DE2357442A1 - Naphtholactam-farbstoffe - Google Patents

Description

worin

Z Y

für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl,

Aralkyl oder Aryl, "

für COOM,eine halbgenfrei funktionell abgewandelte

Carboxylgruppe, den Rest \g^^^\ oder die

Gruppierung -SO₀-R. "Ny^iL^

c 4 *

für Sauerstoff oder Schwefel, , für Sauerstoff, Schwefel oder N-R,,

R für Wasserstoff oder G -C -Alkyl, fü CCll

R₄ für

Aryl oder Aralkyl

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M für Wasserstoff oder ein Kation und η für die Zahl 0, 1 oder 2 stehen und worin

die cyclischen und acyclischen Reste weitere

Substituenten tragen können und

die Ringe D und E zusätzlich benzanelliert. sein

können,

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deren Herstellung, Verwendlang zum Färben, Bedrucken und Massefärben natürlicher und synthetischer Materialien und die mit diesen Verbindungen gefärbten und bedruckten Materialien.

Beispiele für Substituenten an den Ringen A und B sind Alkyl, Alkoxy, Halogen, Nitro, Alkylmercapto, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Acylamino, Cyano, Carboxyl, Carbonaraid und SuIfonainid, wobei unter Alkyl insbesondere solche mit 1-4 C-Atomen wie Methyl, Äthyl, Isopropyl und n-Butyl, unter Alkoxygruppen insbesondere solche mit 1-4 C-Atomen wie Methoxy, Äthoxy, n-Propoxy, n-Butoxy und Isopropoxy, unter Halogenresten neben Fluor insbesondere Chlor und Brom, unter Alkylmercapto und Alkylsulfonyl insbesondere solche mit 1-4 C-Atomen im Alkylrest wie Methyl-, ß-Hydroxy-äthyl-, Isopropyl- oder n-Butyl-mercapto oder -sulfonyl, ß-Sulfatoäthylsulfonyl, unter Arylsulfonyl insbesondere Phenylsulfonyl oder p-Toluylsulfonyl, unter Aralkylsulfonyl 'bevorzugt Benzylsulfonyl, unter Acylamino insbesondere C,-C^-Alkylcarbonyl amino, wie Acetylamino und C,-C^-Alkylsulfonylamino, wie Methylsulfonylamino, unter Carbonamid- und SuIfonamid-Resten insbesondere durch ein oder zwei 1 bis 4 C-Atome enthaltende Alkylreste wie Methyl, Äthyl, n-Butyl substituierte Carbonamid- oder Sulfonamidreste zu verstehen sind.

Als Substituenten an Ringen D und E seien beispielsweise genannt:

Alkyl, Alkoxy, Halogen, Cyan, Cycloalkyl, Aralkyl, Phenyl, Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Sulfonamid, wobei unter Alkyl insbesondere solche mit 1-4 C-Atomen wie Methyl, Äthyl-, ß-Cyanäthyl, n-Propyl, Isopropyl und n-Butylreste sowie Trifluormethylgruppen verstanden werden, unter

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Alkoxy-, Halogen-, Alkylsulfonyl- und SuIfonamid-Cruppen insbesondere solche In Betracht kommen, wie sie als geeignet für Ringe A und B genannt worden sind und wobei unter Cycloalkyl insbesondere der Cyclohexylrest und unter Iralkyl insbesondere Phenyl-^-C^- alkylreste zu verstehen sind.

Alkylreste Rhaben vorzugsweise 1-4 C-Atome und sind gegebenenfalls durch C₁-C -Alkoxy, Chlor, Brom, Cyan, Carboxyl, Carb-C₁-C^-alkoxy, SuIfo, Carbonamid oder Acetoxy substituiert, beispielsweise Methyl, Äthyl, ß-Cyanäthyl, ß-Chloräthyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Hydroxypröpyl, ß-Hydroxy-^-chlorpropyl, ß-Carboxyäthyl, ß-Carbomethoxy-, .-äthoxy- oder butoxyäthyl, ß-Carbonamidoäthyl, ß-Acetoxyäthyl. Besonders bevorzugt sind Methyl und Äthyl. :

Als Alkenylrest Rilst bevorzugt der AllyIrest, als Cycloalkylrest bevorzugt Cyclohexyl, als Aralkylrest bevorzugt Benzyl und Phenyläthyl und als Arylrest: bevorzugt der Phenylrest zu nennen.

Unter einer halogenfrei funktionell abgewandelten Carboxylgruppe Rp sind insbesondere Cyan-, Carbonamid- jnd Carbonsäureesterreste zu verstehen.

Carbonamidreste R₂ entsprechen vorzugsweise der Formel -CO-NR₁-Rg, wobei R₁- und Rg jeder für sich Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl bedeuten oder zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, gegebenenfalls unter Einschluß weiterer Heteroatome ■ als Ringglieder einen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus bilden, wie Pyrrolidin, Piperidin, Morpholin, Piperazin.

Alkylreste Rp- oder Rg haben vorzugsweise 1 bis 5 C-At.ome und können beispielsweise durch C₁-C₄-AIkOXy, Hydroxy, Halogen, Cyan substituiert sein. Als Cycloalkylrest R_t oder R^ ist

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vorzugsweise der Cyclohexylrest zu nennen, als Aralkylrest der Benzyl oder Phenyläthylrest und als Arylrest der gegebenenfalls durch C₁-C₄-AIlCyI wie Methyl, Niederalkoxy wie Methoxy oder Halogen wie Chlor substituierte Phenylrest.

Geeignete Arylreste R. sind beispielsweise gegebenenfalls durch C.-C.-Alkyl, Halogen oder Alkoxy substituierte Phenylreste; geeignete Aralkylreste R. sind Benzyl und Phenäthyl.

Als Kationen M kommen solche anorganischer oder organischer Basen in Betracht; als anorganische insbesondere Alkalimetallkationen wie Na, K, Li sowie Ammonium, als organische' beispielsweise Pyridinium, Alkylammonium und Dialkylammoniuin, wobei die Alkylgruppen bevorzugt 1-4 C-Atome haben, sowie Kationen basischer Farbstoffe.

Als Carbonsäureester-Reste R sind insbesondere C -C,--Allylester, deren Alkylgruppe auch beispielsweise durch C₁-C.-Alkoxy oder CN substituiert sein kann und Phenyl-C.-CL.-alkylester wie Benzyl- und Phenyläthylester zu nennen.

Bevorzugte Naphtholactamfarbstoffe entsprechen der Formel

(SO,Me),

II

worin

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für Wasserstoff oder einen C₁-C.-Alkylrest, für Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, ^ci~^ci|.-Alkylsulfonyl, oder eine der (SO₅ME) -Gruppen.

-4-

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W, für COOW₆, CONW₇Wg oder CN,

W^ für Wasserstoff, C,-C^-Alkyl, Methoxy, Äthöxy, Chlor,

Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl oder C^-Cp-Alkylsulfonyl, W₁- für Wasserstoff oder Methyl,
W₆ für C^C^-Alkyl oder Me,
W„ und Wg für Wasserstoff, C^;. -C u-Alkyl oder zusammen mit dem Amidstickstoff für einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinring stehen,

X Sauerstoff oder Schwefel, ·

Me Wasserstoff, ein Alkalimetallkation, Ammonium, Pyridinium

und
ρ 0, 1 oder 2 bedeuten.

Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel II, in denen W, für Wasserstoff, W₂ für Wasserstoff, Chlor, Brom oder eine der SO^Me-Gruppen und W für CONH₂, .COOH oder CN stehen.

Die neuen Farbstoffe der Formel I können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden.

Eines dieser Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel .

An ^

worin R¹ für einen C.-Ch-Alkylrest, vorzugsweise Methyl oder Äthyl, An für ein Anion steht und R₁, A und B die oben angegebene Bedeutung haben.

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mit einer Azolverbindung der Formel

(SO-M)

wdrin R , Z, D und M die oben angegebene Bedeutung haben und m für 0 oder 1 steht,

unter Abspaltung von R¹-SH und H-An kondensiert und gewünschtenfalls das erhaltene Kondensatiaasprodukt sulfiert, bromiert, chloriert und/oder verseift.

Ein zweites, besonders bevorzugtes Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine Naphtholactam-Verbindung der Formel .

R₁-N-P=O

worin R₁, A und B die oben angegebene Bedeutung haben,

in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels, vorzugsweise Phosphoroxychlorid, mit einer Azolverbindung der Formel IV umsetzt und das Kondensationsprodukt gewünschtenfalls sulfiert, bromiert, chloriert und/oder verseift.

Die Kondensation von Verbindung Hl und IV wird 'unter alkalischen Reaktionsbedingungen, zweckmäßig in einem organischen Lösungsmittel wie Methanol, Äthanol, Butanol, Äthylenglykolmonomethylather, Dimethylformamid, Pyridin oder Chlorbenzol in Gegenwart eines alkalisch reagierenden

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2 357 U 2

Kondensationsmittels* wie Triethylamin, Kaliumcarbonat, Natriumhydroxid, Magnesiumoxid "bei erhöhter Temperatur, zweckmäßig "be:
durchgeführt.

zweckmäßig "bei 40 - 160 C, vorzugsweise bei 60 - 100 C,

Die Ausgangsprodukte der Formel III sind auf bekanntem Wege durch Umsetzung einer Naphtholactamverbindung der Formel V mit Diphosphorpentasulfid zur entsprechenden Thion-Verbindung und deren Reaktion mit Quaternierungsmitteln R-An, vorzugsweise Dimethylsulfat, zugänglich (Chem.Abstr. 52., ■ (1958) 11427; 13 (1959) 9183; 54 (I960) 10933, 17 368; 70 (1969) 28755; Soc. 1960,1537). Die anschließende SuIfierung sulfonsäuregruppenfreier Verbindungen der Formel I wird zweckmäßig in der Weise ausgeführt, daß man mit üblichen Sulfierungsmitteln, vorzugsweise Oleum mit 5'- 60 fo SO,-Gehalt umsetzt, wobei ein bis zwei SuIfogruppen eingeführt werden. Man arbeitet zweckmäßig bei Temperat'
nach an sich bekannten Methoden.

arbeitet zweckmäßig bei Temperaturen zwischen 5 und 50 C

Die Kondensation von Verbindung V und IV erfolgt in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels wie PhosphoroxyChlorid, Phosphoroxybromid, Phosphortrichlorid, Phosphortribromid, Phosphorpentachlorid, Thionylchlorid, Phosgen (im Autoklaven) oder Mischungen von Phosphoroxychlorid und Phosphorpentoxid. Sie wird zweckmäßig in einem inerten organischen Lösungsmittel wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Äthylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff oder Chloroform bei Temperaturen zwischen 60 und 130 C durchgeführt.

Die als Ausgangsprodukte - auch zur Herstellung von;Verbindungen der Formel III — eingesetzten Naphtholactam-Verbindungen der Formel V sind bekannt., Als Beispiele seien genannt: ■

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S09821/088T

2357U2

Naphtholactam-(1 .8), N-Methyl-naphtholactam-( 1 .8) , N-Äthylnaphtholactain-(1.8), N-ß-Cyanäthyl-naphtholactam-i1.8), N-n-Propyl-naphtholactam-(i.8), N-n-Butyl-naphtholactam-(1.8), N-ß-Methoxyäthyl-naphtholactam-(1.8), N-ß-Aminocarbonyläthylnaphtho Iac tarn-(1.8), N-ß-Methoxycarbonyläthyl-naphtholactam-(1.8), N-ß-Hydroxy-äthyl-naphtholactam-d.8), N-ß-Chloräthylnaphtholactam-(1.8), N-Benzyl-naphtholactam-(l.8), N-Phenylnaphtholactam-(i .8), 4-Methoxy-naphtholactam-(1.8), 4-Bromnaphtholactam-(i.8), 4-Chlor-naphthoIactarn-(1.8), 2.4-Dichlor-naphtholactarn-( 1.8), 4-Kitro-naphtholactam-(1.8), N-Äthyl-4-brom-naphtholactam-(1.8), 4-Methylsulfonyl-naphtholactam-(i.8), 4-Morpholinosulfonyl-naphtholactam-(i.8), 4-Methylmercapto-naphtholactam-(1.8), 4-Sulfo-naphtholactam-(1.8), ' 2-Methyl-naphtiiolactam-( 1.8) ι

Die als Ausgangskomponenten eingesetzten Azoverbindungen der Formel IV sind größtenteils bekannt:

Benzoxazolyl-(2)-essigsäurederivate (Formel IV, Z-O) sind in der Deutschen Offenlegungsschrift 2 058 877, in den Chem. Ber. 100, 1432 und 1661 (1967) sowie im Journal of Org. Chem. 3£ (1971) 2449 und

Benzthiazolyl-(2)-essigsäurederivate (Formel IV, ¹Z=S) in der britischen Patentschrift 829 832 sowie im Bulletin Soc. Chim. BeIg. 57., 360 (1948) beschrieben.

Bis-benzoxazolyl-(2)-methane sind ebenfalls aus der Deutschen Offenlegungsschrift 2 058 877, aus dem Journal für praktische Chemie (4) j20 (1963) 1 s'owie aus der deutschen Aus lege schrift 1 141 530 bekannt. In Analogie dazu können Bis-benzthiazolyl-(2)-methane aus Malonester und 2 Mol eines o-Aminobenzthiazols dargestellt werden. Benzoxazolyl-benzimidazolyl-methane erhält man durch 6-stündiges Erwärmen von Benzimidazolyl-(2)-acetonitril mit o-Aminophenolen in einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel wie Glykol auf I60-I70 ⁰C, unter Stickstoff,

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Benzthiazolyl-benzimidazolyl-methane in analoger W sise aus Benzimidazolyl-^-acetonitril und o-Aminothiophenolen. Benzthiazolyl-benzoxazolyl-methane werden entweder aus Benzthiazolyl-essigsäurederivaten und ο-Aminophenolen oder Benzoxazolyl-essigsäurederivaten und o-Aminothiophenolen durch mehrstündiges Erhitzen in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln unter Stickstoff auf Temperaturen von 160 190⁰C hergestellt. Benzoxazdlyl- undBenzthiazölyl-alkylaryl- und -aralkyl-sulfonylmethane werden beispielsweise durch Umsetzung von Aminophenolen'und -thiophenolen mit den entsprechenden Alkyl-, Aryl- und Aralkylsulfonylacetonitrilen hergestellt. Die Umsetzung wird gegebenenfalls in organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen zwischen 70 und 160 C, bevorzugt 90 und' 120 C vorgenommen. SuIfogruppenhaltige Verbindungen der Formel IV werden vortellhaf-J; durch Sulfierung der entsprechenden nichtsauren Verbindungen unter üblichen Bedingungen, beispielsweise mit Oleum (5-60 °/o SQ,-Gehalt) bei 10 - 110 ⁰C erhalten. \

Als geeignete Verbindungen der Formel IV seien beispielsweise, genannt: ■

Benzoxazolyl-C2)-essigsäureäthylester, 5-Methyl-benzoxazolyl-(2)-essigsäuremethylester, 4,'5-Dimethyl-benzOxazolyl-(2)-essigsäure-n-propylester, 5-Ohlor-benzoxazolyl-(2)-essigsäure-äthylester, 5-Brombenzoxazolyl-(2)-essigsä-ure-methoxyäthylester, Naphth/T,2-d_7oxazolyl-(2)-essigsäureäthylester, Haphth^2",3-d__7- oxazolyl~(2)-essigsäuremethylester, 5-Äthylsulfonyl-benzoxazolyl-(2)-essigsäureäthylester, Benzoxazolyl-(2)-acetamid, 5-Methylbenzoxazolyl-(2)-acetamid, 5-Chlor-benzoxazolyl-(2)-acetamid, 5-Äthylsulfonyl-benzoxazolyl-(2)-acetamid, 5-Dimethylaminosulfonyl-benzoxazolyl-(2)-acetamid, 5-Methyl-benzoxazolyl-(2)-essigsäuremethylamid, 4,5-3ime thyl-benzoxazolyl-(2)-essigsäuremethylamid, 5-0yclohexyl-benzoxazolyl-(2)-esslgsäurecyclohexylamid, 5-Phenyl-benzoxazol·yl~(2)-essigsäureisophprylamid,

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Naphth/T,2-dJ7-oxazolyl-(2)-essigsäuremethylamid, 5-Methoxybenzoxazolyl-(2)-essigsäure-n-propylamid, 5-Broni-benzoxazolyl-(2)-essigsäuremethylamid, 5-Benzyl-benzoxazolyl-(2)-.essigsäure-methylamid, 5-(i',1',3',3'-Tetramethyl-n-butyl)-benzoxazolyl-(2)-essigsäure-anilid, 5-Phenylsulfonyl-benzoxazolyl-(2)-essigsäure-anilid, 5-Benzylsulf onyl-ben.zoxazolyl-(2)-essigsäure-methylamid, 5-Diäthylaminocarbonyl-benzoxazolyl-(2)-essigsäure-n-butylamid, 5-Methoxy-benzoxazolyl-(2)-essigsäure-cyclohexylamid, 5-Äthoxy-benzoxazolyl-(2)-essigsäureanilid, 5-Phenoxy-benzoxazol3rl-(2)-essigsäure-anilid,- 5-Acetylamino-benzoxazolyl-(2)-essigsäure-3'-methoxy-n-propylamid, 5-Chlor-benzoxazolyl-(2)-essigsäure-methylamid, Benzoxazolyl-(2)-essigsäure-n-propylamid, 5-Methyl-benzoxazolyl-(2)-essigsäureäthylamid, 5-Methyl-benzoxazolyl-(2)-essigsäurs-n-propylamid, 5-ü'Iet]ayl-berLzoxazolyl-(2)-essigsäure-2' -hydroxy-äthylamid, 5-Methyl-benzoxazolyl-(2)-essigsäure-3'-methoxy-n-propylamid, 5-Methyl-benzoxazolyl-(2)-essigsäure-2'-bromäthylamid, 5-Metiiyl-ben.zoxazolyl- ( 2) -essigsäureisobutylamid, 5-Me thylbenzoxazolyl-(2)-essigsäure-n-hexylamid, 5-Methyl-benzoxazolyl-(2)-essigsäurebenzylamid, 5-Methyl-benzoxazolyl-(2)-essigsäureanilid, 5-Methyl-benzoxazolyl-(2)-essigsäure-dimethylamid, 5-Methyl-benzoxazolyl-(2)-essigsäure-diäthylamid, 5-Methylbenzoxazolyl-(2)-essigsäure-di-n-butylamid, 5-MethyL-benzoxazoIyI-(2)-essigsäure-aziridid, 5-Methyl-benzoxazoly1-(2)-essigsäure-pyrrolidid, 5-Methyl-benzoxazolyl-(2)-es'sigsäurepiperidid, 5-Methy1-benzoxazolyl-(2)-essigsäure-piperazid, 5-Methyl-benzoxazolyl-(2)-essigsäuremorpholid, Benzthiazolyl-(2)-essigsäureäthylester, 6-Methyl-benzthiazolyl-(2)-essigsäuremethylester, 6-Methoxy-benzthiazolyl-(2)-essigsäure-n-.propylester, 6-Äthoxybenzthiazolyl-(2)-essigsäure—äthylester, 6-Chlor-benzthiazolyl-(2)-essigsäuremethylester, Kaphth/T.2-aJJ-thiazolyl-(2)-essigsäure-äthylester, Benzthiazolyl-(2)-acetamid, 6-Methyl-benzthiazolyl-(2)-essigsäure-m:¹ thylamid, 6-Chlor-benzthiazolyl-(2)-essigsäure-äthylamid, 6-Methoxybenzthiazolyl-(2)-essigsäure-morpholid, 6-Äthoxy-benzthiazolyl-(2)-essigsäure-dimethylamid, Bis-benzoxazolyl-methan,

Bis-(5-methy 1-benzoxazolyl-)-methan, Bis-(5·, 6-dimethyl-benzoxa-Le A 15 575 -10-

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ORIGINAL INSPECTED

zolyl)-methan, Bis-(5-chlorbenzoxazolyl)-methan, Bis-(5-brombenzoxazolyl)-methan, Bis-(5-fluor-benzoxazolyl)-methan, Bis-(5-äthylsulfonyl-benzoxazolyl)-methan, Bis-(5-tertiärbutyl-benzoxazolyl)-methan, Bis-(5-äthyl-benzoxazolyl)-methan, Bis-(5-cyclohexyl-"benzoxazOlyl)-methan, Bis-(5-phenyl-benzoxazolyl)-methan, Bis-(6-methDxy-benzoxazolyl)-methan, Bis-(5-benzylbenzoxazolyl).-methan, Bis- (5-dimethylaminosulfonylbenzoxazolyl)-methan, Bis-(5-äiäthylaminocarbonyl-benzoxazolyl)-methan, Bis-(5-äthoxy-benzoxazolyl)-methan, Bis-(5-phenoxybenzoxazolyl)-methan, Bis-(5-acetylamino-benzoxazolyl)-methan, Bis-benzthiazolyl-methan, Bis-(6-methyl-benzthiazolyl)-methan, Bis-(6-methoxy-benzthiazolyl)-methan, Bis-(6-chlor-benzthiazo-Iy 1)-methan, Benziinidazolyl-5-methyl-benzoxazolyl-methan, Benzimidazolyl-benzthiazolyl-methan, Benzthiazblyl-5-methylbenzoxazolyl-methan, 5-Methyl-benzimidazΌlyl-2-benzoxazolylmethan, 1-l5e thy l-benzimidazolyl-5-phenyl-benzoxazolyl-me than, i-ß-Cyanäthyl-benzimidazolyl-S-cyclohexyl-benzoxazolyl-methan, i-Äthyl-benzimidazolyl-5-chlor.-benzoxazolyl-methan, 5-Methylbenzoxazolyl-acetamid-6-sulfonsäure, Benzthiazo.lylacetamid-5- oder 6-sulfonsäure, Bis-(5-methyl-6-sulfobenzoxazolyl)-methan, 5-Methylbenzoxazolyl-phenylsulfonylmethan, Benzthiazolylphenylsulfonylmethan, Benzthiazolyl-benzylsulfonylmethan, Benzthiazolylmethylsulfonylmethan, Benzthiazolyl-(p-methylphenyl)-sulfonylmethan, Benzoxazolyl-(p-methylphenyl)-sulfonylmethan, Benzthiazolyl-(p-chlorphenyl)-sulfonyl-methan, Benzthiazolyl-(p-methoxy)-sulf onylmethan , Benzthiazolyl-(2)-acetamid-6-sulfonsäure, Benzoxazolyl-(2)-acetamid-6-sulfonsäure. Die Farbstoffe der Formel I ergeben brillante, leuchtend goldgelbe bis rote Färbungen, die zumeist im UV-Licht fluoreszieren und hervorragende Gebraucnsechtheiten aufweisen.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich hervorragend zum Einfärben von ölen oder makromolekularen Materialien wie Lacken, Filmen, Folien, Fasern und Formteilen, beispielsweise

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von solchen aus Celluloseestern wie Cellulose-2 i/2- und triacetat, Polyviny!verbindungen wie Polyvinylchlorid,Polyvinylacetatj Polyurethanen, Polystyrol, Polyestern, Polyamiden und Polycarbonaten in der Masse. Pur diesen Anwendungszweck kommen insbesondere die nichtsalzartigen Verbindungen der Formel I sowie solche sulfogruppenhaltigen, die als Salze geeigneter organischer Kationen wie beispielsweise solche fettlöslichmachender Alkylamine oder basischer Farbstoffe vorliegen, in Betracht.

Diese Verbindungen können auch zusammen mit Pigmentfarbstoffen in die genannten Materialien eingewalzt werden, wodurch eine wesentliche Verbesserung des Aspekts erfolgt.

Ein weiteres bevorzugtes Anwendungsgebiet für die erfindungsgemäßen Naphtholactamfarbstoffe der Formel I ist das Färben' und Bedrucken von natürlichen und synthetischen Faserund Gewebematerialien. Während die sulfogruppenhaltigen Farbstoffe sich besonders gut zum Färben und Bedrucken von Polyamiden, Seide und von Fasern und Geweben ,aus Polyurethanen, Wolle eignen, werden besonders gute Effekte und Ei htheiten mit den nichtsalzartigen Farbstoffen auf Polyesterfasern und -geweben erzielt.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel I lassen sich nach üblichen Verfahren färben und drucken, beispielsweise in Form wässriger Lösungen, Dispersionen oder Druckpasten. Die Färbebäder und Druckpasten können die üblichen Färbereihilfsmittelzusätze wie Egalisiermittel, Dispergiermittel und Färbebeschleuniger, beisp 3lsweise substituierte Polyglykoläther, Kondensationsprodukte aus aromatischen Sulfonsäuren und Formaldehyd, Kondensationsprodukte höhermolekularer aliphatischer Amine und Äthylenoxid, höhermolekulare Alkyl-

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sulfate und Alkylsulfonate in Form ihrer wässrigen Natrium- oder Cyelohexyl-aminsalze, !Condensations, produkt-e aus höhermolekularen Alkoholen und Äthylenoxid, Gellulosesulfitablaugeprodukte, o-Oxydiphenyl, halogenierte aromatische -Kohlenwasserstoffe und/oder Ester aromatischer Carbonsäuren enthalten.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel I.lassen.sieh auch vorteilhaft aus organischen Lösungen färben, beispielsweise aus solchen, in denen mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln wie Tetrachloräthylen, TrichToräthylen, 1.2.2-Trichloräthan oder 1.,1.1-Trichlorpropan verwendet werden.

Beispiel 1

20 g Naphtholactam-(1.8) und 21 g Benzoxazolyl-(2)-acetamid werden in 120 ml wasserfreiem Chlorbenzol bei 100 C tropfenweise mit J)Q g Phosphoroxychlorid versetzt, und 2 Stunden auf 110⁰C erwärmt. Nach dem Abkühlen wird der. kristalline Niederschlag abgesaugt, nacheinander mit Toluol, Methanol, Natriumacetatlösung und Wasser gewaschen, aus etwa 380 ml Dimethylformamid umkristallisiert, mit Methanol gewaschen und bei 80 C im Vakuum getrocknet,"Man erhält 32 g Verbindung der Formel

(1) HN-—C - 0

Auf Polyesterfasern gefärbt zeigt der Farbstoff (1) einen leuchtend rotgelben Farbton mit guten Eehtheiteeigenschaften. Der Farbstoff zeichnet sich durch hervorragenden Aufbau und Ziehvermögen aus„.In analoger Weise werden unter Verwendung entsprechender Ausgangsmaterialien die in der folgenden ■ Tabelle aufgeführten Farbstoffe erhaltens -

Le a ¹S 375 " - -J₃ _ --;" ' .;

S0982170a81" .■ .

ORIGINAL INSPECTED

Tabelle

Farbstoffe der Formel

Farbstoff-	«ι	Q2
Nr.
(2)	H	H
(3)	H	Cl

Farbton auf. Polyester

Br H CH-

Cl H

Cl H

H H

gelborange gelborange

orange

(5)	CH3 ■	H	H	H	Cl	. H	orange
(6)	H	C2H5	H	H	H	H	gelborange
(7)	C2H5	H	H	H	H	H	prange
(8)	TS=G-C*	I2-Ch2-Zh	H	H	CH3	CH3	klar orang
(9)	Q -OH,	2 H	H	H	CH3	H	orange
(10)	H	H	OCH3	H	H	H	rotorange
(11)	H	H	KO2	H	CH3	SO3H	orange (Polyamid)
(12)'	H	H	H -CH=CH-CH=CH-	H	rotst. ora
Le A	15 575		14 -		ι

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ORIGINAL INSPECTED

Beispiel 2

20 g Naphtholactam-(1.8) und 25 g 5-Methyl-benzexazolyl-(2)-N-methyl-acetamid werden in 120 ml wasserfreiem Chlorbenzol bei 95°C tropfenweise mit 19 g Phosphoroxychlorid versetzt und 3 Stunden bei 95-100° verrührt. Nach dem Ab uihlen wird der kristalline Niederschlag abgesaugt, nacheinander mit Toluol, Methanol, Natriumacetatlösung und Wasser gewaschen und bei 80⁰C im Vakuum getrocknet. Man erhält 74 g eines Farbstoffs, der zur Hauptsache der Formel

(13)

HN-

entspricht. Auf Polyesterfasern gefärbt zeigt der Farbstoff einen leuchtend rotgelben Farbton mit guten Echtheitseigenschaften und sehr gutem Aufbau- und Ziehvermögen.

In analoger Weise werden unter Verwendung entsprechender Ausgangsmaterialien die in der folgenden Tabelle aufgeführten ,Farbstoffe erhalten:

Tabelle

Farbstoffe der Formel

Le A 15 575

- 15 -

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Parbst. Q₁ Q₉ Q-

Q. Q_R Q, Q₇ Q_R Parb-

4 5 6 7 8 _ton(Po

lyeöter)

(14) C₃H₅ H

H H CH₃ H H ClI₃ leucht.

gelboran ge

(15) H H H

^{H H}

(16) II

H II II

H O_?H CH gelb-■" orange

(17) H

H H H

^S0

η Η CH klar

^ orange

(18) H H H H Cl H

- orange

(19) H H H H CH₃ CH₃ H CH₃ leucht-

orange

(20) H

H -CH=CH-CH-CH- H CH, CH, rotoran

ge

(21) H H H H OCH H H

rot- =y orange

(22) H C₂H

₂H₅

H HH H -(CH₂)₂-0-(CH₂)₂

rotgelb

(23) CH₃ H

(24) H

H H CH₃ H

Br HHH

(CH₂)₃OCH

orange - orange

(25) C₂H H

Le A 15

SOH H-H HH CH orange

° ' * (Polyamid)

- 16 -

509821/08 8

V .""■ 235744?

Beispiel 3

20 g Naphtholactam-(Ί .8) und 32.8 g Bis-/5-methyl-benzoxazo~ lyl-(2)_7-methah werden in 1.6Cf ml wasserfreiem Chlorbenzol bei 100 C tropfenweise mit 19 .g Phosphoroxychlorid versetzt, 2 Stunden auf 105-11O⁰C erwärmt und abgekühlt... Nach 12-stündigem Stehen wird der kristalline Niederschlag abgesaugt, mit Toluol, dann mit Petroläther gewaschen und getrocknet. Die Kristalle werden mit 10>siger Natriumacetat lösung 30 Minuten verrührt, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und aus ca 1 Liter Dimethylformamid umkristallisiert. Man erhält 37 g Farbstoff der Formel

HN

in der sich in Dimethylformamid mit intensiv gelbrcter Farbe löst. ■-"■--

In analoger Weise werden unter Verwendung entsprechender Ausgangsmaterialien die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe erhalten: -■■/.".-,"

Tabelle ·"....

Farbstoffe der Formel

- 17 -

509821/0881

	Q1	Q2	S	%	/ι?	Q10	Q1.	,«	2	Q1	357442
Färbst. Nr.	H	H	Br	•H	«6	H	H	0	0	Farbton der DMF-Lösung
(27)	H	H	H	CH5	H	CH5	H	0	NH	gelbrot
(28)	H	H	H	H	H	H	H	S	S	gelbst.rot
(29)	H CH,	H H H	H H H	H so2 O2H5	H	H so2 C2H5 H	H H H	S 0 0	NH 0 S	rot
(30) (31) (32)	H	C2H5	H	CH,	H • H CH5	CH,	H	0	0	rot rot rot
(33)	H	H	H	rs	H		H	0	0	gelbrot
(34)				H			leucht.rot

Beispiel 4

20 g Naphtholactam-(1.8) und 35 g 5-Äthylsulfonyl-benzoxazolyl-(2)-essigsäureäthylester werden in 140 ml wasserfreiem Chlorbenzol bei 95 C tropfenweise mit 18.5 g Phosphoroxychlorid versetzt und 3 Stunden bei 95-10O⁰C verrührt. Nach 12-stündigem Stehen wird der kristalline Niederschlag abgesaugt, nacheinander mit Toluol, Methanol, Natriumacetatlösung, Wasser und Äthanol gewaschen und bei 60 C im Vakuum getrocknet. Man erhält 22 g eines Farbstoffs der Formel

(35) H-If C=

Auf Polyesterfasern gefärbt zeigt der Farbstoff (V>5) einen gelb-orangefarbenen Ton mit guten EchtheitseigenscHaften.

Le A ,¹S 375 - 18 -

509821/0881

In analoger Weise werden unter Verwendung entsprechender Ausgangsmaterialien die in der folgenden Tabelle aufgeführten Färb· stoffe erhalten: ί

Tabelle

Farbstoffe der Formel

Q₁-IF-P=

Farbsi	H	I ^	CH3	. Q
Nr.	H		H
(36)		H	H ■_	0
(37)	H H	Br	N(CH,' I - ^ SO2- H	0
(38)	Beispiel			■0
(39) (40)	H H	2 0 S

Far"bton( Polyester)

gelbrot orange orange orange rotst. orange

20 g Naphtholactam-(1.8) und 24.5 g Benzthiazolyl-(2)-phenylsulfonylmethan werden in 200 ml wasserfreiem Chlorbenzol bei 85 ⁰C tropfenweise.mit 20 g Phosphoroxychlorid versetzt, 1 Stunde bei dieser Temperatur verrührt und abgekühlt. Der kristalline Niederschlag wird abgesaugt, mit Toluol gewaschen, getrocknet, in feinpülverisierter Form mit 200 ml Methanol verrührt, abgesaugt, mit Methanol gewaschen und im Vakuum bei 6O⁰C getrocknet; Ausbeute 53,5 Jg. Zur Reinigung wird aus * thylenglykol-monomethyläther umkristallisiert. Der Farbstoff hat die Formel

Le A !5 375

-19-

509821/0881

(41) H-N C=

Auf Polyestermaterial zeigt der Farbstoff (41) einen rotorangefarbenen Farbton mit guten Echtheitseigenschaften. In analoger Weise werden unter Verwendung entsprechender Ausgangsmaterialien die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe erhalten:

Tabelle

Farbstoffe der Formel

Färbst.- Nr.

Q1

Q2

Q3

Q4

Q5

H

H

CH3

H

9

Q13

Farbton (Polyester)

(42)

H

H

H

H

H

H -GH=CH-CH=CH-H

H

H

H

S

CH3

rot-orange

(43)

H

H

Br

H

H

H

0

°6H5

leucht.rot

(44)

H

H

H

H

OH3

H

0

O~CH3

gelbst.rot

(45)

H

H

5H

• 20 -

S

-CH2"O

gelbrot ·

(46)

H C

2H

SO_H 3

S .

gelbst.rot

(47) C2E

H

0

O

rotorange (Polyamid)

Ie A 15

375

509821/0881

2257442

Benzthiazolyl-(2)-phenylsulfonyl-methan wird folgendermaßen dargestellt:

90 g Phenylsulfonyl-acetonitril werden in 100 ml Äthylenglykol mit 68 g o-Aminothiophenoi unter Stickstoff 1 Stunde auf 95-100.C erwärmt, wobei Ammoniak entweicht. Nach dem Abkühlen auf 60 G werden 150 ml Äthanol zugesetzt. Der Ansatz wird zum Sieden erhitzt und abgekühlt auf -15 C· Der kristalline Niederschlag wird abgesaugt, mit Äthanol gewaschen und bei 50⁰C im Vakuum getrocknet. Ausbeute: 86 g,

Beispiel 6 .

20 g Naphtholactam und 24 g Benzthiazolyl-(2)-acetamid werden in 240 ml wasserfreiem Ghlorbenzol bei 9O-95°C tropfenweise mit 36 g Phosphoroxychlorid versetzt und 6 Stunden bei 90-95 °C verrührt. Nach dem Abkühlen wird der kristalline Niederschlag abgesaugt, mit Toluol gewaschen, mit 240 ml Äthanol 15 Minuten verrührt, abgesaugt, mit Äthanol gewaschen, aus I80 ml Dimethylformamid, umkristallisiert und bei 80 ⁰C im Vakuum getrocknet. Man erhält 29 g Farbstoff, der der Formel '

(48) . HN C =

entspricht und auf Polyester einen leuchtend orar?efarbenen Ton mit sehr guten Echtheitseigenschaften ergibt./

In analoger Weise werden unter Verwendung entsprechender Ausgangsmaterxalien die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe erhalten:

Le A 15 375 - 21 -

503821/0881

Tabelle

Farbstoffe der Formel

Färbst. Nr.	«1	Q2	Q3	Q14	Q15	Färbton(Poly ester)
(49)	H	H	H	CN	OC2H5	roi orange
(50)	H	H	H	-CO-NHCH3	H	leuchtend orange
(51)	CH5	H	-Br	-CO-IT 0	H	rotst. orange
(52)	H	H	H	CN	OCH5	rotorange
(53)	H	Cl	Cl	-COOCH5	H	orange
(54)	CH-	H	H	COCH	H	gelborange
(55)	H	H	-SGH3	-COOC2H5	H	rotorange
(56)	H	H	SO2CH,	, - CU	H	rotst. orange
(57)	H	H	H	-CN -COF \	SO5H	klarorange (Polyamid)
(58) C	2H5	H	Br	-CONH-CH 2-f\	H	orange
(59) ■	H C, t	>H5	H	-COUH-CH	OH3	orange
(60)	H	H	SO H	H	orange(Polyamid)

(61)

-CON'

"CH,

rotst.orange

Le A 15 375

- 22 -

509821 /0881

Beispiel 7

19·4 g i-Cyanäthyl-2-methylmercapto-benz/c.d.^indoliuiii— methosulfat (CA. 22 (^96'9) 2B7557-'und ■■"gVö-'.-g-.-Benz.tliiiääolyl-' (2)-acetamid werden in 130 ml n-Pröpanol mit 5.5 g Triäthylamin 4 Stunden zum Sieden erhitzt, wobei Methy!mercaptan entweicht. Fach dem Abkühlen wird der kristalline Niederschlag abgesaugt, mit Äthanol gewaschen und bei 50 C im Vakuum getrocknet. Man erhält 1'8 g Farbstoff der Formel

FG-CH₂-CH₀-

Auf Polyesterfasern zeigt der-Farbstoff einen rotorangefarbenen Ton mit guten Echtheitseigenschaft_:en;. In analoger Weise werden unter Verwendung entsprechender Ausgangsmaterialien die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe hergestellt: ^; ■■■; ■.■■-': _".■

Tabelle

Farbstoffe der Formel

Le A 15 575

509821/08 81

Farbstoff-Nr.

Q₂ Q₃ Q₄ Q₅ Q₆ Q₇

Q Farbton (PoIyester)

(b3) (04)

ClL.

II H

H 11

II Ii GIF- O rotst.

orange

Br H CH, CH-, -(CH₂).- O /;elb-

orange

(bb) Ll₀KCO-C₃Ii₄

H Il 11 H

'2 5

C₂H₅ S rotorange

HU-C12H4	ir	11	Ii	II	H (-CH2)2	0(CII2	>2 O	gelb- orange
CII3OCO-C2H4	II	Il	H	Cl	II CHOC,HC d Ό 0	H	O	orange
a 3 2 4	Cl	Cl	-(	CH=CH, ί.	,IrK CH5	CH3	O	rotat. orange (Poly amid)

Beispiel 8

10 g Farbstoff der Formel (S\ (Beispiel 1) werden bei 5-10°C in 100 g lO'/iiges Oleuia eingetragen und 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf 300 g Eis und 20 g Kaliumchlorid ausgetragen und verrührt. Der kristalline Niederschlag der Parbsäure der Formel

HN-

wird abgesaugt, mit Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet. Man erhält 14 g οrangebraunes Pulver, das Polyamid oder Wolle leuchtend rotgelb färbt und sehr gute Echtheitseigenschaften zeigt. Le A 15 575 _ 24 -

509821/0881

Durch Neutralisation rait Natronlauge und Aussalzen mit Kochsalzlösung wird das wasserlösliche Natriumsalz des Farbstoffs (6.9) hergestellt.

In analoger Weise werden unter Verwendung entsprechender Ausgangsmaterialieri die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe erhalten:

Tabelle

Farbstoffe der Formel

Färbst. Q Nr.

Farbton .(Polyamid)

(70)

H H

(71)	H.	H
(T2) (73)	CH3	h:
(74)	H	Cl
(75)	H	H
(76)	H-	H
(77) (78)	H9N-C CS2-^ HO,S	30 H '^2

(79)

(80) H ^{Le A} 35 H CH₃ H

Ii

Cl . .H-.

H HH
-CH=CH-CH=CH- CH,

H -OCH, H

H-

H
Ci

H
H-

leucht.gelborange

rot-orange

geIb-οrange

gelbrqt rotorange

orange
gelborange

H CH^-CH₉-CH₉-O-CH₉-CH₉- leucht. °. - - rotgelfe

H CH₃ H. (CH₂

H H

-- 25 -H H-

geliborange

klar orangegelb .

82Ί/0881

Beispiel 9

Verfährt man wie in Beispiel 8 beschrieben, setzt aber anstelle von Verbindung (13) eine gleiche Menge des Farbstoffs der Formel (36) ein, so erhält man den Farbstoff der Formel

^ML _ .CH,

H-N C—<J <f (TY

⁽⁸¹⁾ M COOCH^O-A^¹

Er färbt Polyamid in gelborangefarbenen klaren Tönen mit £uten Schtheitseigenschaften. Setzt man anstelle von Verbindung (13) eine gleiche Menge des Farbstoffs der Formel (40) ein, so erhält man den Farbstoff der Formel

HN C==C

COOC₀H.

der Polyamidfasern in leuchtend rot-orangefarbenen Tönen mit -sehr guten Echtheitseigenschaften färbt.

Beispiel 10

10 g Farbstoff der Formel (26) (Beispiel 3) werden bei 5-10⁰C in 100 g 157'oiges Oleum eingetragen, 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und auf 1.2 Liter Eiswasser ausgegossen, abgesaugt, in 450 ml Wasser unter Zugabe von 50?äiger NaOH bis pH 12 unter Erwärmen auf 60⁰Cgroßenteils gelöst, filtriert und mit Kochsalzlösung ausgesalzen. Der Farbstoff der Formel

Le A15 375 - 26 -

509821/0881

HE- C = G

wird abgesaugt, mit 2$iger Kochsalzlösung gewaschen und bei .-60° im Yak. getrocknet. Er löst sich in Dimethylformamid mit tief violetter Farbe-. Auf Polyamidfasern gefärbt zeigt der ■ Farbstoff (85) einen gelbstichig-roten Farbton mit guten
Echtheitseigenschaften. ■ -. ■ ~ .

Setzt man anstelle des Farbstoffs der Formel (26) einen der Formel (27), (28), (29), (39), (32), (33) oder (34) ein, so erhält man rote, wasserlösliche Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften auf Polyamid.

Beispiel 11

.10 g Farbstoff der Formel (48) (Beispiel 6) werden bei 5-10% in 100 g 10biges Oleum eingetragen und 2 Stunden bei Raumtemperatur verrührt. Man arbeitet die Reaktionsmischung nach den Angaben des Beispiels 8 auf und erhält 15 g Farbsäure der Formel

HN·

als orangebraunes Pulver, das Polyamid und Wolle leuchtend
gelbrot färbt und hervorragende Echtheitseigenschaften zeigt. Den gleichen Farbstoff (84) erhält man, wenn man anstelle von Verbindung (48) Verbindung (103) einsetzt.

Le A -15- 375

-27-

509821/0881

Durch Neutralisation mit Natronlauge und Aussalzen mit Kochsalzlösung wird das Natriumsalz des Farbstoffes (84) erhalten.

In analoger Weise v/erden unter Verwendung entsprechender Ausgangsmaterialien die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe erhalten:

Tabelle

Farbstoffe der Formel

Färbst. Q1	H	Ϊ	Q2	-CONH-CH5	Q15	Farbton (Polyamid)
Nr.	H	C-NH2 CH2-CH2.		-co-nQo
(85)	H	15 575	H	-CONH2	H	leucht.Ίorange
(86)	H	H	-GOOCH5	H	rotst. orange
(87)	CH5	H	-CONH2	OCH3	rotorange
(88)	H	H	-CONH2 .	H	orange
(89)	H	H	-CONH2	H	gelborange
(90)	HO5S	H	rGONH2	H	rotst.orange
(91)	-CH2-CH2	H		OC2H5	orange-rot
(92)	H C	H	-GONH2	H	orange
	H		-COCH5
(93)	H	2H5	-C0N-CH3	CH3	gelborange
(94)	H	VCH3	H	orange
(95)	H	-CONH2	H	rotst. orange
		- 28 -
(96)	H	H	gelborange
Le A

509821/0881

Partst. Q₁ Q₂ Ur.

15

Farbton (Polyamid)

(97) Cl-CH₂-CH₂ H

(98) H H

(99)

(101)

(100) H

orange

So2	-CH	3	H-	rotst.orange
so2	JT	i.	H	klar rot-ora
SO2		y	Oil—/ M	rot-orange
SO2	-CH			rotst.orange
f H
/H

(102)

1 H

orange

Beispiel 12 .

Eine etwa 0.4$ige Färbung mit Farbstoff (1) auf Polyäthylen-

terephthalat-Gewebe wurde wie folgt erzeugt:

Das Gewebe wird bei 50 Cund einem Flottenverhältnis von 1:40 in ein Färbebad, das den feinverteilten Farbstoff, 2g/l eines konventionellen anionenaktiven Dispergiermittels, 5gÜ't- o-Kresotinsäur eme thyles.t er und 1g/l KaH₂PO₄ enthält und mit Essigsäure auf pH 4.5-5 eingestellt ist, eingebracht. Im Verlaufe von 15 bis 20 Minuten steigert man die Temperatur auf 80-85°Cund hält diesen Temperaturbereich weitere 20 Hinuten· Anschließend bringt man die Flotte allmählich zum Kochen. Nach einer Kochdauer von 1-1.5 Std. ist der Färbeprozeß beendet.

IJach dem Spülen und Trocknen erhält man eine leuchtend rotgelbe Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Le A 15 375

-.29 -

509821/0881

Setzt man anstelle von (1) einen der übrigen Farbstoffe des Beispiels 1 oder einen der in den Beispielen 2, 4, 5, 6 oder aufgeführten nichtsauren Farbstoffe ein, so erhält man Polyester-Färbungen mit ähnlich, wertvollen Eigenschaften.

Beispiel 13

30 g des dispergierten Farbstoffs der Formel (48) werden in einer Mischung von 50 g Thiodiglykol, 20 g Drucköl und 160 ml Wasser gelöst. Man verdünnt mit 200 ml Wasser, verdickt mit 400 g Kristallgummi und stellt mit weiteren 60 bis 100 ml Wasser eine druckfähige Paste her. Mit dieser Paste werden Gewebe aus Polyäthylen-terephthalat in der üblichen Weise bedruckt und anschließend in einem Dämpfer bei 103-105 C 20 Minuten gedämpft: liach dem Seifen, Spülen mit Wasser und Trocknen erhält man einen klaren orangefarbenen Druck, der sich durch gute Echtheitseigenschaften auszeichnet.

Beispiel 14

Polyäthylen-terephthalat-Gewebe wird auf einem Foulard bei 40° mit einer wäßrigen Flotte imprägniert, die im Liter 10 g fein dispergierten Farbstoff der Formel (56), 7.5 g Natrium— alginat, 20 g Triäthanolamin und 20 g Octylphenylpolyglykoläther enthält. Das Gewebe wird auf einen Flottengehalt von 60 % abgequetscht, bei 100⁰Cgetrocknet und anschließend 30 Sekunden bei 200-210°Cfixiert. Nach dem Spülen und Trocknen wird eine leuchtend orangefarbene Färbung mit guten Echtheitseigenschaften erhalten.

Beispiel 15

Ein Gewebe aus Polyäthylen-terephthalat wird bei Raumtemperatur mit einer Klotzflotte imprägniert, die 5.5 g Farbstoff

Le A ¹^ 375 - 30 -

509821/0881

der Formel (6) in 994.5 g Tetrachloräthylen enthält. Nach dem Abquetschen auf eine Gewichtszunahme von 60 % wird das Gewebe eine Minute bei 80 \3 getrocknet. Anschließend wird der Farbstoff 45 Sekunden bei 220%-fixiert. Das Gewebe wird nachträglich 20 Sekunden mit kaltem Tetrachlorethylen ausgewaschen. Nach dem Trocknen erhält man eine orangefarbene· ' * Färbung-mit guten Eehthextseigenschaften. ■ ^: *; -."■'".-■■ "^: ■

Beispiel-' 16 -^-' - -■ ,'f :.■-■-· . - - ■■--■-■ "...λ :-'- ■ j . ■--_ -., ..-...--·." In 500 ml· Wasser werden 0.06 g des als Natrlumsalz vor» ■"■-■" ^r;-liegenden^:Farbstöffes der Formel (84), 0*5 g Ammohiumaeetät■' (wasserfrei¹·) ■"■ und 1-· g· Natriumsulf at unter; Erwärmeh^ gelöst *-■: * ' Bei 50% werden 10 g eines Gewebes^: aus synthetischem'Polyamid ' eingebracht. Die Temperatur des Färbebades wird innerhalb von 30 Minuten auf TOO^ erhöht und Λ Stunde bei dieser Temperatur gehalten, wobei man nach 30 Minuten noch-0.3 g Essigsäure nachsetzt. Nach dem Spülen und Trocknen wird eine brillante rotorange Färbung mit sehr guten Echtheitseigen—': : schäften erhalten. ^: -

Setzt man anstelle von Verbindung (84) (Na-salz) das Allcali- oder Ammoniumsalz eines der übrigen im Beispiel 11 oder in den Beispielen 8, 9, lÖ, 2j5 oder 24 aufgeführten Farbstoffe ein, so erhält man Polyamid-Färbungen mit ähnlich wertvollen Eigenschaf ten. ; . ""."..

Beispiel 17 ' - :

In 500 ml Wasser werden 0.06 g' des nach der Arbeitsweise des Beispiels 10 sulfierten Farbstoffs (28), 0.3 g 30^ige Essigsäure, 0.5 g wasserfreies Ammoniumacetat, 1 g Natriumsulfat und 0.1 g eines handelsüblichen Egalisiermittels unter Erwärmen gelöst. Bei 40 C werden 10 g eines Wollgewebes eingebracht. Die Temperatur des Färbebades wird innerhalb von 45 Minuten auf TOO⁰ erhöht und 1 Std. bei dieser Temperatur gehalten..Nach dem Spülen und Trocknen wird eine klare gelbstichig rute Färbung mit guten Echtheitseigenschaften erhalten.

Le A 15 375 -3i _

509821/0881

Beispiel 18

10 g Farbstoff der Formel (48) (Beispiel 6) werden 20 Stunden bei Raumtemperatur mit 120 g 90 $iger Schwefelsäure verrührt, auf 2 1 Eiswasser ausgetragen, abgesaugt, erst mit Wasser, dann mit 5 ^iger Natriumacetatlösung und schließlich wieder mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen bei 60 ⁰C im Vakuum erhält man 9.5 g Farbstoff der Formel

HN- ,

(103)

der auf Polyesterfasern ausgefärbt einen leuchtend rotgelben Farbton mit guten Echtheitseigenschaften zeigt. Setzt man anstelle von Farbstoff (48) die gleiche Menge Farbstoff der Formel (1) ein, so erhält man 9·2 g Farbstoff der Formel

CONH₂

HN—C=C

(104)

der auf Polyester einen leuchtend rotstichig gelben Farbton mit guten Echtheitseigenschaften zeigt.

Le A 15 375 -32-

50 9 821/0881

Beispiel 19

9.8 g Farbstoff der Formel (48) (Beispiel 6) werden in 100-ml Tetrachlormethan suspendiert^ bei 18 - 20 ⁰C unter Rühren mit 5.6 g Brom versetzt und 10 Stunden bei Räumtemperatur verrührt. Der Niederschlag wird abgesaugt, mit Tetrachlormethan gewaschen, aus 200 ml Dimethylformamid umkristallisiert, mit Methanol gewaschen und bei 50 ⁰C im Vakuum getrocknet. Man -erhält 9.4 g Verbindung der Formel

H-N-C = C—

Br

als orarigerotes Pulver; sie färbt Polyester mit leuchtend orangefarbenem Ton mit sehr guten Echtheitseigenschaften. "■ , . Setzt man anstelle von Verbindung (48) eine äquivalente Menge Farbstoff der Formel (1) ein, so erhält man in analoger Weise die Verbindung der Formel

H -N-C =

Sie färbt Polyester mit leuchtend gelb-orangefarbenem Ton mit sehr guten Echtheitseigenschaften. .

Le A 15 575

-35-

50982 1/0881

Beispiel 20 ' '

6.5 g Verbindung der Formel (48) (Beispiel 6) werden in 80 ml Tetrachlormethan suspendiert , bei 20 - 25 ⁰C mit 5 g Sulfurylchlorid tropfenweise versetzt und bei Raumtemperatur 15 Stunden verrührt. Der kristalline Niederschlag wird abgesaugt, mit Tetrachlormethan gewaschen, aus etwa 80 ml Dimethylformamid umkristallisiert, mit Methanol gewaschen und bei 60 ⁰C im Vakuum getrocknet. Man erhält 4 g Farbstoff der Formel

Er färbt Polyester mit leuchtend orangefarbenem Ton ir.it guten Echtheitseigenschaften.

Setzt man anstelle von Verbindung (48) eine äquivalente Menge Farbstoff der Formel (l) ein, so erhält man in analoger Weise die Verbindung der Formel

Cl

Sie färbt Polyester mit leuchtend gelb-orangefarbenem Ton mit guten Echtheitseigenschaften.

Le A 15 575

-34-

509821/0881

7 g 6-Brom-N-äthyl-naphthölactam und 5 g Benzthiazolyl-(2)-acetamid werden in 50 ml wasserfreiem Chlorbenzol suspendiert und unter Rühren mit J.Ig Phosphoroxychlorid versetzt. Die Mischung wird 15 Minuten bei 100 ⁰C verrührt. Anschließend zieht man im Vakuum das Lösungsmittel ab, verrührt "den Rückstand mit 50 ml 10 #iger Natriumhydrogencarbonatlösung 10 Minuten bei 95 ⁰C, dekantiert die wässrige Phase ab und kristallisiert den Rückstand aus 120 ml. Äthyl englykol-monome thyI-äther um. Man erhält 5.2 g Verbindung der Formel

Sie färbt Polyester mit leuchtend schwach blaustichig rotem Ton mit guten Echtheitseigehschaften. Setzt man anstelle von Benzthiazolyl-(2)-acetamid eine äquivalente Menge Benzoxazolyl-(2)-acetamid ein, so erhält man in analoger Weise die Verbindung der Formel

'2ⁿ5

Sie färbt Polyester mit leuchtend rotem Ton mit guten Echtheitseigenschaften.

Le A 15 575

-35-

509821/0881

Beispiel 22

12.5 g Verbindung der Formel (48) (Beispiel 6) werden unter Rühren in eine Mischung aus 62.5 g Schwefelsäure und 93·5 g 20 #iges Oleum eingetragen und 6 Stunden auf 60 ⁰C erwärmt, auf 400 g Eis ausgetragen, verrührt und mit 20 g Kaliumchlorid ausgesalzen. Der Farbstoff wird abgesaugt und bei 60 ⁰C im Vakuum getrocknet. Man erhält 21 g Farbstoff der Formel

(in)

H-N-C =

HO,S

SO₃H
Der Farbstoff färbt Polyamid in leuchtend orangefarbenen Tönen.

Beispiel

10 g Farbstoff der Formel (84) (Beispiel 11) werden in 200 ml 10#iger Salzsäure 5 Stunden unter Rühren zum Sieden erhitzt und abgekühlt. Der kristalline Niederschlag wird abgesaugt und im Vakuum bei 60 ⁰C getrocknet. Man erhält 8,5 g Farbstoff der Formel

(112)

als orangefarbenes Kristallpulver, das Polyamid oder Wolle leuchtend rotorange färbt und sehr gute Echtheitseigenschaften zeigt.

Le A 15 375 -36-

509821/0881

Durch Neutralisation mit 5#iger Kalilauge und Aussalzen mit Kaliumchlorid wird das wasserlösliche Kalisalz des Farbstoffes (112) erhalten.

Setzt man anstelle von Verbindung (84) die der Formel (69) (Beispiel 8) ein, so erhält man in analoger Weise den Farbstoff der Formel

COOH

(113)

H-N-C = C

der Polyamid leuchtend orange färbt und gute Echtheitseigenschäften zeigt.

Beispiel 24

10 g Farbstoff der Formel (84) (Beispiel 11) werden in 200 ml 10 $iger Formalinlösung 4 Stunden unter Rühren und Rückfluß zum Sieden erhitzt, wobei Lösung eintritt. Nach dem Abkühlen wird der kristalline Niederschlag abgesaugt, mit wenig Wasser gewaschen und bei 60 ⁰C im Vakuum getrocknet. Man erhält 10 g Farbstoff der Formel

CONH-CH₂OH

(114)

H-N-C = C

₅
als orangefarbenes Kristallpulver, das Polyamid oder Wolle · leuchtend rotorange färbt und sehr gute Echtheitseigenschaften zeigt.

Le A 15 375

-37-

509821/0881

Setzt man anstelle von Verbindung (84) die der Formel (69) (Beispiel 8) ein, so erhält man in analoger Weise den Farbstoff der Formel

CONH-CH₂OH

H-N -C=C

der Polyamid oder Wolle leuchtend orange färbt und gute Echtheitseigenschaften zeigt.

Le A 15 375

-38-

509821/0881

Claims (1)

1. Patentansprüche;

   1. Naphtholactamfarbstoffe der Formel

   worin R₁ für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl^

   Aralkyl oder.Aryl
   B- für COOM, eine halogenfrei funktionell abgewandelte Carboxylgruppe, den Rest —^ ifir^ oder die Gruppierung -SO₂-R₂T γ /^^

   Z für Sauerstoff oder.Schwefel, Y für Sauerstoff, Schwefel oder N-R-, R- für Wasserstoff oder C.-C₂^-Alkyl, R₂^ für C₁-C_2t-Alkyl, Aryl oder Ar alkyl M für Wasserstoff oder ein Kation und

   η für die Zahl 0, 1 oder 2 steht und worin die cyclischen und acyclischen Reste Substituenten tragen können und die Ringe D und E benzanelliert sein können.

   2, Naphtholactamfarbstoffe nach Anspruch 1, worin

   R₁ für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C.-C^-v Alkyl, Allyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl oder Phenyl, ,

   Rp für Cyan,-COOM, -CONRp-Rg, gegebenenfalls substituierte Carbonsäure-Cτ-C^-alkyl- oder -phenyl-C,-C^-alkylester, den Rest—r===^ ^rCr^ oder -i

   Y^

   Le A 15 375

   -39-

   50 982 1 /088

   für C .,-C₂₊-Alkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl

   und Rg unabhängig voneinander für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁--Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenäthyl, Phenyl stehen oder zusammen mit dem N-Atom Pyrrolidin, Piperidin, Morpholin oder Piperazin bedeuten und

   für Wasserstoff, Alkalimetallkationen, Ammonium, Pyridinium, C,-C^-Alkyl- und -Dialkylammonium steht.

   5. Naphtholactamfarbstoffe der Formel

   (SO,Me)

   worin W₁ für Wasserstoff oder einen C₁-C^-A. kylrest, W für Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, C₁-C^- sulfonyl oder eine der SO,Me-Gruppen,

   Methoxy, Athoxy,

   W, für COOW.-, CONW₇Wc) oder CN, W₂, für Wasserstoff, C₁-C₂^-ABCy

   Chlor, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl, ₁₂

   sulfonyl,

   W[- für Wasserstoff oder Methyl, Wg für C₁-C₂J_--AIlCyI oder Me,
   W₇ und Wo für Wasserstoff, C₁-C₂,-Alkyl oder zusammen mit dem Amidstickstoff für einen Pyrrolidin-,

   Le A 15 375

   50 9821/0881

   Piperidin- oder Morpholinring stehen, X Sauerstoff oder Schwefel,

   Me Wasserstoff, ein Alkalimetallkation, Ammonium oder

   Pyridinium und
   P 0, 1 oder 2 bedeuten.

   4. Naphtholactamfarbstoffe nach Anspruch 3, worin W₁ für Wasserstoff,

   W₂ für Wasserstoff, Chlor , Brom oder eine der (ßO^le)„-Gruppen, W, für CONH₀, CjQOH oder CN stehen.

   5. Verfahren zur Herstellung von Näphtholactämfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel

   P-N .C-S-R'

   0 .

   An

   worin R¹ für einen C₁-C₂,-Alkylrest und An für ein Anion stehen und R₁, A und B die oben angegebene Bedeutung haben mit einer Azolverbindung der Formel

   worin Rp, Z, D und M die oben angegebene Bedeutung haben und m für 0 oder 1 steht,

   Le A 15 575 -?U-

   9821/0881

   unter Abspaltung von R^r-SH und H-An kondensiert uid gegebenen· falls das Kondensationsprodukt sulfiert, bromiert, chloriert ^T und/oder verseift.

   6. Verfahren zur Herstellung von Naphtholactam-Ferbstoffen, dadurch gekennzeichnet," daß man eine Naphthol ac tam-Verbindung der Formel

   C=O

   worin R., A und B die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels mit einer Azolverbindung der Formel

   worin R₂, Z, D und M die oben angegebene Bedeutuni? haben und m für 0 oder 1 steht

   umsetzt und das Kondensationsprodukt gewünschtenfalls sulfiert, bromiert, chloriert und/oder verseift.

   7. Verwendung von Naphtholactaxnfarbstoffen des Anspruchs 1 zum Einfärben von ölen oder makromolekularen Materialien·

   8. Mit den Farbstoffen des Anspruchs 1 eingefärbte öle oder makromolekulare Materialien.

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   509821 /0881

   9. Verwendung der Naphtholactamfarbstoffe des Anspruchs 1 zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen Faser- und Gewebematerialien.

   10. Mit den Farbstoffen des Anspruchs 1 gefärbte und bedruckte natürliche und synthetische Faser- und Gewebematerialien*

   Le A 15 375

   509821/0881