arylamino-benzochinon der Formel
,NHA1
0 Jv
XX
I1HH y ο
worin X, und Xp die angegebene Bedeutung haben und A,
einen Arylrest bedeutet, der in o-Steilung zur Iminogruppe
vorzugsweise eine Aethergruppe aufweist, einer zu Dioxazinen führenden Ringschlussoperation unterwirft.
6. Verfahren gemäss Anspruch 5* dadurch gekenn-
009882/2045
zeichnet, dass man von Verbindungen der angegebenen Formel ausgeht, worin X. eine Cyan- oder Nitrogruppe und Xp eine
Cyan- oder Nitrogruppe oder ein Wasserstoff- oder Halogenatom bedeutet und A. die angegebene Bedeutung hat.
7. Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurchgekenn^chnet,
dass man von einem 3,6-Bis-arylamino-benzochinon der Formel
R1COHN
ausgeht, worin R. ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Aralkyl-,
Aryl- oder einen heterocyclischen Rest, R2 einen Alkyl-
oder Arylrest und X ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Aryloxygruppe bedeuten.
8. Verfahren gemäss Ansprüchen 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man den Ringschluss durch Erhitzen
in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart eines Säurechlorides vollzieht.
009882/20A5
1329507
9. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung
der Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 4.
10. Das gemäss Anspruch 9 erhaltene pigmentierte Material.
009832/2045
Applications Claiming Priority (1)
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| CH870968A CH497500A (de) | 1968-06-12 | 1968-06-12 | Neue Dioxazine und Verfahren zu deren Herstellung |
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Family Applications (1)
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2733539A1 (de) * | 1976-07-27 | 1978-02-02 | Mitsubishi Chem Ind | Triphenodioxazinverbindungen, ihre herstellung und verwendung |
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Families Citing this family (1)
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Cited By (3)
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|---|---|---|---|---|
| DE2733539A1 (de) * | 1976-07-27 | 1978-02-02 | Mitsubishi Chem Ind | Triphenodioxazinverbindungen, ihre herstellung und verwendung |
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