DE1929339A1

DE1929339A1 - Synthetisches Papier und Verfahren zu dessen Herstellung

Info

Publication number: DE1929339A1
Application number: DE19691929339
Authority: DE
Inventors: Seiichiro Honda; Kanji Oguma; Hisataka Shimizu; Sadao Yamamoto
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1968-06-10
Filing date: 1969-06-10
Publication date: 1969-12-18
Also published as: DE1966137C2; DE1966137A1; GB1257512A; DE1929339B2; DE1929339C3; FR2010586A1

Description

Die Erfindung bezieht sich auf synthetisches Papier, das hauptsächlich aus Styrolharzen zusammengesetzt ist und auf ein Verfahren zu dessen Herstellung.

Es sind verschiedene Arten von hauptsächlich aus thermoplastischen Harzen zusammengesetzten synthetischem Papier erhältlich. Beispielsweise sind verschiedene Arbeitsweisen zur Behandlung von Filmen aus Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyäthylen, Polyester, Celluloseacetatharz und dgl., um diesen Bedruckbarkeit und graphische Eigenschaften zu verleihen, bekannt.

BAD ORIGINAL

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Su den bekannten'Methoden zur Verarbeitung solcher synthetischer Kar2fline zu synthetischen Papier gehört z.B. diejenige, bei der die Filmoberfläche mit Prägewalzen, Sandgebläse und dgl. glironerartig (aventurineartlg) geiiacht wird, diejenige, 'sei der auf dem Filra feinteilige anorganische Substanz fixiert wird, ind#i man auf die Filmoberfläche verflüssigtes Harz aufbringt, in dem die anorganische Substanz dispergiert ist, diejenige, bei dor die Filnoberflache weiß oder zellenförmig genacht wird, indem eine Lösung, die die FilnoberfIMchc chcr.isch zu lösen oder zu quellen vernag, auf die Filnoberfleiche aufgebracht und infiltriert wird und dann die Lösung durch. i:rsatz des Lösungsmittels (oder der Lösung), Erhitzen oder andere geeignete Mittel entfernt wird und dasjenige, bei der. die Filnoberf lache mittels Koronaentladung perforiert wird u.a.

Die durch diese bekannten Verfahren erhaltenen synthetischen Papiere besitzen 2v;ar in Vergleich nit Papier aus Pulpe (Papierbrei) günstige Eigenschaften wie Uasscrresistenz, jedoch sind ihre graphischen Eigenschaften und ihre Dedruckbarkeit noch unbefriedigend. Die synthetischen Papiere sind auch teuer und besitzen begrenzte Anwendbarlieit.

Es ist auch bekannt, eine synthetische Ilarzr?.asse aus beispielsweise einen olefinischen Ilar^, welche eine anorganische Substanz dispergiert enthält, zu einen als synthetisches Papier dienenden Film zu fomen. Jedoch ist bei

ν- .λ ^098 51/1655 '

8AD OB)GiNAL

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Jlethode die Formbarkeit der llasse infolge der Anwe*- senheJLt der anorganischen Substanz gänzlich unbefriedigend. Dadurch ist die Fiirabildung sehr isehwierig «rid -fernerdas entjsteliende js^thetische Papier wegen seiner gerinfen phyelkalischcn JFeeti^beit unlianöbar, obwohl äes&en, 3edr»ck«· AMid. graphische eigenschaften gegenüber denjenigen synthetischen Rapiere «twas verbessert

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und ausgezeiclonetseir BeilrwicicbaarJieiLit,, ahnliLch von Papier aus Pulpe^ m*ß the^mefutastlsclien s\oithetischGia llarzfiln .. D.h. das 'Papier gemäß der Erfindung hann mit Bleistift, Federhalter und ähnlichen Eehjrcibern beschrieben

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werden und ferner mit üblicher Druckerfarbe bedruckt werden.

Ferner ist es Aufgabe der Erfindung, synthetisches Papier aus thermoplastischen synthetischem Harz herzustellen, das verbesserte Resistenz gegenüber Wasser,. Feuchtigkeit und Chemikalien im Vergleich zu derjenigen von Papier aus Pulpe besitzt und das ferner, einen Griff besitzt, der demjenigen von Papier aus Pulpe ähnelt. _:

Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Herstellung von synthetischen Papier, das ähnlich wie Papier aus Pulpe geschnitten und gefaltet werden kann und das im wesentlichen die gleiche Linhüll- oder Verpackungsfähigkeit wie Papier aus Pulpe besitzt.

Die Erfindung wird nachstehend in Detail näher beschrieben. .

Das Verfahren zur Herstellung des gewünschten.Papieres besteht darin, daß man eine !!aase aus in wesentlichen loo Teilen einer synthetischen Ftyrolhi^rskonponente, 1 bis loo Teilen einer synthetischen Xthylenharzkomponente und 1 bis 2oo Teilen anorganischen Füllstoffes honogen schmilzt und mahlt, wobei die Teile auf das Gewicht bezogen sind»und die Masse zu einem Film formt.

SAD ORlGINAU

*f&roQ*a 909851/1655 "

Die hier verv/endote Bezeichnung 'synthetische ■ Styrolhar^I:or.]?oiiente'^T schließt rtyroliioi'iopolyncres, Polystyrol nit- hoher Schlagzähigkeit {jvjispiolcveise eine f'ischung aus Polystyrol mit einem synthetischen Kautschuk wie Polybutadien, Styrol-Butadien-Mischpolymeres und Acrylnitril-Butadien-Mischpolymeres sowie ein Pfropfmischpolymeres aus Polystyrol mit synthetischem Kautschuk), Acrylnitril-Styrol-Mischpolymeres, Acrylnitrilbutadien-Styrolharz, Methylmethacrylat-Styrol-Mischpolymeres, alpha-Methylstyrol-iiomopolymeres und alpha-Methylstyrol-Mischpolymeres u.dgl. ein.

Der Ausdruck "synthetische Äthylenharzkompojiente" schließt Polyäthylen hoher Dichte, Polyäthylen mittlerer Dichte, Polyäthylen niedriger Dichte, niedrig polymerisiertes Polyäthylen, chloriertes Polyäthylen, Äthylen-Propylen-Mischpolymeres, Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymeres, Äthylen-Vinylchlorid-Mischpolymeres, Äthylen-Äthylacrylat-Mischpolymeres, Äthylenacrylsäure-fonomeres u.dgl. ein. Besonders die Mischpolymeren aus Äthylen mit anderen Monomeren sind wegen ihrer guten Mischbarkeit mit anorganischen Füllstoffen bevorzugt. Es ist auch zulässig, solche synthetischen Äthylenharze zu verwenden, die zu einem solchen Grad vulkanisiert oder quervernetzt sind, dan die Fließfähigkeit des Harzes während der Filmformung der Masse nicht beeinträchtigt wird. ·

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Ls können sowohl ein als auch mehrere solcher synthetischer Styrolharze und synthetischer Äthylenharze verwendet v/erden. Auch das Mengenverhältnis des synthetischen Styrolharzes zum synthetischen Äthylenharz ist variabel, in Abhängigkeit von der beabsichtigten Anwendbarkeit des Papierproduktes, und zwar im Bereich von 1 bis 1OO Teilen des letzteren zu 100 Teilen des ersteren, wobei sich die Teile auf das Gewicht beziehen. Der bevorzugte Bereich ist 3 bis 6O Teile des letzteren je 100 Teile des ersteren.

Wenn ein Styrol-MischpoLymeres oder -Mischpolymere als synthetische Styrolharzkomponente verwendet v/erden, ist der Styrolgehalt des Mischpolymeren oder der Mischpolymeren in geeigneter Weise entsprechend der Art des Mischpolymeren und dessen Kombination mit dem gleichzeitig verwendeten synthetischen Äthylenharz variabel. Normalerweise bevorzugte Mischpolymere sind solche, die mindestens 20 Gew.-'έ, insbesondere 50 Gew.-% Styrol enthalten. Auch der Äthylengehalt der Äthylen-Mischpolymeren ist in geeigneter V eise in Abhängigkeit von der Art des Mischpolymeren und dessen Kombination mit der synthetischen Styrolharzkomponente variabel. Uie in den später aufgeführten Beispielen demonstriert wird, können Mischpolymere mit einem betrachlich geringeren Äthylengehalt verwendet werden. So beträgt der bevorzugte Äthylengehalt

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mindestens 3 Gew.-%, insbesondere etwa 5 Gew.-% und darüber, u.a. nicht weniger als 30 Gew.-%.

Zu bevorzugten anorganischen Füllstoffen gehören Calciumcarbonate Siliciumdioxyd, Aluminiumsilicate Calciumsilicat, Magnesiumsilicate Glimmerpulver, Magnesiumcarbohat, Natriumsilicat, Ton, Diatomeenerde, Calciumsulfat, Titanoxyd, Zinksulfid, Magnesiumsulfid, Bariumsulfat und basisches Bleicarbonate Die bevorzugte Korngröße derartiger Füllstoffe liegt im Bereich von 0,015 bis 5 Mikron im Durchmesser. Unter den vorstehend aufgeführten Füllstoffen dienen Titanoxyd, Zinksulfid, Magnesiumsulfid, Bariumcarbönat und basisches Bleicarbonat auch als weißes Pigment und sind daher zur Verbesserung des Weißgrades des Papier-' Produktes wirksam. Die Menge der anorganischen Füllstoffe differiert in Abhängigkeit von der Beabsichtigten Anwendung des Papiers und der Art des Füllstoffes und wird aus einem ' Bereich von 1 bis 200 Teilen je^:100 Teile synthetischer Sty-" rolharzkomponente ausgewählt, wobei sich die Teile auf das Gewicht beziehen. Eine besonders bevorzugte Füllstoffmenge liegt im Bereich von 2O bis Üb teilen je 100 Teilen der synthetischen Styrdiharzkomponehtei

WeHn die synthetische Äthyleriharzkomponente der synthetischen Styrolharzkomponente zugegeben, zusammengeschmol-

ORtölNÄV

zen und gemahlen und zu einem Film extrudiert wird, wird ■-,.·.' ein nicht transparenter oder undurchsichtiger Film er ha 3.-. _; „ ten» Der Film weist, keinen Mangel an graphischen Eigenschaften und Bedruckbarkeit auf. Ferner kann die Zugabe von synthetischer Äthylenharzkomponente wirksam die metal- , , lische Elastizität der synthetischen Styrolharzkomponente ohne extreme Herabsetzung der ausgezeichneten Steifheit ., der letzteren unterdrücken. So "werden dem Papier solche .. ₍ ausgezeichneten Ligenschaften, wie Biegefestigkeit,,Zähigkeit, Geschmeidigkeit, Schlagzähigkeit, Zerreiwfestigkeit und Resistenz gegenüber Zerknittern und ferner verminderte Dehnbarkeit verliehen. hei v/eiterer Zugabe eines oder meh- , rerer anorganischer Füllstoffe zu der Masse werden die Bedruckbarkeit und die graphischen Eigenschaften des Papier-. Produktes merklich verbessert, und ferner werden die Härte, die Steifheit, die Dinienslonsstabilität u.dgl. verbessert und die Kosten herabgesetzt.

GemäL der Erfindung ist es zulässig, Kautschuk, wie Polybutadien, Styrol-Butadienkautschuk, Acrylnitril-Butadien-' kautschuk u.dgl. oder ein Harz, wie Polyvinylacetat zu der vorstehenden Masse aus synthetischer Styrolharzkomponente, synthetischer Äthylenharzkomponente und anorganischen Füllstoffen zuzugeben. Line solche Zugabe bewirkt die Verbesserung der physikalischen Ligenschaften des Filmes, wie die

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Schlagzähigkeit. Die Menge der Zugabe von einem derartigen Kautschuk oder einem derartigen Harz ist nicht kritisch, normalerweise wird jedoch die Verwendung von nicht mehr als 400 Teilen einer solchen zusätzlichen Komponente je 100 Teile synthetischer Styrolharzkomponente in der Masse bevorzugt, wobei sich die Teile auf" Gewicht beziehen. Eine Menge im Bereich von 400 bis 100 Teilen wird in den meisten Fällen angewendet, jedoch kann auch eine geringere Menge, beispielsweise 20 Teile oder sogar weniger je 100 'Teile der Styrolharzkomponente angewendet werden. Ferner können zu der vorstehenden Masse wahlweise solche Zusätze, wie Fasern, Stabilisatoren, oberflächenaktive Mittel, antistatische Mittel, Weichmacher, Gleitmittel, Ultraviolettstrahlen-Absorber, Antioxydantien u.dgl. zugegeben werden.

Die so erhaltene Masse wird homogen geschmolzen und gemahlen und in üblicher Weise mit Mitteln, wie Blasdüse, Kalandrierwalze, T-Form u.dgl. geformt. Dem Film können ausgezeichneter Glanz, Weichheit, Härte, Steifheit, Zugfestigkeit und Schnitteigenschaften verliehen werden, wenn er während der Filmformung biaxial gestreckt wird. Wenn dagegen die biaxiale Streckung" weggelassen wird, v/eist der Film einen guten Weißgrad, gute Dehnbarkeit und Weichheit auf. Die Eigenschaften von gezogenem Film sind offensichtlich auch durch das Streckverhältnis variabel, ausgedrückt durch das Orien-

tierungsverhältnis, u.dgl. Ferner sind die Eigenschaften des Films auch durch die Formtemperatur regelbar. Bei- . spielsweise erzeugt das Formen bei einer niedrigeren Temperatur als der üblichen Filmbildungstemperatur einen Film mit ausgezeichnetem Weingrad. So werden solche Faktoren, wie Streckverhältnis und Formtemperatur in geeigneter Weise je nach Art des beabsichtigten synthetischen Papiers ausgewählt, während es normalerweise bevorzugt ist, den Film um jeweils mindestens das 1,5-fache sowohl in Längsais auch in horizontaler Richtung zu strecken.

Das entstehende synthetische Papier kann wahlweise bekannten Nachbehandlungen, v/ie Oberflächenplanierung, Oberflächenbeschichtung, Koronaentladung und Sandbestrahlung unterworfen werden. So können synthetische Papiere mit ausgezeichneten Eigenschaften erhalten werden.

Ferner werden nach der Erfindung noch bessere Ergebnisse durch ein Verfahren, das die nachstehend beschriebene Nachbehandlung umfaßt, erhalten.

Dabei wird die Oberfläche des Filmes, der aus einer homogen geschmolzenen und gemahlenen Masse geformt wurde, welche im wesentlichen aus 100 Teilen synthetischer Styrolharzkomponente, 1 bis 100 Teilen synthetischer /'thylenharz-

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komponehte'=und »1 -bis ,200 ,Teilenanorganische^ Füllstoff:-ao- : sanunengesetzt",ist,. wobei die Teile auf (iawicht bezogen sind,-mit einem-flüssigen System iniBerührüng gebracht, das die " synthetische. Styjrol harz komponente \ zu lösen vermag und darin · mit einem anderen flüssigen System.₍das .iiiit dem. eisten. - J Flüssigkeitssys.tqm verträglich:ist, doch die -synthetische ·:: . . Styrolharzkomponcnte nicht.ζ« lösen vernaq. · ■ . *. , , ■-<- ■::■-

■ &1 S:rgenuvi der.Erfindung verwendete Flüssigkeit, welche die synthetische· Styrolhaf zkdnponente zu lösen ver-.·" mag, seien beispielsweise Dimethylformamid, Methyiäthylketon, Aceton, üthylaceton, Dioxan, J;c?nzo'l und TolUol genannt. Ls- kcinnen. pine·oder mehrere-dec genahjnten' Flüssigkoiton· : . als Fl.üss.igkeitssystei.ijL das zucist- mit tlen Filnv gemcj|,?i der ._y Erf indung in■■;.. Kpntakt «ebraclit · werden ■ so.-l 1, verwende t * v/er- . den. Dieses Flüss.igkeitssye.tern kann» braucht jedoch nicht· ^, die Fähigkeit zu besitzen, synthetischen /-.LhyienhorZ zu lösen. , Als, Flüssigkeitit-n, .welche^ a-ls -ζν.Φϋθε . I'lüs-siqkeitssysteEi verv/endet .werden können» clit? r die· syiitliOtiscJiC i'ty harzkomponente nicht lösen,■, können l.asncjr ,.I'.ethanol,:. ), th Isopropanol, Athylenqlycol u.dgl. genannt v;erck?n. Das F-'lüssigkeitssystem kann auch-., ays, einer, dieser., Flüssigkeiten oder aus einem Gemisch von . 2^-.-;e i , oder ncii r er cn .dio.r.e.r^Flüssiakci- ten bestehen;, ^ . _: _:-,.-■ ·,-, ,· . .-,-_: . .-?-.-■-. - ,-..·-·,-■ .

Es ist eine sehr wichtige Forderung/ daß das erste und zweite Flüssigkeitssystem -verträglich und' mischbar sind; "D.h., wenn diese-beiden Systeme wenig' mischbar sind, Kann die Durchdringung des ersten Flüssigkeitssystems in das Innere des Filmes nach Lösen der Filmoberfläche nicht gestoppt werden. Da ferner das erste Flüssigkeitssystem nicht schnell durch das zweite Flüssigkeitssystem eluiert werden kann, kann keine -. zellenförmige oder poröse Schicht^: als Oberflächenschicht .-gebildet werden, und demzufolge werden .die Lsedrudkbarkeit und die graphischen Eigenschaften des Papiers nicht verbessert. Daher müssen das erste und das zweite Flüssigkeitssystem gemä; der Erfindung in sol-· chen Kombinationen ausgewählt werden, die gegenseitige Verträglichkeit und Mischbarkeit aufweisen. Geeignete Kombinationen sind beispielsweise . Dimethylformamid-Wasser, Ace~ ton-Wasser, Aceton-llethanol, Methylathylketon-Methanol; Toluol-He t ha no 1, Toluol-Ä'thanol, Iienzol-Methanol und Benzol-Isopropanol. Als Mittel zur Verbesserung der Verträglichkeit .der beiden Systeme kann das; e,rste Flüssigkeitssystem auf eine erhöhte Temperatur gebracht werden oder, es kann eine Substanz, welche hohe Verträglichkeit und Mischbarkeitmit. dem zweiten Flüssigkeitssystern aufweist, zu dem ersten Flüssigkeitssystem hinzugegeben werden.

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Unter den zahlreichen Flüssigkeiten, welche die synthetische Styrolharzkomponente nicht löst, wird wegen der niedrigen Kosten und der leichten Handhabbarkeit besonders Wasser bevorzugt. Demgemäß wird als erstes Flüssigkeitssystem, welches die synthetische Styrolharzkomponente zu lösen vermag, zweckmäf-igerweise ein solches ausgewählt, das ausgezeichnete Verträglichkeit mit Wasser besitzt. Als Flüssigkeiten, welche mit Wasser hochverträglich sind und die die synthetische Styrolharzkomponente zu lösen vermögen, seien Säuredialkylamide, wie Dimethylformamid, Dirnethylacetamid u.dgl. genannt. Wenn Methyläthylketön oder Aceton als erstes Flüssigkeitssystem verwendet werden, können das genannte Säuredialkylamid oder Dialkylsulfibxyd, wie Dimethylsulfoxyd, die mit Wasser gut verträglich sind, zweckmänigerweise zu dem ersten Flüssigkeitssystem zugegeben werden.

Als erstes Flüssigkeitssystem kann eine Lösung, die die synthetische Styrolharzkomponente oder andere verschiedene Harze, die in dem verwendeten Lösungsmittel löslich sind, als Gelöstes enthalten, verwendet werden. In diesem Fall beträgt die bevorzugte Menge des gelösten Harzes oder der gelösten Harze nicht mehr als 20 Gew.-%.

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Es ist in der Praxis auch möglich, einen anorganischen Füllstoff, wie Calciumcarbonat, Ton, Titanoxyd, Talk u.dgl. in dem ersten Flüssigkeitssystem zu dispergieren und den anorganischen Füllstoff auf der Filmoberfläche zu fixieren, wenn der Film mit dem flüssigen System in Kontakt gebracht wird.

Ferner können ein ouer mehrer Zusätze, wie oberflächenaktive Mittel, antistatische Mittel, Stabilisatoren, Farbstoffe, Pigmente u. dgl. in geeigneter Weise zugegeben werden, un das erste oder zv/eite Flüssigkeitssystem entsprechend den geforderten Eigenschaften des entstellenden synthetischen Papiers zu verbessern.

Bei dem vorstehend beschriebenen Verfahren wird der Film mit den Eigenschaften, die denjenigen von Papier aus Pulpe sehr nahe stehen, wie vorstellend beschrieben, zuerst mit einem Flüssigkeitssystem, das die synthetiscne Styrolharzkomponente zu lösen vermag, und dann mit einem anderen Flüssigkeitssystem, das mit dem ersten Flüssigkeitssystem verträglich ist, jedoch die syntnetische Styrolharzkomponente nicht zu lösen vermag, in iserührung gebracht. Mit dieser Reihe von Behandlungen wird eine zellenartige oder poröse Schicht eiuf der Filnoberfläche gebildet. Die optimale Stärke der zellenartigen

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ί· ο

oder porösen Schicht variiert in Abhängigkeit von der Art cics schlier lieh beabsichtigten Produktes, wobei normalerweise der bereich von'2 bis IO fükron bevorzugt ist. Die Dicke der .zellenartinen oder porösen Schicht ist' in geeigneter Weise entsprechend der Art oder der Anwendung des fertigen Produktes durch selektive Bestimmung solcher Faktoren regulierbar; wie die Art des ersten Flüssigkeitssystems, d.h-. der Fähigkeit des Flüssigkeitssysteins, die synthetische"". StyroTharzkomponento zu lösen, der Kontaktzeit des ersten Flüssigkeitssystens'mit der Filmoberflache, dem Zeitintervall zwischen der. Kontakt nit dem ersten Flüssigkeitssystei.i und derijeniqen.nit cion zweiten Flüssiqkei tssystem, der Art des zveiten Π ünsi ol.oi tssystoms und dem" Grad der Verträglichkeit und "."',inchbarkeit "der beiden Flüssigkeitssysterne. Vvonn Lcispielr;v:ci:3a das erste Flüssigkeit.'*. system eine außerordentlich "oroi.e Lcsun*4sk'raf t besitzt, kann es tief in das Innere des ""Filmes ""durch-"Lösen der synthetischen Styrolharzkömporiente infiltrieren, v/oliei die physikalische Festigkeit,zerstört oder die Forn und das Aussehen des synthetischen Papiers beschädigt werden. In solch einem Fall mui> die Lösungsfähigkeit des ersten Flüssigkeitssystems in geeigneter Weise durch Zugabe einer Flüssigkeit, die keine Fähigkeit zur Lösung des synthetischen Styrolharzes besitzt, zum ersten Flüssigkeitssystem, durch Verkürzung der Kontaktzeit des ersten Flüssigkeitssystems mit der

ORIGINS

Filmoberflache oder-dürhc Verkürzung des Zeitintervalls; . zwischen den beiden Kontakten mit den verschiedenen .Flüssigkeitssystemen eingestellt werden. Während dieser. Kantaktzeit und dem Zeitintervall wahlweise entsprechend der Art des beabsichtigten Produktes und der Art des ersten Flüssigkeitssystems u.dgl. variiert werden kann, liegen bevorzugt beide normalerweise im Dereich von 0,1 bis 5 Sekunden. . ■ .

Da der Film, der als Grundmaterial oder Substrat , des synthetischen Papiers der Erfindung dient, im wesentlichen aus .der synthetischen Styrolharzkomponente, der synthetischen Sthylenharzkomponente und dem anorganischen ^; Füllstoff zusammengesetzt ist, besitzt das Papier sehr vorteilhafte Eigenschaften,, die nahe.-.denjenigen von Papier aus Pulpe liegen« Durch die zusätzlichen Kontakthehandhingen der Filmaberfläche mit. einen, flüssigen System, welches die ■ synthetische Styrol harzkonpo.nento zu lösen vermag·. und dann mit einem anderen Flüssigkeitssysten, "-welches mit .._ dein ersten Flüssigkei 1 «system vorträglich ist, jedoch clie . synthetische Styrolharzkomponente nicht zu lösen vermag, Viird die Filmoherilache in eine zellenförmige oder poröse Schicht umgewandelt, v/alche dem Papierprodukt ausgezeichnete Bedruckbarkeil und graphische Eigenschaften verleiht, ^Tv'ie durch die der vorstehenden FilmzuStJinmensetzung zuzuschreibenden guten Eigenschaften des Produktes belegt wird.

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8ADORlGiMAL

Ferner ist das gemäß der Erfindung erhaltene synthetische Papier leicht herzustellen und nicht, teuer und weist solche ausgezeichneten Eigenschaften auf, die mit Papier aus Pulpe nicht erwartet werden können, wie Wasserdichte, Feuchtigkeitsresistenz, Resistenz gegenüber Chemikalien, Feuerfestigkeit und Wetterbeständigkeit.

So besitzt das synthetische Papier gemäß der Erfindung einen v/eiten Anwendungsbereich, wie zum Zeitungsdruck, als Kunstdruckpapier, Druckpapier hoher Qualität, normales Schreibpapier, Zeichen- und Pauspapier, photographisches Papier, Seidenpapier, Pappe, Schiebetürpapier, Packpapier u.dgl. als Ersatz für Papier aus Pulpe.

Nachstehend wird die Erfindung in Form von Arbeitsbeispielen näher beschrieben, in denen alle Teile auf das Gewicht bezogen sind, fall nichts anderes angegeben ist. Das in den Beispielen genannte "Orientierungsverhältnis" wurde folgendermaßen gemessen: es wurden jeweils 100 mm lange Linien, die einander im Zentrum kreuzten, auf die Oberfläche von gestreckten Film gezeichnet, und der Film wird in flüssiges Glycerin oder flüssiges Paraffin eingetaucht und auf etwa 15O°C erhitzt, bis keine weitere Schrumpfung stattfindet. Anschliefend wird die

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Länge der beiden Linien auf dem Film gemessen... Das Orien tierungsverhältnis ist durch die-Gleichung ^- χ -^ _ge

ä b

geben, v/obei "a" die Länge der Vertikallinie und "b" diejenige der horizontalen Linie bedeuten, ausgedrückt in mm

Beispiel 1

Polystyrol hoher Schlagzähigkeit ........ 95 Teile (Asahi Dow Kabushiki Kaisha, "Styron-440A")

Polystyrol ...... 5 Teile

(Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha
"Polystyrol HF-30") . .

Polyäthylen hoher Dichte IQ Teile

{Mitsui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha,
"Hizex 610OP")

Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymeres .... 10 Teile

(Mitsui Polychemical Kabushiki Kaisha,
"Milasonace 3ON")

Polybutadien 3 Teile

{Nippon Gosei Gomu Kabushiki Xaisha,
' "JSR BR-Ol")

Calciumcarbonat 6O Teile

(Shiraishi Kogyo Kabushiki Kaisha,
"Hakuenka CC-R")

Titanoxyd 15 Teile

(Ishihara Sangyo Kabuahiki Kaisha,
"Tipaque R-82O")

{Di-2-äthylhexylphthalat)

109851/1551 sad original

oberflächenaktives Mittel ............ 0,5 Teile

■;-· CRike'n Vitamine Oil Kabushiki Kaisha, "RH S-2OO")

Stabilisator 3 Teile

{dreibasisches Bleisulfat)

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Bestandteile iait den ■ angegebenen Verhältnissen-in einem Lrhitzungsgefäi einer Temperatur von 13O C 30 "Hinuten lang gemahlen und-geschmolzen. Nach "Abkühlung wurde die Mischung mittels eines Mischers, gemahlen und unter Aufblasen durch einen Extruder geforrat, in.dem die Spitzen temperatur der Metallform 165 C betrug..- Auf "diosp. V.'eise v/urde ein Film mit™ einer Dicke von O₁Oo bis' 0,1 luτ erhalten,- der Weiß, nicht transparent, glänzend und glatt war und eine höhere physikalische Festigkeit .als gewöhnliches Papier aus Pulp« besäe* Das Produkt glich Künstdiuekpapier .und;--Druckpapier hoher Qualität und v;ics eine ausgezeichnete liedruck'barkeit und .ausgezeichrie.te .grar-hische Ki/jenschajCtcn auf.

Polystyrol hoher Schlagzähigkeit ....-,-.><. -95 Teile (Asiihi t)t*v/ ^;Kabushikx Ka.isl.ta- "Styron .475")

Methylmethacrylat-Styrol-Mischpolyntiroi; ., 5 Teile (Mitsubishi Fäyon KaLuslii);i r.aii*I»äj- "Dianet")

9861/1GBS

to

Chloriertes Polyäthylen ...........;...... IO Teile (Showa Denko Kabushiki Kaisha, "Elathlene 310A")

Calciumcarbonat 15 Teile

(Hitto Funka Kogyo Kabushiki Kaisha, "NS

Siliciumdioxyd 45 Teile

(Konoshima Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha "Starsil T")

Zinksulfid .10 Teile

(Sakai Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha) ...

oberflächenaktives Mittel ................ 0,5. Teile (Riken Vitamine Oil. Kabushiki Kaisha "RM S-200")

UV-Absorptionsmittel 0,5 Teile

(2-Ilydroxyphenylbenztriazol)

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Bestandteile mit den angegebenen Verhältnissen mit einer Mischwalze einer Temperatur von 16 5°C, 3O Minuten lang gemahlen, abgekühlt, gemahlen und zu blatt-bzw. bahnförmigem Material einer Dicke von 0, lü bis 0,2 mm mittels einer Kalanderwalze einer Temperatur von 17O°C geformt. Das blatt- bzw. bahnförmige Material wurde bei einem Orientierungsverhältnis von 9 zur Bildung eines" Films mit einer Dicke von 0,06 bis 0,08 mm gestreckt* Dieser'Film besaß sowohl glänzende Oberflächen und eine ausgezeichnete Glätte als auch eine physikalische Festigkeit, die besser als die von Papier aus Pulpe war, während seine Bedruckbarkeit und seine graphischen Eigen-

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schäften denen von Papier aus Pulpe entsprachen. Der Film
glich Kunstdruckpapier und Papier hoher Qualität*

Beispiel 3

Acrylnitril-Butadien-Styrol-Harz 100 Teile

(Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha,
"Kaneace SE-60")

Polyäthylen niedriger Dichte .. 5 Teile

(Sumitomo Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha,
"Sumikathene G201")

Äthylen-Acrylsäure-Ionomeres ·...." 10 Teile

(Mitsui Polychemical Kabushiki Kaisha
"Surlyn A 1601")

Calciumcarbonat 30 Teile

.(Takehara Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha,
"Neolite S")

Tonerde 20 Teile

(Takehara Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha,
"Silcalite")

Titanoxyd . * 5 Teile

(Ishihara Sangyo Kabushiki Kaisha
"Tipaque R-320")

oberflächenaktives Mittel .................. 1 Teil

Riken Vitamine Oil Kabushiki Kaisha, "RM S-200")

Stabilisator * 10 Teile

(dreibasisches Bleisulfat)

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Bestandteile mit den angegebenen-Verhältnissen mit einer Mischwalze einer Temperatur von 17O°C etwa 30 Minuten lang gemahlen und geschmolzen und danach mittels eines Kalanders zu einem weiuen, nicht transparenten Film einer Dicke, von O,l bis 0,12 mm bei einer Walzentemperatur von 140 bis 15Ο C geformt. Dieser Film wies einen Dehnungsgrad auf, der gleich dem von Papier aus Pulpe war, besaß jedoch eine bessere Rei!>festigkeit und Zugfestigkeit. Ferner wies der Film eine gute Sehneidbarkeit, Bedruckbarkeit und gute graphische Eigenschaften auf und war als ausgezeichneter Ersatz von Zeichenpapier, Packpapier und Pappe nützlich.

Beispiel 4

Polystyrol hoher Schlagzähigkeit ........... 9Ö Teile

(Asahi Dow Kabushiki Kaisha, "Styron 475")

Acrylnitril-Styrol-Mischpolymeres ^;;-5 Teile

(Asahi Dow Kabushiki Kaisha, "Tyril 767"). -^

(Asahi Dow Kabushiki Kaisha, "Styron 666")

Polyäthylen mittlerer Dichte 5 Teile

(Showa Yuka Kabushiki Kaisha, "Sholex 5ΟΟ8")

Äthylen-Vinylchlorid-Hischpolymeres IO Teile

(Äthylengehalt etwa 5%, Polymerisationsgraä ;-etwa 1 OQO)

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te

Äthylen'-Äthylacrylat-Mischpolymeres ...... 5 Teile

(Dow Chemical Co. "Zetafino 30")

Calciumcarbonat 65 Teile

(Sh'iräishi Kogyo Kabushiki'Kaisha, . . "Hakuenka DD-R")

Talk 15 Teile

(Nippon TaLc Kabushiki Kaisha, "LM")

Titanoxyd 10 Teile

(Ishihara Sangyo Kabushiki Käisha, "Tipaque R-820")

oberflächenaktives -Mittel ν. -.-.-: ..;..,....;. 1,5 Teile (Riken Vitamine Oil Kabushiki Kaisha, "RH S-2OO")

Stabilisator ..,....., ...................... IO Teile

{zweibasisches Bleisulfit) »

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Zusammensetzung eine Stunde lang in einen ErhitzungsgefäH einer Temperatur von 130⁰C gemahlen und geschmolzen, mit einem Mischer gemahlen und zu einen weii.en, nicht transparenten Film einer Dicke von 0,Oo bis 0,11 mm durch eine Aufblas-Metallform mit einer Spitzentemperatur von 160°C geformt. Der Filin besai; eine harte; glänzende und glatte Oberfläche und besaß eine gleiche oder bessere Schneidbarkeit, Bedruckbarkeit und gleiche oder bessere graphische Eigenschaften als Papier aus Pulpe und eine bessere physikalische Festigkeit als Papier aus Pulpe. Das Produkt

bot einen guten Ersatz für normales Druckpapier und Schreibpapier.

Beispiel 5

Polystyrol hoher Schlagzähigkeit .......... 100 Teile

. (Asahi Dow Kabushiki Kaisha, " Styron

Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymeres ,,'.,..., 15 Teile

. . (Mitsui Polychemical Kabushiki Kaisha, '.'^lvax, ISO")

Styrol-Butadien-Kautsehuk .,\ ,'♦, »,,,, ,[i,»","~~. 3 Teile (Nippon Gosei Gomu Kabushiki Kaisha, "JSR 1502")

Calciumcarbonat ...,.»,»,<,.,.,,.,,.,,, 20 Teile

(lUtto Funka Kogyo Kabushiki Kaisha,"Wcq 410")

Siliciumdioxyel ..,......,,,,,...,. _e.,.,,,..." 30 Teile

(Konoshima Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha, "Starsil T¹'}

oberflächenaktives Hittel ...... 1... 1 *,,,.., 1 TeIl.

' (Riken Vitamin Oil Kabushiki Kaisha/'^I(RM 10

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Zusammensetzung mit einem Mahlwerk sorgfältig gemischt _t nach Extrudierung durch einen Extruder einer Temperatur von 17O°C zu Pellets geformt und ferner aus einer Schlitz^Metallform mit einer Spitzentemperatur von. 1SO^OC!'extrudiert.Da.p Extrudat wurde biaxial, zu einem halbtransparenten ,Film einer_; ...., ,. Diqke von 0,18 bis..0,2 run bei einem Orientierungsyerhältnis, von 9 gestreckt. Der Filrn besai^ glatte Oberflächen, jedoch war es möglich, darauf mit Stiften verschiedener Bleihärte zu schreiben» Das Produkt lieferte somit ein ausgezeichnetes Zeichenpapier, ,.. _. ,

900851/16SS :

Beispiel,6 ..

Polystyrol ".. ...... ... .ί .^].Vi .v^;H^;K v.V; .'.^L.. .. ΊΌΟ Teile

(Asahi Dow Kabushiki Kaisha^"S£yro:n 666") - .

Äthylen-Vinylchiorid-Misclipolymeres ........ 10 Teile

(Äthylengehalt etwa 5.%,, Polymerisationsgrad,
etwa 1 000)

chloriertes Polyäthylen , 10 Teile

(Showa Denko Kabushiki Kaisha, "Elathrene 301A")

Calciuincarbönat ...... ' 30 Teile

. - (Shiraishi Kogyo Kabushiki Kaisha, "Hakuenka cc-R")

Siliciumdioxyd 15 Teile

(Konoshima Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha, "Starsil T")

Titanoxyd 5 Teile

(Ishihara Sangyo Kabushiki. Kaisha, "Tipaque R-320")

Weichmacher 10 Teile

(Di-2-äthylhexylphthalat)

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen
Zusammensetzung in einem Behälter einer Temperatur'von 140°C gemahlen und geschmolzen, mit einem Mischer gemahlen, durch eine Schlitz-Metallform mit einer Spitzentemperatur von 180⁰C extrudiert. Das Extrudat wurde bei einem Orientierungsverhältnis von 9 gestreckt und zu einem halbtransparenten Film einer Dicke von 0,07 bis 0,1 mm geformt, der sehr feine Erhöhungen und Vertiefungen auf seinen Oberflächen aufwies.

909851/1655

Stifte hoher Bleihärten konnten sehr gut auf diesem Film schreiben, der Durchschlagpapier und Zeichenpapier glich.

Beispiel 7

Polystyrol hoher Schlagzähigkeit 90 Teile

(Asahi Dow Kabushiki Kaisha, "Styron 475")

Acrylnitril-Styrol-Mischpolymeres IO Teile

(Asahi Dow Kabushiki Kaisha_r "Tyril 767")

Polyäthylen hoher Dichte ..................... 10 Teile

(Mitsui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha, "Hizex 610OP")

Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymeres IO Teile

(Mitsui Polychemical Kabushiki Kaisha, "Miläsonace 301J")

Calciumcarbonat 1OO Teile

(Shiraishi Kogyo Kabushiki Kaisha, "Hakuenka cc-R")

Titanoxyd IO Teile

(Ishihara Sangyo Kabushiki Kaisha "Tipaque R-32O")

oberflächenaktives Mittel 1,5 Teile

(Riken Vitamine Oil Kabushiki Kaisha, "RM S-2OO")

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Zusammensetzung mit einer Mischwalze einer Temperatur von 175°C 2Q Minuten lang gemahlen und geschmolzen, zu blatt- ' bzw. bahnförmigem Material einer Dicke von 0,25 mm mit einer Kalanderwalze geformt und bis zu einem Orientierungsverhältnis von 12 gestreckt. Auf diese Weise wurde ein

weißer, nicht transparenter Film einer Dicke von 0,03 bis O,1 mm erhalten. Der Film besä η glatte und glänzende Oberflächen und wies sowohl eine Schneidbarkeit gleich der von Papier aus Pulpe als auch eine physikalische Festigkeit auf, die besser als die von Papier aus Pulpe war«,

Beispiel ύ

• Polystyrol hoher Schlagzähigkeit ...........» 80 Teile

--.-.. (Asahi-.BowKabushiki..Kai&ha, "styron 475") . ,■ , ■ ·

Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha, "Polystyrol

Hmööo")
Polyäthylen ,niedriger Dichte «... ^₁., 5 Teile

• ■ -.(Suriitqmo iKag^ku, Kogyp Kabushiki jcaisha, "Sumikathene G201"i * '". ^i% ''"'

chloriertes PbryatHylen IO Teile

(Showa benko Kabusnik'i Kaisha', "iiläthlerie 301A")

Äthylen-Acrylsäure^IonomereR ................ S Teile

'(Mitsui Poiychemical Kabushiki'Kaisha/ "Suriyn A i6O2")

Talk 3O Teile

**■■■»? (Nippon Talcr-KabüShlki Kaisha> "LM^¹,) .-=■„. _i;.'

, »tNlppon Talc .Kabushtki Kaisha, "Nc-O¹¹)

(Ishihara Sangyo Kabushiki Kaisha, "Tipaqüe B-820")

Zinksulf id-Bariumsulfat-iiischung ..... i,..... I 10 Teile

.oberflächenaktives Mittel , . . . .<.-.-.-.. ... Jv^i-iV

.. ■■· iRiken Vitamine■. Oil Kabushiki Kaisfra> > ''AM 5-200")

• Es würde eine fliscliung der vorstehend angegebenen
Zusammensetzung mit einer Mischwalze einer Temperatur von
175 C 30 Minuten lang gemahlen, und. .geschmolzen,!. abgekühlt, gemahlen.und mit einer Auf blas-Me ta 11 form _:itfit einer Spitzentemperatur von IuO⁰G geformt:. -Auf- -diese Weise
wurde ein aschweii-er Film mit glatten Oberflächen einer
Dicke, von Q,QG bis 0, l. mm erhalten. ^f Dieser -F£33ri besaß eine-geeignete. Biegsamkeit und Steifigkeit und/glich gewö-hn- ·

li-chem Druckpapier, und Zeitungspapier..-■■--■ ί . . ,'* -■■ ■■·".-

Polystyrol hoher Schlagzähigkeit ... *«....:.-. 100 Teile (Asahi Dow Kabushiki Kaisha, "Styron₍ 475") ·

Polyäthylen hoher Dichte ................... _v. 10 Teile

(Mitsui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha, "Flizex 61OOP")

Äthylen-Vinylchlorid-Mischpolymeres ........ 10 Teile

(Äthylengehalt etwa 5%, Polymerisationsgräd
etwa 1 000)

Calciumcarbonat 80 Teile

(Takehara Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha, "Neolite S")

9 0 9 8 5 1 / 1 6 S S .,-«Ap owqimal

Titanoxyd 7 Teile

(Ishihara Sangyo Kabushiki Kaisha, "Tipaque R-820")

Zinksulfid 3 Teile

(Sakai Kogaku Kogyo Kabushiki Kaisha)

oberflächenaktives Mittel 1 Teil

(Riken Vitamine Oil Kabushiki Kaisha, "RM S-200")

UV-Absorbtionsmittel 0,5 Teile

(2-Hydroxyphenylbenztriazol)

Stabilisator"¹.;^... 3 Teile

.·...„·.-■-- (dreibasisches Bleisulfat)

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Zusammensetzung mit einer Mischwalze einer Temperatur von 170⁰C 30 Minuten lang gemahlen und geschmolzen, abgekühlt, gemahlen und durch eine Schlitz-Metall form bei einer Spitzentemperatur von 170 -C extrudiert. Das Extrudat wurde mit einem Orientierungsverhältnis von 16 zur Bildung eines weissen, nicht transparenten Films mit glatten und glänzenden Oberflächen einer Dicke von 0,03 bis 0,05 mm gestreckt. Dieser Film wies eine bessere Reißfestigkeit als Papier aus Pulpe auf, wobei sowohl die Schneidbarkeit als auch die Bedruckbarkeit in gleicher Weise wie die von Papier aus Pulpe befriedigend waren. Das Produkt war ein guter Ersatz für Seidenpapier.

3d

Beispiel 10

Polystyrol hoher Schlagzähigkeit 95 Teile

(Asahi Dow Kabushiki Kaisha, "Styron 440-A")

Methylmethacrylat-Styrol-Mischpolymeres ..... 5 Teile (Mitsubushi Rayon Kabushiki Kaisha, "Diapet")

Polyäthylen niedriger Dichte 10 Teile

(Sumitomo kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha, "Sumikathene G2O1")

Äthylen-Vinylacetat-Mischpölymeres IO Teile

(Mitsui Polychemical Kabushiki Kaisha, "Elvax 22o")

Acrylnitril-Butadien-Kautschuk 5 Teile

(Nippon Zeon Kabushiki Kaisha, "Hycar 1014")

Calciumcarbonat 5O Teile

(Nitto Funka Kogyo Kabushiki Kaisha, Ns#300")

Titanoxyd 2O Teile

{Ishihara Sangyo Kabushiki Kaisha, "Tipaque R-320")

Zinksulfid 2O Teile

(Sakai Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha)

oberflächenaktives Mittel 3 Teile

(Riken Vitamine Oil Kabushiki Kaisha, "RM S-2OO")

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Zusammensetzung in einem bei 15O C gehaltenen Erhitzungsgefäß eine Stunde lang gemischt, abgekühlt, mit einem Mischer gemahlen und durch eine Aufblas-Metallform bei einer Spitzentemperatur von IbO⁰C extrudiert. Auf diese Weise

909851/1655

wurde ein O,O3 bis 0,1 mm "dicker weißer Film mit glatten und glänzenden Oberflächen erhalten. Dieser Film wies einen ausgezeichneten Weißgrad auf, besaß eine bessere physikalische Festigkeit, Bedruckbarkeit und Schneidbarkeit jalSj-Papier ,a^ _νΡ_πΛΐ1ρε jand warals Kunstdruckpapier wertvoll. _v . _ . . . , . -j,--, '■-."-- ■ -^ - ;■:■■- ■- * -i-.; /■-■■ "- ■■. ■ · ·

Beispiel 11

(Se.kisui,K^ig[aku,Kogyq Kabushiki Kaisha,....... ,

'"Polystyrol MF-3O¹*) ■· · ^* . . ·

Acfylnitrii-BÜtadien-Styrol-Harz ........... 5Ö"Teile

(Asahi Dow KabüshiJci kaishä,- "Styrack 3öi")

iithylen-Vinylacetät-flischpolymeres ......... 2Ö Teile

(liippoh Polychemical käbushiki Käislia, "Ültra-..:,-,-,«. ;.., thene UE 630")

chloriertes Polyäthylen ».».. .*....;:.;......^: 20 Teile

_{( v}. |- (Showa Denko Kabushiki Kaislia, "Klathlcne 301Λ") ' "Sthyieii^AthylaeEylat-Mischpolymeres ;.*...... 10 Teile

(Dow Chemical Co., Ltd., "Zetafin 3O")

Zinksuli;id 2O Teile

iäakäi kagakü Kogyo Kabushiki Kaisha)

"Weichmacher ',». 1".'. W.'........;.......... i... IO Teile

fvi. :;M •{Di-2-äthylhexylphthalat)

-je- Stabilisator i -. *;, «V> · · · * · · ²O Teile

,^p,?., . {dreibasisches. Bleisulfat)

oberflächenaktives Mittel 1 Teil

(Riken Vitamine Oil Kabushiki Kaisha, ¹JRM S-2OO")

909851/1B-5S -^L-

iiiSiii

Il Äa§ eiiie Miigftting air vSrit

Hgetiüng' lh iifteirrt ifftitlünfiftüß iiftit felpefilif l4ö°e einl StiMe lang giürtäfiiift ühä iil i tnit öiReift MiifeRiir gettäfiliftf ätiteft iittfe.-

üiriä ßii eiiriein iiieiitiSrüirig'ivefchiitHiS ¥6in § feiä Ätif öiiie Viiili ^tiiräe ÜH iigineti HIeHl tträrii iitiit Biefei Vdii Ö$2 feiö 6j25 ttiin ^rHlifeeEi Bit f"iiftt feine EiHefcüfigirt üilä Vertiefungen in SiEiB giitfeiftitt Mtiöter auf äeihih öBeirfiäeheh ätif> äis wenn et ffilt elheir i>fige#äiizi behandelt Börden wräre; Bäs Piröäüfet Bot iBirtit

eri ßrlätz für SÖhiiüitürpäplerf IticHÜB-

Polystyrol hoher Schlägsiähigküt α',αααα ίοΘ Tiili (ÄSähi Dow Kkbuöhiki käisha, "Styrdn 4?B''j

folyäthyien hoher Dichte ................... 3§ ieiie

iüitiaüi käigaku kögyö Kabtishiki käiöha, ^MHi«ex üimP

KthyienⁱVinyiaöetät--MiächiJbiymerei ;ϊ ;..i...; 30 Teile mitiüi iblychertical Käbushiki Kaiöha, "Milaöonäee

iblyviinyiieetat ϋϊ.ϊί..ϋ;..ϊ;;ίίίίίί;;';.;; lö feÜS (Sekisui Kägakü Kogyö käbüöhiki käÜM* "S-riyl t*-l2^w)

SAO

909851/1655

Siliciumdioxyd 30 Teile

•r- (Tokyo· Kogyo Kabushiki Kaisha, "Snowfrost")

(Nipppn Talc Kabushiki Kaisha, "LM")

Titanoxyd .10 Teile

(Ishihara Sangyo Kabushiki Kaisha, "Tipaque R-320")

Zinksulfid-Bariumsulfat-Mischung 20 Teile

(Sakai Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha, "Litopon'e")

oberflächenaktives Mittel 3 Teile

(Riken .Vitamine Oil Kabushiki Kaisha> "RM S-200")

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Zusammensetzung mit einer Mischv/alze einer -Temperatur von C 30 Minuten lang gemahlen und geschmolzen und zu einem aschweißen, nicht transparenten Film mit glatten Oberflächen einer Dicke von 0,06 bis 0,08 nun mit einer Kalanderwalze gewalzt. Dieser Film war als Zeitungspapier, gewöhnliches Schreibpapier geringer Qualität, Druckpapier, Packpapier u.dgl, geeignet.

Beispiel 13

Polystyrol 100 Teile

(Asahi Dow Kabunhiki Kaisha, "styron 666")

Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymeres 20 Teile

(Mitsui Polychemical Kabushiki Kaisha, "Elvax 150")

909851/165 5 *" '

SM)

Styrol-Butadien-Kautschuk 5 Teile

(Nippon Gosei Gomu Kabushiki Kaisha, "JSR 1502")

Calciumcarbonat 20 Teile

(Nitto Funka Kogyo Kabushiki Kaisha, "Hcc-410")

Siliciumdioxyd 10 Teile

(Konoshima Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha, "Starsil T")

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Zusammensetzung sorgfältig bei 15O°C gemahlen und durch eine kreisförmige Form bei 170⁰C extrudiert. Auf diese Weise wurde ein 0,1 mm dicker halbtransparenter Film erhalten.

Der Filra wurde zuerst in eine flüssige Mischung aus 50 Vol.% Dimethylformamid und 50 Vol.-% Methylethylketon zwei Sekunden lang eingetaucht und unmittelbar danach in V/asser mit einem Gehalt von 0,05 Gew.-% eines oberflächenaktiven Mittels (Marubislii Yuka Kabushiki Kaisha, "Eponol") fünf Sekunden lang eingetaucht, v/orauf eine Trocknung mit einem heizen Luftstrom von 50 bis 60 C folgte. Das anfallende synthetische Papier wies eine ausgezeichnete Bedruckbarkeit und Papxerverarbeitbarkeit auf und besaP- einen befriedigenden Weif-grad. Das Papier war sonit für gewöhnliche Büroarbeiten recht nützlich.

SAD ORIGINAL

4,5

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Poiy§fcy*roi höher Schlag lihiglelt ; i s 1j %; % ι i§8■ Teili I&äani DoW KäfcüsMki Käisfiii ^Si§tyr8n IfI"|

M 1$ feiii

fisftlHkirä Sihgyö käBüiftiki fcäiiRS» ^slfipä^üi R-BÖÖ" i iiittfei ; i; i;;; s; s;; s s»s s i; s i Till

Bs tiirurcäi üni. MisBhüfti äet

Zusanmeneetzung bei 17O°C gemahlen, zu einen Film einer blöke Von 0^3 hmi rnit einer Kalanderwalze geformt und mit diner Spannrahmenvorrichtung bis zur Herabsetzung dar Dicke auf O»i mm biaxial gestreckt. Ant diese Weise wurde ein weißer nicht transparenter Film Mit glänzenden Oberflächen erhalten. Danach wurde der Film in ein flüssiges System, dft* ilen atie 10 Vöi^< DiWethyiibrihaniid ühä 90 MbU-% Aceton xuÄatwkensettte, eine Sekunde lang eingetaucht und unmittelbar danach in wärniei iias^er von 4b^öe etwa βθ Sekunden lang eingetaucht^ worauf eine Trocknung mit einem heißen Luftitrom iöligtei bä§ auf üiese Weise ernaitehi iyitithetigche

•481833»

Papier Wies eine ausgezeiehftete Bedrüc^arkelt öfiä Vetßt-_u ...... beitbariceit, auf ,besaß jglatte und glänzendet Öbeirf läeiien » und einen atisgezeictaeteri WeiKgra;S und war als papier geeignet. -.-..■-.... ■..--. -.>.--.,· ■. ■ . . ■

Polystyrol hoher Schlagzähigkeit ........... 9Ö Teile

(Asahi Dow Kabttshiki Kaisha_r "Styron 475^W)

Acrylnitril^-Styröl-Mischpolymeres .......... -IO Teile

(ÄsaM Dow KabusHiki kaisha, »Tyril 767''>

Kthylen-Vlnylacetat-Mischpolymeres ......... 10 Teile

(Nippon Pplychemical Kabushiki Kaisha» .

"ültrathene ÜE 634"} * '

(Rippön Tale Kabushiki Kaisha, "LM-R")

(Ishihara Sangyo Kabushiki Kaisha, "Tipaque R-63O")

Ee wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Zusammensetzung bei l7ü°C gemahlen und unter Aufblasen (extrudiert aus einer kreisförmigen Form einer Temperatur von 17O°C) zur Bildung eines weiten, stark glänzenden Films harter Qualität einer Dicke von 0,1 mm geformt. Der Film wurde in ein flüssiges System aus 3o Vol.-% Dimethylsulfoxyd und 70 Vol.-% Methylethylketon etwa drei Sekunden lang und

BAD ORIGINAL

909851/16SS

-ar

unmittelbar danach in ein anderes flüssiges System aus 60 Vol.-l Wasser und 40 Vol.-t Methanol 10 Sekunden lang eingetaucht, worauf eine Trocknung durch einen Heißliiftstrora folgte. Das anfallende Papier wies eine ausgezeichnete Bedruckbarkeit und Papierverarbeitbarkeit auf und besaß glänzende Oberflächen und einen elastischen Griff«

Beispiel 16

Äcrylnitril-rButadien-Styrol-Harz ........... 100 Teile

(Asahi Dow Kabushiki Kaisha, "Styrack 301*ϊ

Äthylen-Xthylenacrylat-Mischpolyineres ....·» 20 Teile (Dow Chemical Co. ■, ttd. "Zetafin 30" J

Polyvinylacetat ............................ 15 Telj.«

iSekisui Kagafcu Kogyo Kabushikl Kaisha, "S-nyl ρ»Ϊ2*ί

Calciumcarbonat ..,......................... 30 Teile

(Nitto Funka Kogyo Kabushiki Kaisha, »N&c-fiOT

Zibksulfid ............ * IO Teile

(Sakai Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha)

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Zusammensetzung bei 15O°C gemahlen und von einer T-förmigen Form einer Temperatur von 175 C zu einem zähen Film einer Dicke von 0,2 mm extrusionsgeformt. Der Film wurde zuerst in ein flüssiges System aus 10 Vol.-% Dirnethylacetamid, 50 Vol.-% Aceton und 40 Vol.~% Äthylacetat etwa 5 Sekunden

9Q98S1/16SS

1923339

lang eingetaucht und unmittelbar danach in eine durch £ösen von 5 Teilen Methylcellulose (Shln-etstt Kagaku Kögyo KabüMhiki Kaisha "Metholose 65 SH"} in IOö Teilen Wasser gebildete Iiösung 10 'Sekunden lang eingetaucht» worauf eine Trocknung durch einen hei; en Luftstrom folgte. Das anfallende synthetische Papier war dick and zäh und wies eine ausgezeichnete Bearbeitbarkeit und Papierverarbeitbarfceit sowie Biegebeständigkeit auf. Das Papier Besaß ferner eine hohe öb«rfiächenhärte und bot einen guten Ersatz für übliches Briefpapier, Photopapier bzw« Photomontagepapier ti, dgl.

Beispiel 17

Polystyrol hoher Schlagzähigkeit ........... 100. Teile

(Asafti Dow Kabushiki Kaisha» "Styron 475"};

Äthylen-'Äcrylsäure-Ionomeres ............... 2O Teile

(Mitsui Polychemical Kabushiki Kaisha, "Surlyn Ä l6O2"i

CalciuTOcarbonat 20 Teile

(Nitto Funka Kogyo Kabushiki "Kaisha, "Ncc-41O")

Siliciumdioxyd 20 T^iIe

(Konoshima Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha, "Starsil T")

Titanoxyd 5 Teile

(Ishihara Sangyo Kabushiki Kaisha, "Tipaque R-680")

909861/16-6 8 «*» owöwal

JE* wurde ein« Wischung der vorstehend angegebenen iusarameneetaung bei ISO⁰C gemahlen und *u einest 0,3 tm dicken Film mit eine]; Kalanderwalze geformt* der Flint wur-4e mtt «Iner Spannrahmefivorrichtung hin silr Herabaetzung seiner Diöke auf 0_tl mm bieötial gestreckt. Danach wurde der Film in i*iraethyXformamid eine Sekunde lang eingetaucht und unpittelbar danach in Wässer mit einem Gehalt von OyS Gew.-% «ine· antistatischen Mittel» (Nippon Yushi Kabushiki Kaisha, •Anone BF^K} 5 Sekunden lang eingetaucht, worauf eine Trock· durch heiße Luft folgte» Bas anfallende synthetische er besaß eine kleinere spezifische Dithte als gewöhn-

Papier hoher Qualität aus Pulpe und eine ausgezeichjWBChaniache Festigkeit sowie ein hohes Po 1st er vermögen uitÄ «ine hohe Beständigkeit gegen Zerknittern« Das Papier wies ferner eine ausgezeichnete Bedruckbarkeit auf und konn-%i ireiht tiütjfctlch als deutlich bedrucktes Packpapier ver-

18

Polystyrol hoher Schlagzähigkeit ........... iOO Teile

(Asahl Dow Kabushiki Kaisha, "Styron 475")

Xthylen-Vtnylacetat-Mischpolymeres ......... 15 Teile

(Nippon Polycheäiical Kabushiki Käisha, "ültrathene UE 634¹¹)

Acrylnitril-Butadien-Kautschuk 5 Teile

(Nippon Zeon Kabushiki Kaisha, "Hycar 1O14")

Calciumcarbonat 30 Teile

(Nitto Funkä Kogyo Kabushiki Kaisha, "Ncc-410'¹)

Titanoxyd 7 Teile

(Ishihara Sangyo Kabushiki Kaisha, "Tipague R-68O")

Es wurde, eine Mischung der vorstehend angegebenen Zusammensetzung bei 150°c gemahlen und unter Aufblasen durch eine kreisförmige Form einer Temperatur von 160°C zur Bildung eines Films einer Dicke von 0,1 mm geformt.. Danach wurde eine Lösung, die durch Lösen von Polystyrol (Asahi Dow Kabushiki Kaisha, "Styron 666") in einem flüssigen Sytem, bestehend aus 40 VoI,-% Dimethylformamid, 30 Vol.-% Methylathy!keton, und 30 Vol.-% Aceton,in einer Menge entsprechend 10 Gew.-% auf Basis des gesamten Flüssigkeitssystems gebildet wurde, auf die oberen Filmflächen mit einer Umkehrwalze gestrichen. Zwei Sekunden nach dem Aufstreichen wurde der Film in Wasser etwa IO Sekunden lang eingetaucht; er wurde mit einem Heinluftstrom getrocknet. Das anfallende synthetische Papier wies eine ausgezeichnete Bedruckbarkeit und Papierverarbeitbarkeit auf. Da mit einem Stift hoher Bleihärte sehr gut auf dem Papier zu schreiben war, besaß das Produkt einen weiten Anwendungsbereich als Druckpapier, Schreibpapier, usv/. Als das synthetische Papier durch Super-Kalandern behandelt wurde, wurde ein hochglänzendes Produkt erhalten.

909851/1655

Beispiel 19' ' - ■

Es wurde ein Film, der aus der. Zusammensetzung von Beispiel 18 auf mit Beispiel 18 identische Weise ,...-erhalten wurde, in ein flüssiges System, 'das^:Seh synthetischen Styrolharzbestandteil lösen konnte, ähnlich demjeniqen von Beispiel13, 'zwei Sekunden lang eingetaucht und unmittelbar danach in eine 1,2 Gew.'-% wäßricfe ZeIa- '' tinlösurig (-ZeUatirv ist ein Produkt der Nippon Hlkaku Kabushiki Kaisha)"fünf Sekunden läng eingetaucht, worauf * ' eine Trocknung mit einem Heißluftstrom folgte. Das anfallende synthetische Papier wies eine merklich größere Bindekraft mit der Beschichtung, die gebildet wird,· wenn eine Zelatinlösühg tz.BV lichtempfindliches Material für Photopapier) angewendet wird, im Vergleich mit dem auf gleiche Weise behandelten Film auf, wobei das zweite Flüssigkeitssystem abweichend kein Zelatin enthielt. Dieses Papier war als Päpiermaterial nützlich, auf das eine Ze- -^; latinlösung oder eine ähnliche wäßrige Lösung aufgebracht wird, z.B. als Grundpapiere von Photo* und DurchschlagpapierenV ' '

" ^! ' - Beispiel 20 ^ ' '" ~'~

'Es wurde ein halbtransparenter Film, der von iden-

909851/16§5^:! ' "' '"

»a

tischer Zusammensetzung wie in Beispiel 13 auf identische Weise wie in Beispiel 13 erhalten wurde, in Methyläthylketon eine Sekunde lang eingetaucht und unmittelbar danach in Methanol drei Sekunden, lang eingetaucht, worayf eine _rt* _t.~_: Trocknung .,mit einem Heiß luftstrom einer Temperatur yon ,,.., . 50° bis 60°C fölte. .Das anfallende Produkt wies ausgezeich^ nete ,graphische Eigenschaften und eine ausgezeichnete Be^ druckbarkeit auf und war als Durchschlagpapier sehr wertvoll. . . .. . ....... .--..·-.. --^ . ■ ·,

Beispiel 2l„ . ... ,....._ ._;.-.._

-.-..- Der weif-e Film, der aus der Zusammensetzung von ,, Beispiel 15 auf identische Weise wie. in Beispiel 15 erhal-., ten wurde, wurde in Aceton eine Sekunde lang eingetaucht und unmittelbar danach in ein flüssiges System aus 50 Gew.-% Wasser und 50 Gew.-% Methanol drei Sekunden lang eingetaucht, worauf eine Trocknung mit einem Heißluftstrom folgte. .Das anfallende synthetische Papier wies gute graphische Eigenschaften und eine gute Bedruckbarkeit auf. Das Produkt besaß ferner glänzende und glatte Oberflächen und war als Druckpapier hoher Qualität wertvoll.

.,L .i ) M!0 OR(OtNAL I]'"

1/16 5 5. . -..

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- ·'■"·■-^·-■■-■■ -■- - Beispiel 22 '

Es wurde ein 0,1 ram dicker nicht transparenter Film, der von der Zusammensetzung von Beispiel 13 auf identische Welse wie in Beispiel 13 erhalten wurde, mit einer Spanrirahmenvorrichtung biaxial bis zur Herabsetzung der Dicke auf O,05 mm gestreckt. Der Film wurde In ein flüssiges System aus 40 Vol.-% Äthylacetat und 60 Vol.-% Aceton 0,5 Sekunden lang eingetaucht und unmittelbar danach in Methanol von 4Ö°C fünf Sekunden lang eingetaucht, worauf * eine Trocknung mit einem Heißluftstrom folgte. Das anfallende synthetische Papier wies ausgezeichnete graphische Eigenschaften und eine ausgezeichnete Bedruckbarkeit auf Und glich China- bzw. Dünndruckpapier.

Beispiel 24 Polystyrol hoher Schlagzähigkeit ............ 9O Teile

(Asahi Dow Kabushiki Kalshä, ^MStyron 475")

Äctylnitril-Butadien-Styrol-Harz IO Teile

(Asahi Dow Kabushiki Kaisha, "Styrack 301")

Polyäthylen hoher Dichte ................... IO Teile

(Mitsui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha, "Hizex 61OOP")

Kthylen-Vinylacetat-Mischpolymeres 10 Teile

(Mitlul Pölycitemical Kabushiki Kaisha, "Elvax 150")

909851/1655

1828338

Eg wyrde eine Mischung $

IfS O 2p ^iputen lajig gemahlen und d_an,§gh ?;V| e,i,R§$Pf l§ PW dicken, film Ifl/ik einer

der F'i^nv Plit ei^er

seiner Picke §£f QgOSpm feiajifel gssireqkt. per §n#allende se und niPht transparente Filin wu^de in ein flüssiggß gy

Methylethylketon etwa 5 Sekunden lang eingetiiiShl Wß ttiiWit" teibar d^rieicjh in warpie^ Wasser von 4Q^¹C 10, g^kundgn l§nf ©ill" getaupnti wforauf eine ^öpkriung tnit eifie.ri H^i^f4wft§tr^n\ fplg~ te. Das auf diese weise erhaltene synthetische papier wies pine auggezeiphnete Bienefestigkeit und ausgezeichnete ge·* ständigkeit gegen Zerknittern,eine gute Papierverarbeith^rf %fi| und gut« grnphi«ehi* ßigenscha.fte^ auf un<| tier $l§ __;- _v;._;;._; Jioher Quailt&t rieht geeignet« Wl(B «β in

SAD ORIGINAL Beispiel 25

Polystyrol hoher Schlaghähigkeit ............. 90 Teile

(Asafri Dow Kafcmshikl Kaisha, "Styron 475")' .

Acrylnitril-Butadien-Styrol-Harz 10 Teile

(Asahi Dow Kabushiki Kaisha, "Styrack 301")

chloriertes Polyäthylen 10 Teile

(Sliowa Dehko Kabushiki Kaisha/ "Hlathlene 301A")

Calciumcarbonat .30 Teile

.(.Nitto Fönka Kogyo KabushikiKaisha, "Ncc-410")

Titanoxyd ........, 10 Teile

(Ishihara Sangyo Kabushiki Kaisha, "Tipaque R-63O")_r

UV-Absorptionsmittel ... .0,2 Teile

(2-Hydroxyphenylbenztriazol)

Stabilisator 2 Teile

(dreibasisches Bleisulfat)

Antioxydationsmittel 5 Teile

(Yoshitomi Seiyaku Kogyo Kabushiki Kaisha, "BHT Swanox")

Es wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen
Zusammensetzung mit einer Mischwalze einer Temperatur von
175OC 30 Minuten lang gemahlen, abgekühlt, gemahlen und durch eine T-förmige Metallform mit einer Spitzentemperatur von 160 C zu einem Film einer Dicke von 0,4 mm extrudiert. Während
sich der Film noch im erweichten Zustand befand wurde er
mit einer Spannrahmenvorrichtung bis zur Herabsetzung seiner

9098S1/165S

Dicke auf 0,-15- nun biaxial gestreckt. < Der anfallende-Weiße Film wurde in ein flüssiges System aus 10 Voi.-% Dimethylformamid, 5 Vol.-% bimettiylsulfoxyd und 85 Vol.-% Aceton eine Sekunde lang eingetaucht und unmittelbar danach in ein anderes flüssiges System aus 50 Teilen Wasser, 5O Teilen Methanol und einem Teil eines antistatischen'Kittels (Nippon Yushi Kabushiki Kaisha, "Anone BF¹¹) drei Sekunden läng eingetaucht, worauf eine Trocknung mit einem Heißluftstrom folgte. Das anfallende synthetische Papier war fest und elastisch, wies eine ausgezeichnete Glätte, einen ausgezeichneten Glanz und eine ausgezeichnete VJe t te rbe ständigkeit "auf und war zur Verwendung als Mehrfarbendruckplakatpapier und Kunstdruckpapier geeignet.

Beispiel 26

Polystyrol 100 Teile

(Asahi Dow Kabushiki Kaisha, "Styron 666");

Polyäthylen niedriger Dichte ............... 5 Teile

(Sumitomo Kagaku Kogyo Kabushiki Kais,ha_;, , ,., "Sumikathene G2O1")

Kthylen-Vinylchlorid-Mischpolymeres IO Teile

(Äthylengehait etwa 5%;Polymerisätionsgrad * etwa 1 000

Polybutadien 5 Teile

(Nippon Gosei Gomi Kabushiki Kaisha, "JSR BR-Ol")

909851/16B5 =^^---

-Pa

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S! SS-S-St ί

ZusairnnensfjtzuBjgf pipe, δίμηνε |ang in g

einer Tpemperatur yqn HQ⁰G gep}alilen_? abgeHjihlt^ |n|.t Hi$gh££ ^erjahlen mß §Άψ. einer „

mit einer Schi it zweite yan \ rivn UFIÖ tur vpn 4?5i^C eHtru^iiert_? Auf diese Weise wufile ein trgnAparenf-er Ψ^Ιψ. Piⁿ®^r Dicke von Q₁QS mm erhalten. Es wurde fin f3Li|§?i^keit;pfe|nisch_f zusaürpengesejizt |ius Ip Vgj1_?!t| Hethyi8|hylK§tpn und 90 Vß!t$-r$ ^GOtQn₁ pur auf eifte Sei^e der J'lljnaberf läcjie mit einer Unk ehrwalze aufgebracht? unmitaanaöh wurde der Film in tfaußer 5 Sekunden lang ein- * «oraui ein« Trocknung mit ©inen lleinluftetrom

',/,'/'" Attt i^intr lnn«n**ite Auf v»hd war Inebeeoncler· *ip Seiden geeignet.

1 Ulf

Beispiel 27

Polystyrol hoher Schlagzähigkeit 100 Teile

(/vsahi Dov7 Kabushiki Kaisha, "Styron 475")

iithylen-Vinylacetat-ilischpolymeres .......... 10 Teile

(ilitsui Polychemical Kabushiki Kaisha, "Elvax. 150")

Polyäthylen mittlerer Dichte 3 Teile

(Showa Yuka Kabushiki Kaisha, "Sholex 5008")

Polyäthylen niedz~iger Dichte 5 Teile

(Sumitono Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha,
Sumikathene G;>01")

"S

schwach polymerisiertes Polyäthylen 0,8 Teile-

(Showa Denko Kabushiki Kaisha, "¹AC Polyethylene")

Tonerde 15 Teile

(Nippon Talc Kabushiki Kaisha, "Nc-O")

Siliciumdioxyd 10 Teile

(Konoshima Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha, "Starsil T")

Es v/urde eine Mischung der vorstehend angegebenen
Zusammensetzung in einer coaxialen kontinuierlichen Mahlvorrichtung bei 16O°C gemahlen, zu blatt- bzw. bahnförmigem
Material einer Dicke von 0,3 mm mit einer Kalanderwalze gewalzt und danach mit einer Spannrahmenvorrichtung bis zur Herabsetzung seiner Dicke auf 0,1mmbiaxial gestreckt. Auf die rechte Seite des auf diese Weise erhaltenen Films wurde eine Lösung aus 1OO Teilen Toluol, 3 Teilen Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerem (Mitsui Polychemical Kabushiki Kaisha, "Elvax 15o")

9 0 9 8 51/16 5 5 BAD OßiGjNAL

und 15 Teilen Calciumcarbonat (Nitto Funka Kogyo Kabushiki Kaisha, "Ncc-410") in einer Dicke von 5 Mikron mit einem Meta11stabbeschichter aufgebracht. Unittelbar danach wurde der Film in eine Methanollösung mit einem Gehalt von 5 Gew.-% Äthylcellulose (Dow Chemical Co., Ltd., "Ethocell") 10 Sekunden lang eingetaucht, worauf eine Trocknung mit einem erhitzten Luftstrom einer Temperatur von 50°C folgte. Das anfallende synthetische Papier war etwas weich und wies eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Zerknittern auf. Das Papier wies insbesondere bei einer Verwendung beim Klischeedruck ein gutes Druckerschwärze-Haftvermögen auf und war für eine Verwendung als Packpapier geeignet.

Vergleich 1

Polystyrol hoher Schlagzähigkeit 100 Teile

(Asahi Dow Kabushiki Kaisha, "Styron 475")

Calciumcarbonat 30 Teile

(Takehara Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha, "Neolite S")

Titänoxyd 10 Teile

(Ishihara Sangyo Kabushiki Kaisha, "Tipaque R-820")

£s wurde eine Mischung der vorstehend angegebenen Zusammensetzung mit einer Mahlwalze einer Temperatur von

1165 5 '

SAD ORfGJNAl.

I a,: >:. 3 J 9

•50

165 C 30 Minuten lang gemahlen und geschmolzen, abgekühlt, gemahlen und zu einem we i lien, nicht transparenten Film einer Dicke von 0,08 bis 0,1 mm mit einer Äufblas-Metallform mit einer Spitzeritemperatur von 170 C geformt. Dieser Film besaß glänzende und glatte Oberflächen und glich Kunstdruckpapier. Das Produkt besaf. jedoch schlechte physikalische Eigenschaften gegenüber Papier aus Pulpe, eine unbefriedigende Bedruckbarkeit, unbefriedigende graphische Eigenschaften und eine unbefriedigende Schneidbarkeit. Das Papier war somit kaum verwendbar.

Vergleich 2

Polystyrol ,. . „ , 100 Teile

(Asahi Dov; Kabushiki Kaisha, "Styron 666")

Calciumcarbonat .. 20 Teile

(Nitto Funka Kogyo Kabushiki Kaisha, "Ncc-4lÖ^ir) ^

Titanoxyd 10 Teile

(Ishihara Sangyo Kabushiki Kaisha, "Tipaque R-820").

Es wurde versucht,eine Mischung der vorstehend angegebenen Zusammensetzung zu einem Film, ähnlich'wie. im Vergleich 1, zu formen. Jedoch vmrden das Calciumcarbonat und das Titanoxyd mit dem Polystyrol nicht homogen vermischt und konnte die Mischung nicht zu einem Film geformt werden."

851/16SB BADOraGINAL

Vergleich 3

Es wurde Polystyrol hoher Schlagzähigkeit (Asahi Dow Kabushiki Kaisha, "Styron 475") zu O_f3 m dickem blatt- bzw. bahnförmigem Material geformt und mit einer Spannrahmenvori-ichtung zur überführung in einen 0,1 mm dicken Film biaxial gestreckt. Dieser wurde in ein Flüssigkeitsgemisch, zusammengesetzt aus 10 Vol.-% Dimethylformamid und 90 Vol.-% Aceton, eine Sekunde lang eingetaucht und unmittelbar danach in warmes Wasser rät einer Temperatur von 40 C etwa 60 Sekunden lang, ähnlich wie in Beispiel* 14, eingetaucht und mit einem Iiei>.luftstrom getrocknet. Der auf diese Weise behänd eLte Film zeigte ein geringeres Haß an graphischen Eigenschaften und ein geringeres Mai¹, an Bedruckbar- keit_r die bei weitem nicht befriedigend waren. Die Papierverarbeitbarkeit, der to"eii:grad, das Druckerschwärze-Haftvermögen, die Beständigkeit gegen Zerknittern u.dgl. des Produktes waren unbefriedigend.

Die synthetischen Papiere, die in den vorstehend angegebenen Beispielen 1, λ, 4, d und 10 erhalten wurden, ein Film vom Vergleich l, ein Kunstdruckpapier (Mitsubishi Seishi Kabushiki Kaisha, "Mitsubishi Toku Art Paper") und ein Zeitungspapier (Ohji Seishi Kabushiki Kaisha) wurden

/165 5

einem Test bezüglich der Eigenschaften und einem Bedruckbarkeitstest unterworfen, wobei die Ergebnisse in den folgenden Tabellen I und II angegeben sind.

	1	Zugfestig keit (kg/nun )	Tabelle I	0,	43	Bruch festig keit (kg/cm)	Dehnung Oberflä- (%) chenfe- stigkeit (ra/sek.)	mindestens 3,0 sowohl in der lon- gitudinalen als auch in der horizon talen Rich tung
	2	2,90	Reif; festig keit (kg/min)	45	2,57	6,5	do.
Beispiel	4	2,Ü5	O,	45	2,15	3,2	do.
Beispiel	8	2,76		43	2,60	4,5	do.
Beispiel	10	3,04	0,	57	3,00	3,1	do.
Beispiel	Vergleich 1 Kunstdruck papier	3,37	0,	115 37	3,60	10,5	do. Longitudinal 2,05 horizontal . 1,55
Beispiel	Zeitungspa pier	O,	136	1,15 1,39	1O,1 3 2,3	longitudinal O,5l horizontal 0,32 .
		1,86 0, longitudinal 0,97 O, horizontal 1,79		O,O55	1,45
	0,80

jm^v -^

	Beispiel 1	Tabelle II	Drucker schv;ärze- übertragungsvermögen	1,91
-	'Beispiel 2	Druckerschwärze- haftvermögen	Rot 1,47 Schwarz 1,99	1,95
Beispiel 4	15	1,40	1,99
Beispiel 8	17	1,45	1,88
Beispiel 10	12	1,43	2,09
Vergleich 1'	18	1,38	2,04
Kunstdruck papier	13	1,59 ■ -
Zeitungs- . papier	- ■ ■ ίο	1,41
13

Bei den vorstehend angeführten Eigenschafts- und Bedruckbarkeitsprüfungen wurden die Oberflächenfestigkeit, das Dructerschwärze-Haftvermögen und das Dructerschwärze-Übertragungsvermögen folgendermaßen gemessen:

; -Oberflächenfestigkeit:

Gemäß JIS P8111 wurde die Oberflächenfestigkeit bei einem 3·,5. mm breiten und 350 mm langen Teststück in seiner Längs- und Horizontalrichtung mit einem IGT-Bedruckbarkeits-Tester—(üniversal-Typ-11)-Beschleuniger gemessen.

165 5

BAD ORIGINAL

Druckerschv/ärze-Haf tvermögen:

Die Probe, auf der die Druckerschwärze beim nachstehend beschriebenen Druckerschwärze-Ubertragungsvermögen-Test ausgebreitet wurde, wurde 36 Stunden lang bei Raumtemperatur (21 C, 61% relative Feuchtigkeit) stehengelassen und getrocknet; es wurde ihr Haftvermögen mit ■ einem Rub-Prüfgerät (ein Erzeugnis der Toyo Seiki Seisakusho Kabushiki Kaisha) gemessen.

Druckerschwärze-Obertragungsvermögen5 Es wurde ein RI-Prüfgerät mit O,1 ml Druckerschwärze beschickt und nach drei-minütiger Mahlung die Druckerschwärze auf jeder Probe ausgebreitet; die restliche Drukkerschwärze auf der Walze wurde auf handelsüblichem Kunstdruckpapier (Mitsubishi Seishi Kabushiki Kaisha, "Mitsubishi Toku Art Paper") ausgebreitet. Die Dichte der Drukkerschwärze wurde mit einem Densitometer vom MacBeth-Typ 36 Stunden nach der Druckerschwärzeausbreitung gemessen. Das Druckerschwärze-Übertragungsvermögen wurde aus der gemessenen Dichte ermittelt.

Bei den synthetischen Papieren, die in den Beispielen 1, 2, 4, 8, 10 und 13 bis 27 erhalten wurden, den Filmen, die bei den Vergleichen 1 und 3 erhalten v/urden, einem 0,1 mm dicken Film aus Polystyrol hoher Schlagzähigkeit

SAD ORIGINAL 1/16 5 5

(Asahi Dow Kabushiki Kaisha, "Styron 475"), einem Kunstdruckpapier (Mitsubishi Seishi Kabushiki Kaisha, "Mitsubishi Toku Art Paper") und einem Zeitungspapier (Ohji Seishi Kabushiki Kaisha) wurden ihre Oberflächenglätte, ihr Weißgrad und ihr Druckerschv.'ürze-Trocknungsvermögen gemessen. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle III angegeben.

	1	Glätte (Sek,	Tabelle III	Druckerschwärze- · Trocknungsvermögen (Min.)
	2	772	,) WeiHgrad	180
Beispiel	4	8o5	i>4,2	150
Beispiel	U	920	- 16,2	240
Beispiel	10	o6	90,5	150
Beispiel	13	993	89,0	300
Beispiel	14	805	dB,4	ao
Beispiel	15	930	34,0	100
Beispiel	16	9OO	92,2	90
Beispiel	17	Ü30	Ü9,5	80
Beispiel	13	1110	90,0	6O
Beispiel	19	1003	90,2	80
Beispiel	20	1300	91,2	150
Beispiel	21	o05	89,0	1OO
Beispiel	22 .	399	73,0	120
Beispiel	23	12OO	.39,8	40
Beispiel	24	142O	6 5,5	80
Beispiel	25	982	93,1	80
Beispiel		1190	90,2	110
Beispiel	Bd,b

909851/1655

8AD OHiGfNAL

1 g ι ρ 3 3

Beispiel 26
Beispiel 27

Tabelle III (Fortsetzung)

Glätte (Sek.) Weißgrad Druckerschwärze-

(%) Trocknungsvermögen (Min,)

790

210

30,3
81,0

140 12Q

223

Vergleich l
Vergleich 3

Film aus Polystyrol hoher Schlagzähigkeit 110 Kunstdruckpapier 967 Zeitungspapier 5 3

7ü.,8	330
45,5	500
10,5	über 1000
S3, X	2OO
	50

Die Glätte, der VieifJgrad und das Druckerschwärze= Trocknungsvermögen wurden folgendermaßen gemessen?

Glätte;

Gemäß JIS P8111 vmrde Beck's Glätte^- μη«! |,iiftäu.r<3h= läsqigkeitsprüfgerät (ein Erzeugnis der TqyQ SeiHi Kabushiki Kaisfha) verv/endet; es wvirde der Hitte?-W§Ffe Messung von 5 Proben geiiommen.

Weißgrad;

ßs wurde ein Farbkpmputer verv?endet_f uni die Beflexi&n§s kurve aufzuzeichnen,, aus der die drpi Elemente auf S^§is ve>n C_fI_fE berechnet wurden, und der Weiflgrad bestimmt,.

0AD

Druckerschwärze-Trocknungsvermögens Es wurde eine RI~Prüfgerät-Gesamtoberflächenv/alze mit 0,4 ml Druckerschwärze beschickt (ein Erzeugnis der Dai-Mippon Ink Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha, HIZ-G red), wonach drei Minuten gemahlen wurde. Danach wurde die Drukkerschwärze auf jede Papierprobe übertragen, Dann v/urde ein blatt- bzw, bahnförmiges Material aus Uberschichtungspapier auf einem Druckerschwärze-Trocknungsprüfgerät (Yasuka Seiki Seisakusho Kabushiki Kaisha) angeordnet und,das Prüfgerät unter einer Belastung von 100 g gedreht. Alle 10 Minuten wurde der Zustand der Druckerschwärzeaufnahme untersucht, um das Druckerschwärze-Trocknungsvermögen zu bestimmen.

.iAKfcra« ^ 5 τ / -j ₆ ς

BAD

Claims

92Γ:3'!9

Patentansprüche

^ä _v 1. Synthetisches Papier, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentlichen aus einer homogenen Masse aus 100 Teilen einer synthetischen Styrolharzkomponente, 1 bis Teilen einer synthetischen Äthylenharzkompönenteund i.bis 200 Teilen anorganischem Füllstoff, v/obei die Teile, auf das Gewicht bezogen sind, zusammengesetzt ist,

i . Synthetisches Papier nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da!, es als synthetische Styrolharzkomponente Polystyrol, Polystyrol mit hoher Schlagzähigkeit, . Acrylnitril-Butadien-Styrolharz, Acrylnitril-Styrol-Mischpölymeres und/oder Methylnethacrylat-Styrol-Mlschpolymeres enthält. .-.-,, , -, _:_. . ■.

3. Synthetisches Papier nach einem der vorhßr.ge-., henden Ansprüche* dadurch gekennzeichnet, da f.- es als..syn-,_;» thetische Äthylenharzkomponente Polyäthylen, chloriertes ,\ Polyäthylen, Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymeres, Äthylen-Vinylchlorid-Mischpolymeres, Äthylan-Äthy.laeryilat-Mischpolymeres und/oder Äthylen-Acrylsäure-'Ionomöfces enthält. _:

BAD

90985 1 /1655 ' '

192H339

4. Synthetisches Papier nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als anorganischen Füllstoff Caleiuiticarbonat, Sillciumdioxyd, Ton, $alk und/oder Titanoxyd enthält»

5. Synthetisches Papier nach einem der vorher^ gehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es in der homogenen Masse mindestens eine zusätzliche Komponente aus tier Gruppe von Polybutadien, Styrai-Butadienkautschuk, Aqrylnitril-Putadienkaiitsehuk und Polyvinylacetat enthält.

6. Verfahren zur Herstellung des synthetischen Papiers, gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Masse, die im wesentlichen aus IQQ Teilen einer synthetischen Styrolharzkoroponente, 1 bis IQQ Teilen einer synthetischen Äthylenharzkomponente, und I bis 2QQ Teilen anorganischem Füllstoff zusammengesetzt ist, wobei 4ie T^iIe auf das Gewiaht befpgen sind,

' \»nd rn^hit und die gemahlene MüSie zu einem

T, Vfsrf8t»reo na.eh Anspruch $_f

pest« daß inan <alf iynthe%igehe ßtyrolliarzkgpp^pente, rol, Polystyrol hoher Schlagzähigkeit, Aerylnitril Styroinarz, Aerylnitri|.^styrpl-Mipchp0lyfn[eres und/opler

Methylmethacrylat-Styrol-Mischpolymeres verwendet. >

8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als synthetische Äthylenharzkomponente Polyäthylen* chloriertes Polyäthylen, Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymeres, Äthylenvinylchlorid-Mischpolymeres, Äthylen-A'thylacrylat-Mischpolymeres und/ oder Äthylen-Acrylsäure-Ionomeres verwendet.

9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als anorganischen Füllstoff Calciumcarbonat, Siliciumdioxyd, Ton, Talk und/ oder Titanoxyd verwendet.

10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Masse verwendet, die mindestens eine zusätzliche Komponente aus der Gruppe von Polybutadien, Styrol-Butadienkautschuk, Acrylnitril-Butadienkautschuk und Polyvinylacetat enthält.

11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprücher dadurch gekennzeichnet, daß man den ..--■.

aus der homogen geschmolzenen und gemahlenen Masse geformten,Film anschließend um mindestens das 1,5-fache

9 0 9 8 5 1 / ¹ 6 5 5

in mindestens einer Richtung streckt. ·

12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens eine Oberfläche des aus der homogen geschmolzenen und gemahlenen Masse geformten Films anschließend mit einem Flüssigkeitssystem in Berührung bringt, das die synthetische Styrolharzkomponente zu lösen vermag und dann die gleiche Oberfläche mit einem anderen Flüssigkeitssystem in Berührung

bringt, das mit dem ersten Flüssigkeitssystem verträglich ist, jedoch die synthetische Styrolharzkomponente nicht zu lösen vermag.

13. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als Flüssigkeits- _,___. system, das die synthetische Styrolharzkomponente zu lösen vermag,. Dimethylformamid, Toluol, Aceton, Methyläthy!keton und/oder Äthylacetat verwendet.

14. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als erstes Flüssigkeitssystem, daß die synthetische Styrolharzkomponente zu lösen vermag, Säuredialkylamide und/oder Dialkylsulfoxyde und als zweites Flüssigkeitssystem, das mit dem ersten Flüssigkeitssystem verträglich ist, jedoch die synthetische

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Styrolharzkomponente nicht zu lösen vermag, eine Flüssigkeit verwendet, die hauptsächlich aus Wasser zusammengesetzt ist.

15. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Flüssigkeitssystem, das die synthetische Styrolharzkomponente zu lösen vermag, verwendet, welches darin gelöst höchstens 20 Gew.-% mindestens eines synthetischen Harzes enthält.

16. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als Flüssigkeitssystem, das die synthetische Styrolharzkomponente zu lösen vermag, eine Dispersion verwendet, in der der anorganische Füllstoff dispergiert ist.

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