DE1944931B2 - Verfahren zur Oberflächenbehandlung von Kunststoff-Formkörpern - Google Patents

Description

' 4

Im folgenden wird das Gemisch aus gutem Lö- änderung des Mischungsverhältnisses von gutem sungsmittel und Nichtiöser auch als Solventmischung Lösungsmittel zu Nichtlöser und der Tauchzeit erzielt oder Solvent bezeichnet wurde, als der Polystyrol-Film bei Raumtemperatur

In der vorgenannten Gleichung ist δ — (Kohäsions- in verschiedene Zwei-Komponenten-Mischungen eines

energie-Dichte) ^%; die Differenz zwischen den Lös- 5 guten Lösungsmittels und eines Nichtlösers für PoIy-

lichkeitsparametera des guten Lösungsmittels und des styrol getaucht und bei Raumtemperatur getrocknet

Nichtlösers, A δ, und die Differenz ihrer Siedepunkte, wurde; wie F i g. 5 zeigt, kann man von einem Opazi-

/JKp., lassen sich durch die folgenden Gleichungen täts-Maximalwert sprechen. We Fig. 1 klar zeigt,

definieren: läßt sich der Opazitäts-Maximalwert durch die Diffe-

_ ίο renz der Löslichkeitsparameter Δ δ und die Differenz

Δ δ — δ_η — δ_% (Π) der Siedepunkte Δ Kp. des guten Lösungsmittels und

JKp. = Kp_n, — Kp.g (III) des Nichtlösers, wie durch die Gleichung (Π) und

(ΠΙ) definiert, darstellen, und er steigt in einem ge-

worin d_B(Cal/ml)^1/2 und Kp._g(° C) Löslichkeitspara- wissen Wertebereich an, wenn der Wert der Summe meter und Siedepunkt des guten Lösungsmittels bzw. 15 einer Funktion Ao₇ f = 30/{l + (j Δδ j — 2)*} und O_n(CaVmI)¹'² und Kp._n(°C) Lösüchkeitsparameter Δ Kp., d. h. (f + A Kp.) zunimmt, und Siedepunkt des Nichtlösers sind. Diese Formel / = 30/{l + (| Δ δ \ — 2)*} ist eine

Um den erzielten Effekt bei Behandlung der trans- Funktion, die den Beitrag des Löslichkeitsparameter parenten Kunststoff-Formkörper mit einer Zwei- zur Opazität zeigt. Es handelt sich um eine empirische

titativ auszudrücken, kann die Opazität eines Plastik- gegenüber Δ δ darstellt, wenn das gute Lösungsmittel films als Formkörper benutzt werden, wenn der Film für Polystyrol festgelegt und mit reinem Nichtiöser mit verschiedenen Mischungen aus einem guten Lö- von verschiedenem O_n kombiniert wird. Die Konsungsmittel und einem Nichtiöser für das den Film as stante 2 ist, wie in F i g. 2 gezeigt, von dem Maximalbildende Polymere behandelt wird , I ^. , _{2 h leilet}^ _md ^

Zum besseren Verständnis der Erfindung wird der & γ > &

Fall, daß ein biaxial orientierter Polystyroi-Film Konstanten 1 und 30 sind so bestimmt, daß sie den

benutzt wird, als Modellbeispiel an Hand der Zeich- Beitrag des Löslichkeitsparameters und den des Siede-

nung im nachstehenden erläutert. 30 punkts angemessen darstellen. Die Richtigkeit dieser

Die Fig. 1 bis S der Zeichnung sind graphische Konstanten beweist Fig. 3, und es war nicht möglich,

Darstellungen von Versuchsergebnissen, die die Er- die Absorption, A δ und Δ Kp. in besserer Weise dar-

scheinungen verdeutlichen, auf denen die Erfindung zustellen, als in F i g. 1 gezeigt ist, selbst wenn andere

beruht. Werte an Stelle der Konstanten 1 und 30 benutzt

F i g. 1 zeigt den Zusammenhang zwischen dem 35 wurden. Ferner wurde gefunden, daß die Absorption,

Absorptionsvermögen des behandelten Polystyrol- d. h. die Opazität, mit steigendem A Kp. zunimmt

Films, log ' , und der Funktion / + A Kp., wobei Γ ^F * * ^{4 zei}* f^{Π Verlauf der 0}P³²^' * ^h" ^der

die Durchlässigkeit für Licht der Wellenlänge 523 ΐημ ^ΑΙ*^ΟΓΡ^{ϋοη 1ο}8 τ ' ^wenn > ^{und Δ Κ}Ρ· ^{Λ Abszisse}

und / = 30/(1 + (\Αδ\ — 2)*} ist, wenn der Poly- 40 bzw. Ordinate aufgetragen werden.

tyrol-Film gemäß der Erfindung behandelt wird; Man erkennt, daß im allgemeinen die Tendenz be-

F i g. 2 zeigt den Zusammenhang zwischen der Ab- steht, daß die Opazität zunimmt, wenn die Differenz

sorption und dem Löslichkeitsparameter A δ für die der Siedepunkte, A Kp. (= Kp._n - Kp._g), größer als 0

in F i g. 1 benutzen Meßwerte; ist und anwächst, aber im Falle von Δ Kp. kleiner

F i g. 3 zeigt den Zusammenhang zwischen / und 45 als 0 ist die Opazität als Behandlungseffekt geringer.

A δ; Femer wird selbst im Fall JKp. >0 die Opazität

F i g. 4 zeigt den Zusammenhang der Absorption stark erhöht, wenn | A δ' es 2 ist. Die Opazität ist

mit / und A Kp.; sehr deutlich höher, wenn 1,2 ^ j A δ \ ^ 2,8 bzw.

F i g. 5 zeigt den Zusammenhang zwischen der / ^ 18,3 ist.

Opazität und der Absorption. 50 Eine genaue Untersuchung dieser Tendenz ergibt,

Die F i g. 6 bis 8 sind schematische Zustandsdia- daß sie sich als gekrümmte Oberfläche darstellen läßt,

gramme des Drei-Komponenten-Systems, das den die ein Inklinationsmaximum in einer Richtung senk-

Mechanismus der Oberflächenbehandlung nach der recht zu einer geraden Linie aufweist, welche durch

Erfindung erläutert, wobei F i g. 6 ein Phasendia- / + A Kp. = C (Konstante) wiedergegeben wird. Das

gramm eines Phasentrennungsystems Lösung/Lösung 55 heißt, es wird als Tendenz beobachtet, daß die Opazi-

und Fig. 7 ein Phasendiagramm des Phasentren- tat annähernd direkt proportional zu AKp. ansteigt,

nungssystems Lösung/Lösungsmittel ist, während Genau gesagt wird gefunden, daß die Opazität in

F i g. 8 in einem schematischen Diagramm den Zu- einer Richtung senkrecht zu / + A Kp. = C wächst

sammenhang zwischen der instabilen Zone, die die Aus F i g. 1 ergibt sich, daß ein sehr weiter Bereich

Leichtigkeit der Phasentrennung beeinflußt, und dem 60 der Opazität behandelter Formkörper bei Durchfüh-

Betrag \Δδ\ zeigt. In dtn Fig. 7 und 8 bedeuten rung der Erfindung erzielt werden kann. Das heißt,

die Symbole G, N und F gutes Lösungsmittel, Nicht- wenn der Wert von (f + A Kp.) von —30 bis 150

löser und Polymeres. variiert, verändert sich auch die entsprechende Ab-

Fig. 9 ist ein schematischer Querschnitt durch sorption in einem sehr weiten Bereich. Für den Be-

einen behandelten Fonnkörper, z.B. polymeres »Pa- 6_{5 (} Kp.)<25undO,5 <log|< 1,7

pier«, das nach der Erfindung erhalten wurde. = ^{w F} ' 67='

In Fig. 1 ist die höchste Absorption eines behan- können durch die Behandlung nur halbtransparente

delten Polystyrol-Films dargestellt, die durch Ver- Filme erzielt werden. Bei 25 ^ (/ + A Kp.) < 85

4 „ , -, ι ^ „ _ ,.. ,, , ι. IΔ δ I, d. h. f bestimmt wird. Dementsprechend lassen

und 1,4 ^ log _T ^ 2,0 können sowohl halbtranspa- ^ ^ _{punkte Pj und} ^ _{VQn F}. _g ^ _{ab lm sdben}

rente Filme als auch solche beträchtlich hoher Opazi- Phasendiagramm liegend ansehen.

tat erhalten werden. Ist 85 <i (/ + Δ Kp.) und Beim Punkt P in der stabilen Zone A liegen die

.... ι , ... t j· η ι. Ji 5 drei Komponenten in einer homogenen Phase vor,

2,0 ;g log V, so lassen steh durch die Behandlung _{abef am ρ}^ _{3 m Zofle ß bi},_den ^ _Komponenten

Filme mit sehr hoher Opazität erzielen. keine homogene Phase, sondern zwei Phasen, von der

In F i g. 5 ist die Relation zwischen der Opazität die Punkte F und G zwei Zusammensetzungen zeigen,

und der Absorption gezeigt, wobei die Opazität nach Diese Phänomen wird Phasentrennung genannt. Die

dem in JIS (Japan Industrial Standard) P 8138 nie- io gerade Linie FG wird ebenfalls durch die jeweiligen

dergelegten Verfahren zur Untersuchung der Opazität Komponenten bei konstanter Temperatur und kon-

von Papier bestimmt wurde. Hiernach werden Proben stantem Druck bestimmt.

weiß bzw. schwarz belegt, und die jeweiligen Reflek- Beim Punkt P₁ von F i g. 4, an dem ein behandelter

üonsindizes werden mit Hilfe eines grünen Filters Formkörper mit hoher Opazität erzielt werden kann,

(523 ΐημ) gemessen; die Opazität ist durch das pro- 15 ist A Kp. > 0 (d. h„ der Siedepunkt des guten Lö-

zentuale Verhältnis des letzteren (schwarze Probe) zu sungsmittels ist niedriger als der Siedepunkt des

ersterem (weiße Probe) wiedergegeben. Nichtlösers).

Nach der Erfindung bedeutet das Heterogenmachen Die Veränderung der Zusammensetzung der mit Soleines Kunststofl-Formkörpers die Bildung einer hete- vent getränkten Oberflächenschicht des Formkörpers rogenen Struktur in dem Kunstharz-Formkörper als ao kann durch eine Kurve I dargestellt werden. Die ZuErgebnis der Behandlung des Kunststoff-Formkörpers sammensetzung der Oberflächenschicht gleich nach mit einer Mischung eines guten Lösungsmittels und dem Eintauchen des Kunststoff-Formkörpers in eine eines Nichtlösers, deren Löslichkeitsparameter und Solventmischung entspricht dem Punkt 1, aber das Siedepunkte in dem durch Gleichung (I) gezeigten Mengenverhältnis des guten Lösungsmittels zu dem Zusammenhang stehen, und zwar derart, daß die »5 Nichtlöser am Punkt 1 stimmt wegen der selektiven Ad-Oberflächenschicht des Kunststofl-Formkörpers die sorption nicht immer mit dem Mengenverhältnis der Solventmischung absorbiert bzw. die Solventmischung Zusammensetzung der ursprünglichen Flüssigkeitsin das Innere des Kunststoff-Formkörpers eindringt, mischung überein. Beim Trocknungsvorgang liegt der worauf der Teil des Kunststoff-Formkörpers, der die Siedepunkt des guten Lösungsmittels niedriger als der Solventmischung absorbiert hat bzw. mit ihr getränkt 30 des Nichtlösers, und dadurch ist die Verdampfungsist, zwecks Erreichen der Phasentrennung durch einen geschwindigkeit des guten Lösungsmittels relativ Unterschied in den Siedepunkten oder Löslichkeits- höher, so daß die Zusammensetzung der Oberflächenparameter dieser beiden Flüssigkeiten (Lösungsmittel schicht von 1 über 2 nach 3 auf Kurve I wechselt, und Nichtlöser) beim Trocknen energetisch instabil In diesem Fall ist es sehr wahrscheinlich, daß die gemacht wird. Wird so der Formkörper heterogen 35 Zusammenset7ung die instabile Zone B passiert, und gemacht, so bilden sich feine Hohlräume in dem die Phasentrennung beginnt bei 2 stattzufinden. Im Grundmaterial des Kunstharz-Formkörpers, und der Zustand von Punkt 3 ist die Phase in eine an PoIy-Formkörper wird je nach den Bedingungen weiterhin merem konzentrierte Phase G und eine an Polymeren! porös und luftdurchlässig oder die Oberfläche des verdünnte Phase F getrennt. Durch diese Phasentren-Formkörpers wird uneben gemacht, oder beide 40 nung wird eine große Zahl feiner Zellen (verdünnte Phänomene treten zu gleicher Zeit auf. Dies wird im Phase) an der Oberflächenschicht des Kunststoffnachstehenden an Hand der Zeichnungen im einzel- Fonnkörpers erzeugt und mit dem Fortschreiten der nen erklärt. Phasentrennung entwickelt, und die Koagulation der Wie oben erläutert, scheint das Heterogenmachen Oberflächenschicht des Fonnkörpers verläuft unter des Kunststoff-Formkörpers nach der Erfindung im 45 Volumenkontraktion rund um diese feinen Zellen wesentlichen auf der Phasentrennung in einem Drei- (konzentrierte Phase). Dementsprechend tritt eine Komponenten-System von Polymerem, gutem Lö- Volumenexpansion der feinen Zellen ein. Insbesonsungsmittel und Nichtlöser zu beruhen. Im allgemei- dere wird eine derartige Volumenausdehnung der nen wird der Zustand eines solchen Drei-Komponen- feinen Zellen an der Oberfläche gefördert, und es ten-Systems durch das sogenannte Phasendiagramm 50 bildet sich eine große Zahl von Unebenheiten auf der wiedergegeben, beispielsweise durch das dreieckige Oberfläche des Kunststoff-Formkörpers, weil die fei-Diagramm von Fig.6. Wenn durch einen beliebigen nen Zellen nach außen offene Poren bilden. Ein Punkt P in dem Dreieck senkrechte Linien zu jeder schematischer Querschnitt des Films in diesem ZuSeite gezogen werden und deren Längen V₁, V_t und stand ist in F i g. 9 gezeigt. In diesem Fall wird licht V_t sind, geben diese Längen die Volumenanteile von 55 aber einen weiten Wellenlängenbereich durch das Polymerem, gutem Lösungsmittel und Nichtlöser an Vorhandensein vieler kleiner Zellen und Unebendiesem Punkt P an. F i g. 6 ist ein Phasendiagramm heiten gestreut, wodurch dem Kunstharz-Formkörper an einein typischen Punkt P, von F i g. 4. Der Zu- eine sehr hohe Opazität erteilt wird,
stand des Drei-Komponenten-Systems von Poly- Am Punkt P_f von F i g. 4 ist Λ Kp. < 0 (d. h., der merem, gutem Lösungsmittel und Nichtlöser wird 60 Siedepunkt des guten Lösungsmittels Hegt höher als durch eine Kurve CDE in eine Zone A thermodyna- der des Nichtlösers), und Kurve II von Fig. 6 zeigt, misch stabiler Zusammensetzung und eine Zone B wie sich die Zusammensetzung dei Oberflächeninstabiler Zusammensetzung geteilt, und diese Kurve schicht des Formkörpers verändert. In diesem Fall kann bei konstanter Temperatur und konstantem ist es weniger wahrscheinlich, daß die Zusammen Druck bestimmt werden, wenn das System von Poly- 65 Setzung die instabile Zone durchläuft, jedoch kann merem, gutem Lösungsmittel und Nichtlöser bestimmt dies der Fall sein, je nach der Zusammensetzung der wird. Nach deT zur Erläuterung der Erfindung be- Solventmischung (entsprechend der Veränderung des nutzten Definition läßt sich die Kurve ermitteln, wenn Punktes 1) und dem Wert von .1 Kp. In diesem Fall

wird aus denselben Gründen wie vorher der Kunstharz-Formkörper bis zu einem gewissen Grad nichttransparent gemacht. An den Punkten P₃ und P₄ von F i g. 4 nimmt das Phasendiagramm wieder die gleiche Gestalt wie in Fig. 7 gezeigt an. In diesem Fall 5 ist der Wechsel in der Zusammensetzung der Oberflächenschicht des Kunststoff-Formkörpers durch die Kurven I, ΙΓ usw. gezeigt, je nach dem Vorzeichen von Δ Kp., und zwar aus demselben Grund wie in Fig. 6. Das durch die Phasentrennung von 3' gebildete F' ist hier jedoch eine Phase, die aus einer Mischung von gutem Lösungsmittel und Nichtlöser besteht und kein Polymeres enthält, zum Unterschied also von F i g. 6. Diese Solveritmischungsphase entwickelt sich nicht in der gleichen Weise wie die an Polymerem verdünnte Phase von Fig. 6, und die Bildung einer heterogenen Phase verläuft nicht so weit wie in Fig. 6, so daß die Behandlung nicht zu Formkörpern mit sehr hoher Opazität führen kann. Dementsprechend ist die Opazität des behandelten Formkörpers an den Punkten P₃, P₄ usw., die ein Phasendiagramm wie in Fig. 7 aufweisen, in beträchtlich weitem Umfang verteilt, je nach den Werten von Λ d und Λ Kp., jedoch kann im allgemeinen ein Formkörper mit sehr hoher Opazität nicht erzielt as werden.

Dieses Phasengleichgewicht des Drei-Komponenten-Systems kann qualitativ erklären, daß die Opazität des Kunststnff-Formkörpers als Film eine Abhängigkeit aufweist, wie sie durch die Funktion / in F i g. 3 hinsichtlich Λ δ gezeigt ist. Wenn also I Λ f> \ klein ist, hat das Phasendiagramm eine kleinere instabile Zone, wie F i g. 8 zeigt, und die Phasentrennung wird nur schwer stattfinden. Die instabile Zone erhöht sich jedoch mit steigendem \Ad\, und das Phasendiagramm nimmt die in F i g. 6 für 1 Λ δ \ as 2 gezeigte Figur an. Das heißt, das Phasendiagramm erhall die Form, die die wirksamste Phasentrennung zustande bringen kann. Wenn jedoch \ Αδ\ weiter erhöht wird, nimmt das Phasendiagramm eine Gestalt an, wie sie in F i g. 7 gezeigt ist. Tn diesem Fall kann die Phasentrennung bewirkt werden, aber aus den obenerwähnten Gründen wird die Phase nicht wirksam heterogen gemacht. Dementsprechend scheint das Phasendiagramm in der Nähe von | Λ δ! = 2 die Form zu haben, wonach die Phase wirksam heterogen gemacht werden kann.

Die Phasentrennung ist ein bekanntes Phänomen bei einem Drei-Komponenten-System von PoIymerem, gutem Lösungsmittel und Nichtlöser, und die Feststellungen, die hinsichtlich der Behandlung von Polystyrol-Fonnkörpern mit der Mischung eines guten Lösungsmittels und eines Nichtlösers gemacht wurden, lassen sich auf alte anderen Polymeren anwenden, was durch eingehende experimentelle Unter- suchungen auch bestätigt werden konnte. Mit anderen Worten läßt sich die Gleichung (I) auch auf andere Polymere als Polystyrol anwenden, ebenso wie F i g. 1 für diese gilt.

Was die Formen der erfindungsgemäß verwendeten Kunststoffkörper betrifft, so können Filme. Folien, Platten, Spritzgußteile, Formpreßlinge, Vakuumformkörper usw. erwähnt werden. Zu den Polymeren, die diese Körper bilden, gehören beispielsweise Homopolymere, wie Polyolefine, Polystyrol, Polyester, Polyvinylchlorid, Polymethacrylat, PoIycarbonat, Polysulfon, Polyamid, Polyurethan oder ihre Copolymeren bzw. Mischungen davon. Dementsprechend kann jede gewünschte Flexibilität des behandelten Films erreicht werden. Wenn ein harter Formkörper benötigt wird, kommen Polyester, Polystyrol usw. in Betracht. Braucht man einen weichen Formkörper, so kann man Polyolefine, Polyamid usw. verwenden.

Das erfindungsgemäß verwendete gute Lösungsmittel ist eine Flüssigkeit, die ein Polymeres aufzulösen imstande ist, welches den Kunststoff-Formkörper bildet. Als Beispiele von guten Lösungsmitteln für Polystyrol sind zu nennen Benzol, Toluol, Xylol, Styrol, Äthylformiat, Propylformiat, Äthylacetat, Aceton, Methyläthylketon, Dioxan, Tetrahydrofuran, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dichlormethan, Acetylchlorid, Äthylentrichlorid, Äthylentetrachlorid usw.

Der Nicht-Löser ist eine Flüssigkeit, welche das Polymere des Kunststoff-Formkörpers nicht auflösen kann, und im allgemeinen sind auch die sogenannten schlechten Lösungsmittel hierzu zu rechnen. Beispiele von Nicht-Lösern für Polystyrol sind n-Hexan, n-Heptan, n-Octan, Äthyläther, Cyclohexan, Cyclohexanon, Cyclohexanol, n-Butylalkohol, t-Butylalkohol, t-Amylalkohol, Kerosin, Isopropylalkohol, Äthylalkohol, Methylalkohol, Acetonitril, Wasser usw. Typische Beispiele für gute Lösungsmittel und Nicht-Löser sind in der nachstehenden Tabelle 1 für Polystyrol und andere Polymeren aufgeführt.

Tabelle 1

Polymeres

Gutes Lösungsmittel

Polyäthylen

Polypropylen

Polyvinylchlorid

Polystyrol

Toluol

Xylol

Decahydronaphthalin

Tetrahydronaphthalin

a-Bromnaphthalin

Toluol

Xylol

Decahydronaphthalin

Tetrahydrolnaphthalin

o-Dichlorbenzol

Kerosin

Tetrahydrofuran

Nitrobenzol

Nitropropan

Cyclohexanon

Dioxan

Benzol

Toluol

Xylol

Styrol

Tetrahydrofuran Chloroform Dichlormethan Äthylacetat Methyläthylketon Tetrachlorkohlenstoff Äthylformiat Propylformiat

Aceton

Dioxan

Acetylchlorid Äthylentrichlorid Athylentetrachlorid

509539/3«

ίο

Polymeres	Gutes Lösungsmittel	Polymeres	=5	Polyacrylnitril	45	Polyäthyienterephthalat	55	Nichtlöser
Polymethylmethacrylat	Chloroform	5 Polyvinylchlorid				Kerosin
	Dichlormethan				en	n-Heptan
	Aceton					n-Octan
	Tetrahydrofuran		30		Cyclohexan
	Dichloräthylen			n-Butanol
	Benzol	ίο		n-Propanol
	Toluol		35	Cyclohexanol
	Dioxan			Isoamylalkohol
	Äthylacetat			Benzol
Polyvinylacetat	Aceton Dioxan			Toluol Xylol usw.
	Äthylacetat
	Benzol		40
	Methyläthylketon Dichloräthylen	Polystyrol \ ao Polymethylmethacrylat }	n-Hexan n-Heptan
Polyacrylnitril	Dimethylformamid (DMF)	Polycarbonat }	n-Octan
	Dimethylsulfoxid		Kerosin
	Dimethylacetamid		Cyclohexan
	y-Butyllacton		2-Äthylhexanol
	Äthylencarbonat	n-Hexanol
Polyäthylen-terephthalat	Trifluoressigsäure	Cyclohexanol n-Butanol
(orientiert und	p-Chlorphenol	Isobutanol
unorientiert)	Nitrobenzol	t-Butanol
	2,4,6-Trichlorphenol	n-Amylalkohol
desgl. (unorientiert)	Chloroform Dioxan	Isoamylalkohol t-Amylalkohol
	Äthylacetat	Isopropanol
	Methyläthylketon Aceton	Äthanol Methanol
		Acetonitril
Polyamid (z.B. Nylon 6,	Trifluoräthanol	Kerosin usw.
Nylon 6,6)	Trichloräthanol
	Ameisensäure
	Dimethylformamid (DMF)
	CaCl2-MeOH (gesättigte	Cyclohexanol
	Lösung)	n-Hexanol
	MgCl2-MeOH (gesättigte	2-Äthylhexanol
	Lösung)	n-Heptylalkohol
Polycarbonat	Chloroform Dimethylformamid Benzol	Benzylalkohol n-Amylalkohol Äthylenglykol
	Toluol	Methylcyclohexanon
	Äthylacetat	Nitrobenzol usw.
	Aceton
	Dioxan
	Dichlormethan	n-Heptan B-Ocian
Polymeres	Nichtloser	Methyicyclohexan Cyclohexan

Polyäthylen Polypropylen

Cyclohexanol

2-Äthyihexanol

Diathylenglykol 6o Methylcyclohexanon

n-Heptyialkohol

n-Hexanol

Isoamylalkohol

n-Amylalkohol 6s

Benzylalkohol Äthylenglykolmono-

methyläther usw.

Xylol

Totaol

Athylentetrachlorki Cyclohexanol

2-Athyihexanol

n-Hexanol

Typische Beispiele fiir Kombinationen von meren, guten Lösungsmitteln und Nichtiösern in Tabelle 2 gegeben.

	19 44	Gutes Lösungsmittel	5	Nichtlöser	931 <T	12	Nichtlöser
					Gutes Lösungsmittel
		Toluol	Cyclohexanol	Polymeres		Cyclohexanol,
	Typische optimale Kombinationen von guten Lö	Xylol	2-Äthylhexanol io		Chloroform	t-Amylalkohol
11	sungsmitteln und Nichtlösern:	Toluol	n-Amylalkohol	Polystyrol DMF		Cyclohexanol, Isoamylalkohol
Tabelle 2		Xylol	Benzylalkohol		Chloroform	Cyclohexanol
Polymeres	Xylol	Cyclohexanol	DMF	Chloroform
			DMF		Cyclohexanol,
Polyäthylen }	Tetrahydrofuran Tetrahydrofuran	n-Octan Kerosin		Äthylformiat	t-Amylalkohol
Polypropylen }	Cyclohexanon Cyclohexanon	Kerosin Cyclohexanol	DMF		Isoamylalkohol
	Dioxan	Kerosin ao		Tetrachlor
			DMF	kohlenstoff	Cyclohexanol,
	Chloroform	Cyclohexanol		Aceton	Isoamylalkohol Cyclohexanol
	Chloroform	n-Octan	DMF	Äthylacetat	Cyclohexanol
Polyvinylchlorid	Chloroform	Kerosin	DMF	Chloroform	Isoamylalkohol
	Dichlormethan	Isoamylalkohol as	hochschlagfestes Polystyrol DMF	Dichlormethan	Cyclohexanol
	Dichlormethan		DMF	Tetrahydrofuran	n-Butanol
		DMF	Chloroform	Cyclohexanol,
Polystyrol	DMF	Chloroform	Isoamylalkohol
	DMF		Cyclohexanol,
		Tetrahydrofuran	n-Butanol
	DMF

Tetrahydrofuran Cyclohexanol Tetrahydrofuran i. w^.^.i Tetrahydrofuran Kerosin Aceton Cyclohexanol

Dioxan Cyclohexanol Äthylacetat Cyclohexanol Benzol Cyclohexanol

Methyläthylketon Cyclohexanol Äthylentrichlorid Cyclohexanol Dichlormethan t-Butanol

Polymethyl-	Chloroform	Cyclohexanol
methacrylat	Dichkmnethan	Cyclohexanol
	Tetrahydrofuran	Cyclohexanol
	Chloroform	Kerosin
	Chloroform	n-Octan
	Dichlormethan	Kerosin
	Dichlormethan	n-Octan
	Aceton	Cyclohexanol
Polycarbonat	Chloroform	n-Butanol
	Toluol	Kerosin
	Benzol	n-Octan
	Benzol	Kerosin
	Chloroform	Cyclohexanol
	Tohiol	n-Heptan
	Dimethyl	Cyclohexanol
rOiy an-» y luiu u	formamid
	Danethyl-	2-ÄthylhexaBol
	y^« .ff Uaaetayi-	n-Hexanol
	Dioxan	n-Octan
Polyäthytentere-	Dioxan AjUIJJHl	Kerosm 11JfIjLJJl-Il.
phaalat f UJj LJLJlU JAU 16 Ϊ jM<l\	Aceion	n-rieptan
	TriBuoressig- L,Vm.ami	Kerosin
(orientiert mid ■«n-^n.miiiat!iiif^	same
MWMnimBsiLß

Wegen der in Gleichung (II) verwendeten Löslichkeitsparameter für die guten Lösungsmittel und die Nichilöser wird verwiesen auf Harry Burr eil, Official Digest, 27, 726 (1955). Die in Gleichung (III) benutzten Siedepunkte der guten Lösungsmittel und der Nichtlöser sind die Werte unter Normaldruck.

Die Behandlung der Kunststoff-Formkörper zur Durchführung der Erfindung kann erfolgen, indem man sie in eine Lösungsmittehnischung taucht, mit einer Lösungsmittehnischung bestreicht. Nebel einer Lösungsmittelmischung auf sie aufsprüht oder sie mit den Dämpfen einer Lösungsmittehnischung in Kontakt bringt.

Erfindungsgemäß werden die Kunststoff-Fonnkörper durch eine sehr einfache Behandlung heterogen gemacht, wodurch ein Film die gewünschte Un- durchsichtigkeit und Oberflächenfeinheit erhält, eine Folie in ihrer Struktur porös und luftdurchlässig wird, Spritzgußteilen die gewünschte Opazität erteilt wird oder die Oberflächen der Formkörper angerauht werden.

Das zur Durchführung der Erfindung nötige Verfahren besteht in einer Behandlung ast einer Flüssigkeit, die ein gutes Lösungsmhte! rad einen Nichtloser enthält (ab Behanaiungsoad oezetuuuGij, wkI einer Trocknung. Demnach sind Behandlung tavl

SS Trocknung der Kunststoff-Formkörper die einziges durchzuführenden Verfahreosschritte.

Nach der Erfindung ist eine Bebaadtn&g m mn einem Bad erforderlich, und so wird — falls & Zusammensetzung aus einem geten Lös

and einem Nichtlöser zuvor bestimmt wird — d* Badzusammensetzung sich nicht durch Aufsaht» von Dämpfen dieser Mischung verändern, die wih rend der Behandrang «ad Trocknung gefeSdet am nach ihrer Rückgewinnung zum Beiiaadln&gsbai zoriJckgeleitet werden. Ferner wird bei Verwenden] eines guten Lösungsmittels mit relativ niedrigen Siedepunkt das gate Lösgttel each der Bekaad lung relativ schnell verdampft, und der NichHösc

19 44 331 α

13 14

bleibt auf der Oberfläche des Fonnkörpers zurück, Vorgang, zur Nichtlöserseite zu verschieben, um die wodurch dessen Oberflächenschicht heterogen ge- effektive Phasentreanung zu bewirken. Ferner kann macht wird und eine stabile Oberfläche unmittelbar die Feinheit der Oberfläche eingestellt werden durch erhalten werden kann. So tritt die KoMsioa kaum Wechsel der Arten von gutem Lösungsmittel und ein, die bei Anwendung der Zweibad-Behandlung zu 5 Nichtlöser und des Mischungsverhältnisses,
erwarten ist, d.h. bei Behandlung mit dem Quell- Wenn der Kunststoff-Fonnkörper ein Polystyrolmittel und anschließender Behandlung mit dem nicht film ist, läßt sich ein behandelter FUm mit beträchtqueDenden Mittel, und das Verfahren wild beträcht- lieh feinerer Oberflächenschicht erzielen durch Zu-Hch vereinfacht Bei der Zweibad-Behandlung ist es gäbe von Dimethylformamid (DMF) zu einer Mischwierig, nur eine Seite des Films od. dgl. zu be- u> schung eines guten Lösungsmittels und eines Nichthandeln und ein Muster auf den FUm aufzubringen. lösers fur Polystyrol, Behandlung des Filmes in die-Ferner ist bei Behandlung eines dünnen Filmes dieser ser Drei-Komponenten-^lischung und Trocknung, nach Behandlung mit dem Quellmittel, jedoch vor verglichen mit einem FUm, der bei Behandlung mit der Behandlung mit dem nicht quellenden Mittel der Zwei-Komponenten-Mischung erhalten wird, und derart gequollen, daß er seine Gestalt nicht bewahren 15 als Resultat wird die Oberflächenfestigkeit der hekann, oder im Falle eines gereckten Filmes tritt eine terogenen Schicht, die auf dem behandelten Film Relaxation der Orientierung ein, und die mechani- entsteht, beträchtlich gegenüber der Festigkeit ersehen Eigenschaften des behandelten Filmes werden höht, die durch Behandlung mit der Zwei-KompobeeinträchtigL Solche Schwierigkeiten müssen bei der nenten-Mischung erzielt wird. In diesem Fall ist es Zweibadbehandlung stets befürchtet werden. Nach ao häufig wünschenswert, daß der Siedepunkt des Nichtder Erfindung hingegen kann nur eine Seite eines lösers höher ist als der von Dimethylformamid, und Fümes behandelt oder ein Muster aufgebracht wer- es können mehr als eine Art von Nichtlösern angeden, indem der Film mit einer Mischung eines guten wandt werden.

Lösungsmittels und eines Nichtlösers bestrichen oder Es scheint auch bei der Behandlung eines PoIy-

diese Mischung auf den Film aufgesprüht wird. Auch as styrolfilmes unter Verwendung einer Mehrkompo-

dünne, gereckte Filme können auf diese Weise sicher nenten-Lösungsmittelmischung aus einem guten Lö-

behandelt werden, indem die Komponenten der Mi- sungsmittel, wenigstens einer Art von Nichtlösern

schung, die Behandlungsbedingungen usw. entspre- für Polystyrol und Dimethylformamid, daß die Ober-

chend ausgewählt werden. fläche nach einem Mechanismus heterogen gemacht

Wie oben an Hand von F i g. 1 erläutert, kann die 30 wird, der auf der Phasentrennnung des Mehrkompo-Opazität der behandelten Formkörper verändert nentensystems beruht. Von diesem Standpunkt könwerden, indem das Mischungsverhältnis zwischen nen Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid usw. als gutem Lösungsmittel und Nichtlöser oder die Be- Mittel genannt werden, die den gleichen Effekt wie handlungszeit und/oder die Behandlungstemperatur Dimethylformamid haben. Bei einem Verfahren, wo gemäß der Erfindung verändert werden. Soweit je- 35 die Trocknung geschwindigkeitsbestimmend ist, wie doch das gute Lösungsmittel und der Nichtlöser nach der Erfindung, wendet man jedoch vorzugsunter Einhaltung der Gleichung (I) eingesetzt wer- weise besser ein Lösungsmittel mit niedrigem Siededen, lassen sich alle halbtransparenten oder völlig punkt an. Technisch ist also Dimethylformamid am undurchsichtigen Formkörper erzielen. Im allgemei- vorteilhaftesten.

nen betragen die Anteile des guten Lösungsmittels 40 Ferner kann eine derartige Phasentrennung nur

und des Nichtlösers vorzugsweise wenigstens 10 bzw. auf der Oberflächenschicht des Filmes bewirkt wer-

5 % des Volumens der Mischung. den, so daß es möglich ist, einen biaxial orientierten

Um gemäß der Erfindung die Geschwindigkeit der Film nichttransparent zu machen, ohne seine ausBehandlung oder Trocknung zu erhöhen, kann diese gezeichneten mechanischen Eigenschaften wesentlich Behandlung oder Trocknung bei erhöhter Tempe- 45 zu beeinträchtigen. Die durch eine solche Behandratur vorgenommen werden, und zwar in einem Tem- lung erzielten Formkörper können eine sehr hohe peraturbereich, der unter dem niedrigsten Siedepunkt Weiße besitzen, ohne daß irgendwelche Weißder benutzten Lösungsmittel liegt. In diesem Fall ist pigmente verwendet werden müßten, weil das PoIydie Diffusions- und die Verdampfungsgeschwindig- mere des Kunststoff-Formkörpers selbst eine hohe keit der Lösungsmittel auf der Oberflächenschicht 50 Weiße zeigt.

der Formkörper erhöht, wodurch die Geschwindig- Nach der Erfindung läßt sich ein Polymeren-Film keit des Eindringens der jeweiligen Lösungsmittel in als Überzug auf die Oberfläche der Formkörper aufdie Formkörper und die Trocknungsgeschwindigkeit bringen, indem man diese unter anschließender bestimmt werden, und dadurch läßt sich die Be- Trocknung mit einer Lösung behandelt, die durch handlungs- und die Trocknungszeit kürzen. Gleich- 55 Auflösen wenigstens eines Polymeren in einer Mizeitig wird jedoch die Lösekraft jedes Lösungsmittels schung des guten Lösungsmittels und des Nichtlösers für das Polymere verändert und damit auch die Ge- erhalten wurde; die hierfür verwendeten Polymeren stalt des in F i g. 6 gezeigten Phasendiagramms. können von gleicher oder anderer Art sein wie die-

Im allgemeinen wird in dem Phasendiagramm jenigen, die den betreffenden Kunststoff-Formkörper eines Drei-Komponenten-Systems aus Polymeren, 60 bilden. Diese Polymeren können in wenigstens einer gutem Lösungsmittel und Nichtlöser die Zone B in- Komponente der Mischung aus gutem Lösungsmittel stabiler Zusammensetzung in F i g. 6 durch Erhöhung und Nichtlöser löslich oder darin unlöslich sein, aber der Temperatur verringert und die Zone A stabiler auch ein Gemisch beider Typen kommt in Betracht. Zusammensetzung vergrößert. Die Kurve CDE ver- Ferner kann der Oberflächenglanz verändert werlagert sich als C D' E' zur Seite Polymeres/Nicht- 6₅ den, indem die Oberfläche des behandelten Formloser, und dadurch wird es notwendig, den Punkt 1, körpers zu einem geeigneten Zeitpunkt nach dem den Ausgangspunkt für den Wechsel in der Zusam- Trocknen mit verschiedenen Walzen gepreßt wird, mensetzung beim Behandlungs- und Trocknungs- Beispielsweise läßt sich ein Kunstdruckpapier ahn-

Polymeren-»Papier« mit gutem Glanz erzeuder behandelte FUm durch Glättwalzen und in ähnlicher Weise läßt sich ein eren-Material ei der Art eines hoch-SgS pSE» "* geringem Glanz herstellen, in- £m<ter behandelte Film mit RoUen gepreßt wird,

SSäS· Dispergieren von Pigment oder
spergieren eines löslichen oder f
stoffes, der Affinität zu dem p
in einer Mischung eines guten
eines Nichtlösers erhalte^j
Metalldampf auf KunsWoff-

„„-

aas «säst=*!=

ie Behandlungszeit verlängert wird. Ferner kann auch die Oberfläche anderer Formkörper als Filme Sd Folien, beispielsweise Spritzgußplatten rauh und damit undurchsichtig gemacht werden. In diesem «. FaH läßt sich ein gleichförmig halb- oder nichttranspalmer Formkörper durch Behandlung seiner gan-Ln Oberfläche erhalten. Man kann ,edoch auch em Muster aus nichtiransr arenten Bereichen auf der oberfläche des Kunststoff-Fonnkörpers bilden, in- »5 Sn man die Behandlungslösung nur te.hve.se auf seine Oberfläche aufbringt. In dieser We.se laßt sich das erfindungsgemäße Verfahren auf verschonen ^G Die^tebehand^eeⁿite^enFilme kommen insbesondere als 30 künstliches Papier - hier und im folgenden auch alsPolvmeren-Papierbezeichnet-.η Betracht

Ein Film mit geringer Opantht laßt s.ch als Pauspapier, Einwickelpapier usw. verwenden und ein FiIm mit hoher Opazität als Not.zbucherpapier, BuSipSr, Magazinpapier, Zdtong»papier. BriefpapieV, Tapetenpapier, Schreibmaschinenpap.er, Redstrierpapier usw. Selbst wenn Filme aus hydro-PhS Polymeren als Ausgangsmaterial verwendet werden, lassen sich feine Unebenheiten und Poren 4<>

^Uhchsmd _erfinduBgsgemäß hergestellten

s ist eine ausgesprochen hohe JVS* Papier, welches Weißm _{hr k},_{aren Druck U}n-

_{wichti Merkmal de}s _e,Tten Polymeren-Pap.ers ,st, Polymeren-Papiers, welches Behandlung eines biaxial wird, besser erhalten welches durch Zwe.- _{und Nichtque}U-

die Oberflächenschicht bei einem νϊ» Dimethylformamid hergestelllymeren-Papier aus Zellen und ^^£Λ_ηωίΛ 4 bis 5 μ, und deshalb hat ^"^_me ^a _r"^r _n.p_ap_ier, dem durch Pressen ein kunstdas ™νψ™ ™ζ '_{G1 rte51t} wurde, eine hodrjckggjjg^Jg^ £ sehr gut bedruckbar, here Oberflache 8 _des p^^eren-Papiers,

^^anr5ⁿ _r^^aR_pir_andlune mit einer Zwei-Komponentendas durch Behand ung ™t ^ _und

JJscnungaus g _ad._Behandlung mit Quell-

Formkömer, die durch Auftragen eines anorgani-Tchen pSments zusammen mit Latex auf die rauhe oSerflächTdes behandelten Filmes erhalten wurden, 5S
eine

lächenfestigkeit als das EfpSSSkii. der durch das andere SStiSehandlungiverfat «n erzeugt wurde

hoch biegsamen Folien auf Basis Polyamid, Polyh usw. nach der erfindungsgemäßen Behändlederähnliches Material. Gewöhnhche Kunst^ glichen

S lassen sich als Bauteile in der Architektur und

^sssässp _{einer we}iß_en Magnesiumoxid-Platte, ^J volumteile jedes Losungs-

^. Ä^eiBfestigkeit und die Bruchdehnung "dnäch ASTM D88₂-₆4TbesUmm, B e i s ρ 1 e 1 1

körpers mit einer Lösung oder D.spersion, die durch

Π . _{f t} ßjeicbes Resultat entstand bei Durchfiih-

net, wodurch ein nichttransparenter Fdm nut feinen ^ (, + j Kp. £= 134,3).

oberflächlichen Unebenheiteo und hoher weujeer n-!,_Diel 5

ÄSÄSÄ _{ä 15Ομ d} J HIm aus Pollen hoher

SoiSSf (1,30/4mm) (MD); 275 kj^cm*(1,63kg/ ^ ^ _{faei 1?0}ο _c 5 see m eme Mischung aus

4mm) (TD); Bruchdehnung 4^5Vo (MD), 7.3'° _{Toluol (<J} = S,l; Kp._e - H^ C) und

<TD).Die Reißfestigkeit eines hochwertigenPapiers _n__Hexanol (S_n « 9,6; Kp - 158 C)

ähnücher Dicke (110 μ) war 154 kg/cm* (0,50 kg/ ι« ι ₌ eingetaucht und bei 100° C an der

4 mm) und seine Bruchdehnung 3,6·/* . £ getrocknet, wobei ein nichttransparenter Film

Ä - - C- ve. ,2./. --«seJisrfÄseÄÄ;

V/eiße von 99·/, wurde bei Verwendung wnCydo- ⁿ*· £^₂ ^₆₆O kg/4 mm) (TD), Bruchdehnung

hexanol an Stelle von Butylalkohol und ««^ίη 770^f(MD), 852·/ο (TD).

rwg der gleichen Behandlung wie oben erholten ^ Beispiel 6

^Hier^d" im folgenden bedeutet MD =_Längs- ao ^_n, _orientierter Polystyrol-Film (Dicke

richtung (engl.: machine direction) und TD - Uuer- _e ^ _Raumtemperatur 2 see in ein Gerichtung (engl.: transversal direction). JJ^£ _aus ι _Teil Methylethylketon (δ = 9,3;

ν" - 79 6° C) und 2 Teilen η-Hexan (O_n = 7,3; B e ι s ρ ι e 1 2 Kp._{g =} /v,o_q ; _{Kp = 192) getaucht und} ^

Ein Polymethylmethacrylat-Film (Dicke 80 ^ «5 JJ^ ^₈₁₁₁₁ getrocknet. Es entstand ein halbwurde bei Raumtemperatur 5 see m eine Mischung « ζ pauspapierartiger Film dessen Oberaus 1 Teil Dichlormethan (d_e = 9,7; Kp₇ = 40 C) ^^e Unebenheiten aufwies und mit Bleistift, und zwei Teilen Isopropylalkohol to»-¹¹·*' v_Uffelschreiber, Signiertinte und Farbstift beschrie-Kp. =82.4°C) σ+ JKp. = 71,2) eingetaucht und ^^„^nte. Opazität 50·/., Weiße 98 ·^ be^ Raumtemperatur getrocknet. Man erhielt.einen 3« ^^ ^₅₄ ^_{2 (1>lg} kg/4 mm) (MD), papierähnlichen behandelten Film mit hoher Weiße, JfJfJX, n_{63 kg}/4 mm) (TD), Bruchdehnung dichter Oberfläche und hoher Opazität D« Opazitat MB yj ^ ₎₁₈o_/o ^B _(TD). . des Filmes betrug 87 ·/„ und die Weiße 98°/c, und ^- ^ ./„_{t von han<},_elsubi_ichem Pauspapier be-

der Film konnte mit verschiedenen Schreibmatena- _im^_ergl_eich hierzu 40 «/o.

lien beschrieben werden. Reißfestigkeit 304 kg/cm« 35 trug im verg

(l,34kg/4mm) (MD) und 287kg/cm* (l,26kg/4rnm) Beispiel 7

(TD). Bruchdehnung 15,OVt (MD) und 16,4«/o (TD). _FUm ^ _schi_ag{estem Polystyrol (Dicke 120μ)

Beispiel 3 wurde 3 see bei^temperatur ta-eta^Gemjs^aus

.^. , τ TaiIpii nimethvlformamid (0—IAi, ivp.—iDo c;,

Ein Film aus schlagfestem Polystyrol (Dicke 40 Tg-^gJ ₍₍₅ . ₉j_{: Kp}, = 61,2° C) und

120 μ) wurde bei Raumtemperatur .5 see m eine 1 ieu _ylai_kohoi (O_n= 11,4; Kp._n = 117,5⁰C)

Mischung (/ + Δ Kp. = 115,9) aus 2 Teilen Dichlor- / «u ₌ j getaucht und bei Raumtemperatur

äthan(o_K = 9,7;Kp._g = 4ö°C)und3Te.enn-Octan CM^P" _Es" erstand ein kunstdruckpapierähn-

(i„ = 7,6; Kp._n = 126^CC) eingetaucht uno bei Raum- g««*«^ _{dichter Oberfläche}, _hoher Weiße und

temperatur getrocknet. Es entstand ein papierahn- 45 J«¹^™ _{Q ität}. _Die oberfläche des Films war

licher Film mit feiner oberflächlicher Unebenheit. m. _bestandie und konnte mit Bleistift, Kugelsehrei-

Die Oberfläche des Films war sehr beständig. Opazi- war β _{nicht t jedoch mit w}äßri_ger

tat 91»/., Weiße 100·/., Reißfestigkeit 148kg/cm ^^gSSeben werden. Opazität 95->/o, Weiße

(0,66 kg/4 mm) (MD), 154 kg/cm" (0,7<ikg/4^m) Tinte, ^De _R ^CI^_{{esti keit} i₆₂kg/cm2, (0,74 kg/4 mm)

(TD), Bruchdehnung 56,4 ·/. (MD), 49,0·/. 1CTD). 50 ^ °'j ^IJ _(0>70 kg/4 mm) (TD), Bruchdeh-

Der Film konnte nicht nur mit gewöhnlichen Mitteln ^. b* _(TD)

wie Bleistift, Kugelschreiber, Signiertinte usw., son- nung-M M» * .

dem auch mit wäßriger Tinte beschrieben werden, Beispiel 8

weil der Film feine Poren an der Oberfläche hatte. orientierter Polystyrol-Film (Dicke

Ein ähnliches Ergebnis wurde unter Verwendung 55 ^m oi _{654 2 (179 kg/4 mm)}

von Kerosin statt n-Octan bei im übrigen gleichen 7üg. ^ β, ₍₁₉₁ ^^^) _(TD); ßruchdeh-

Verfahrensbedingungen erhalten (O_n^/,/, ^Pn \'$ 40o/_o (MD), 3,90% (TD) wurde bei Raum-

> 174° C) (/ + Δ Kp s 164). temperatur 2 see in ein Gemisch aus 2 Teilen Di-

B e i s ρ i e 1 4 60 methylformamid, 1 Teil Äthylformiat (J, = 9,4;

, . T₃I „_o Kn = 54 1 ° C) und 2 Teilen Cyclohexanol (O_n = 11,4;

Ein Muster wurde auf der Oberfläche einer Platte Kp._g j>4 1 ^ ₊ ^ J₁₃₅^ ^ ^.

h Plylchlorid mitemer Kp ^ ' 200 k

Verfahrensbedingunge _n \$ 40o/_o (MD), 3,90% (TD) w

> 174° C) (/ + Δ Kp s 164). temperatur 2 see in ein Gemisch aus 2 Teilen Di-

B e i s ρ i e 1 4 60 methylformamid, 1 Teil Äthylformiat (J, = 9,4;

, . T₃I „_o Kn = 54 1 ° C) und 2 Teilen Cyclohexanol (O_n = 11,4;

Ein Muster wurde auf der Oberfläche einer Platte Kp._g j>4 1 ^ ₊ ^ J₁₃₅^ ^ ^.

aus nicht weichgemachtem Polyvinylchlorid mit_emer Kp ^ _g'_{etrocknet und mit} 150 bis 200 kg/

Mischung aus 2 Teilen Tetrahydrofuran (δ - 9,3, ^""J _wod^_{rch ein} kunstdruckpapierähnlicher

K_P = 65,5° C) und 1 Teil n-Octar1 ^ " ⁷'6, cm ₆ep ^ _{von 1Q() und lejchtem Glanz}

hh 6 Hm mn

Misg ^J _wod^_{rch ein} kunpp

K_P._g = 65,5° C) und 1 Teil n-Octar1 ^ " ⁷'6, cm ₆ep ^ _{von 1Q() und lejchtem Glanz}

Kp." = 126°C), (/ + ^Kp. = 88,3) und anschhe 65 Hm mn _des ^^ _{940/o> ψ}^

ßende Trocknung bei Raumtemperatur erzeug, wo- erhalten P _{338 k}^_{cm2 (138 k /4 mm)}

bei nichttransparente Bildstellen auf der transparen- V», / "'^J ₍₁ 3 _s w _{mm) (TD)j} ßruchdehten Platte entwickelt wurden. Y^vu^' ⁵

19 *4i 20

oung 4,09 Ve (MD), 5,23 °/o (TD). Der Film konnte ßendem Trocknen bei Raumtemperatur erzeugt, wo-

B^t verschiedenen Schreibmaterialien beschriftet wer- durch ein Muster aus nichttransparenten Bildteilen

den. Ba Kunstdruckpapier ähnlicher Dicke hatte hoher Weiße auf der Oberfläche der Tasse entwickelt

eine Opazität von 96 Vo und eine Weiße von 82 Vo. wurde.

Beispiel 9 5 En anderes Muster wurde auf der Oberfläche mit ^v einer Lösung erzeugt, die einen in obiger Lösungs-Ein biaxial orientierter Polystyrol-Film (Dicke rniftelmischung löslichen Dispersionsfarbstoff enthielt. 70 μ, Reißfestigkeit 654 kg/cm* [1,79 kg/4 nm] Nach dem Trocknen war ein Muster aus gefärbten, JMD], 622 kg/cm* [1,91 kg/4 mm] [TD], Bruchdeh- nichttransparenten Büdteiien entstanden,
nung 5,40Vo [MD], 3,90% [TD]) wurde bei Raum- io . .
temperatur 2sec in eine Mischung aus 6Teilen Di- Beispiel 13
ine&ylformamid, 2 Teilen Chloroform (d_e = 9,3; Ein biaxial orientierter Polystyrol-Film (Dicke Kp._f = 61,2⁰C), 3 Teilen Cyclohexanol (<5_B = 11,4; 70 μ) wurde kontinuieriicn bei Raumtemperatur in KpT, = 161° C) und 4 Teilen Isoamylalkohol einem Bad behandelt, das eine Mischung aus 1 Teil (J_n = 10,0; Kp._D = 131,7° C) (f + Δ Kp. = 129,7 15 Dichlormethan (<5_g = 9,7; Kp._e = 40° C) und 2 Teifür Cyclohexanol und 81,1 für Isoamylalkohol) ge- len η-Hexan (a_n =7,3; Kp_n, = 68,8⁰C) (/ + JKp. taucht, bei Raumtemperatur getrocknet und mit 150 = 54,8) enthielt, wobei die Tauchzeit etwa 2 see bebJs 200 kg/cm² gepreßt, wodurch ein Kunstdruck- trug, und anschließend getrocknet Die Dämpfe der papierähnlicher, glänzender FUm erhalten wurde. Lösungsmittel wurden durch Kühlen und Kondensie-Opazität 95%, Weiße lOO'/o, Reißfestigkeit 304 kg/ »o ren aufgefangen und die wiedergewonnenen Lösungsem² (1,36 kg/4 mm) (MD), 304 kg/cm² (1,33 kg/4 mm) mittel wurden in das Behandlungsbad zurückgeführt. (TD), Bruchdehnung 5,60Vo (MD), 6,1 Vo (TD). Die Das Ergebnis war, daß nur der Anteil an η-Hexan in Dicke stieg auf 95 μ an, jedoch war die Oberflächen- dem Behandlungsbad etwas (etwa 3 Vo) abnahm, festigkeit recht hoch. Die poröse Oberflächenschicht selbst wenn die Behandlung etwa 10 min durchwurde nicht beschädigt, selbst wenn der Film mit 35 geführt wurde, und der Behandlungseffekt veränderte Bleistift beschrieben wurde, und der Film konnte sich fast gar nicht Der durch diese Behandlung erauch mit Kugelschreiber, Signiertinte, wäßriger Tinte zeugte Film war halbtransparent und ähnelte Paus- und Farbstift beschriftet werden. Mit einer gewöhn- papier. Die Opazität war 64 Vo, die Weiße 97 Vo, die liehen Offsetdruckmaschine ließen sich auch ebenso Reißfestigkeit 207 kg/cm* (MD), 256 kg/cm* (TD), gute Drucke wie auf handelsüblichen Kunstdruck- 30 und die Bruchdehnung 3,2Vo(MD), 5,5Vo(TD).
papier erzeugen. Der Erhaltungsindex der Reißfestig- Die Reißfestigkeit und Bruchdehnung von unbekeit des behandelten Films gegenüber der des unbe- handelten Filmen betrug 652 kg/cm² (MD), 622 kg/ handelten Films (Festigkeit des behandelten Films/ cm² (TD) bzw. 5,40Vo (MD), 3,90Vo (TD).
Festigkeit des unbehandelten Films-100) war 73 _n . . ...
(mittlerer Wert von MD und TD). 35 Beispiel 14

Die Oberfläche von Spielzeug aus Spriteguß-Poly-

Beispiel 10 _styrol ^„fe b_e; Raumtemperatur mit einer Mischung

Die Innenseite einer Leuchtenschale, die durch aus 1 Teil Äthylacetat (<5_g = 9,1; Kp._g = 76,8° C) Vakuumformen von Polymethylmethacrylat herge- und 1 Teil t-Amylalkohol (S_n = 10,3; Kp._n = 102⁰C) stellt worden war, wurde bei Raumtemperatur mit 40 (f + A Kp. = 43,2) besprüht und bei Raumtemperaeiner Lösung überzogen, die durch Auflösen von tür getrocknet. Es entstand eine nichttransparente 1 Teil Polystyrol in einer Mischung aus 8 Tei- Schicht hoher Weiße auf der Oberfläche des Spiellen Chloroform (o_g = 9,3; Kp._g = 61,2°C) und zeugs. Diese Oberfläche war relativ beständig, und 1 Teil n-Butylalkohol (<5_n = 11,4; Kp._n = 117,5⁰C) der Glanz war durch Bildung feiner oberflächlicher (/ -f Δ Kp. = 86,2) erhalten worden war, und bei 45 Unebenheiten verschwunden.
Raumtemperatur getrocknet. Die Schale erhielt ein Ein ähnliches Ergebnis wurde erzielt, als die Behandganz besonderes Aussehen mit nichttransparenter lung unter den gleichen Bedingungen wie vorher, je-Innenfläche. Sie hatte die Wirkung, das Licht einer doch mit Isoamylalkohol (O_n= 10,0; Kp._n= 131,7° C) im Inneren angebrachten Lampe gleichmäßig nach an Stelle von t-Amylalkohol (f + Δ Kp. = 68,3) veraußen zu streuen und besaß eine angemessene 5° wendet wurde.
Opazität. Der Helligkeitsverlust durch Verwendung Beispiel 15
der Schale war deshalb gering.

. Ein nicht orientierter Polyäthylenterephthalat-Film

Beispiel π (Dicke 150 μ), durch Strangpressen mit einer Schlauch-

Eine Leuchtenschale mit nichttransparenter Innen· 55 spritzform hergestellt, wurde bei Raumtemperatur fläche wurde erhalten, indem die gleiche Behandlung 5 min in eine Lösungsmiüelmischung aus 4 Teilen wie im Beispiel 10 durchgeführt wurde mit der An- Dioxan ((5_g = 9,9;Kp._g = 106° C) und 1 Teiln-Octan d».rung, daß eine Mischung aus 20 Gewichtstcilen (O_n 7,6; Kp._n=126°C) (/ + Δ Kp. = 47,6) geChloroform, 5 Gewichtsteilen Cyclohexanol, 1 Ge- taucht und bei Raumtemperatur getrocknet, wodurch wichtsteil Polystyrol und 1 Gewichtsteil Polymethyl- 60 ein halbtransparenter Film mit sehr weißer Obermethacrylat verwendet wurde. fläche erhalten wurde. Die Dicke war nach der Be-. . handlung fast nicht verändert, und der Film konnte B e 1 s ρ 1 e 1 12 _mit Kugelschreiber, Signiertinte, wäßriger Tinte usw.

Ein Muster wurde auf der Oberfläche einer durch beschriftet werden. Opazität 55Vo, Weiße 97Vo. Ein Spritzguß erzeugten Tasse aus Polystyrol mit einer 65 ähnliches Ergebnis wurde erhalten, als die Behandlung

Mischung aus 1 Teil Dichlormethan (<5_g = 9,7; unter den gleichen Bedingungen wie vorher, jedoch

Kp._g = 40° C) und einem Teil n-Heptan (O_n = 7,4; mit Kerosin (<5„ = 7,7; Kp._n > 174° C) an Stelle von

Kp._n = 98,4° C), (/ + Δ Kp. = 85,0), unter anschlie- n-Octan durchgeführt wurde (J + Δ Kp. ea 96,6).

_ . . . _1Λ Bruchdehnung 508Vo [MD], 487Vo[TD]) wurde bei Beispiel ίο 100⁰C 2 see in eine Mischung aus 2 Teilen EinPolycarbonat-Film(Dicke200_H) durchStrang- Toluol («5 =8,1; Kp -110 8° C) und ITd pressen Imit einer Schlauchspritzform hergestellt, 2-Äthylhexylalkohol (O_n = 8,45; Kp._n = 183,5 L) wurde bei Raumtemperatur 10 see in eine Mischung 5 (/ + JKp. = 80,9) getaucht und bei Raumtemperaaus 1 Teil Chloroform (<3_K= 9,3; Kp._g = 61,2° C) und tür getrocknet. Es entstand ein behandelter Film 1 Teil n-ButylalkohoI (S_n = 11,4; Kp._n = 117,5° C) hoher Opazität und hoher Weiße. Die Opazität des (f + /IKp. = 86,2) getaucht und bei Raumtempera- Films betrüg 90% und die Weiße 100Vo. Die Obertur getrocknet Es entstand ein Kunstdruckpapier fläche war beständig, und der Film konnte mit geähnlicher Film mit hoher Opazität und Weiße. io wohnlichen Schreibmitteln wie Kugelschreiber, Sigmer-Die Opazität des Films betrug 94Vo und die Weiße tinte, wäßriger Tinte usw. beschriftet werden. Reiß-100 Vo Der FUm konnte klar mit gewöhnlichen festigkeit 204 kg/cm* (0,840 kg/4 mm) (MD), 188 kg/ Schreibmaterialien wie Bleistift, Kugelschreiber, wäß- cm* (0,773 kg/4 mm) (TD), Bruchdehnung 533 ·/· riger Tinte und Signiertinte beschriftet werden. (MD), 510 Vo (TD).

Beispiel 17 ¹⁵ Beispiel 20

Ein biaxial orientierter Polyacrylnitril-Film (Dicke Ein transparenter Polystyrol-Fdm (Dicke 100 μ) 25 μ) wurde bei 138⁰C 5 sec in eine Mischung aus wurde bei Raumtemperatur 20 see in eine Mi-3 Teilen Dimethylformamid (<5_g=10,5 ;Kp._g=153° C) schung aus gleichen Teilen Chloroform (d_e = 9,3; und 1 TeU Cyclohexanol (O_n = 9,8; Kp._n = 161° C) » Kp._g = 61,2° C) und Isopropylalkohol (<5_n = 11,5; (/ + ZiKp. = 19,2) getaucht und bei Raumtempera- Kp.„ = 82,4°C) (/ + JKp. = 50,0) getaucht und bei tür getrocknet. Es entstand ein halbtransparenter Raumtemperatur getrocknet. Es entstand ein transpauspapierartiger Film mit feinen Unebenheiten auf parenter, luftdurchlässiger FUm mit Unebenheiten der Oberfläche und hoher Weiße. Die Opazität des und feinen luftdurchlässigen Poren an der Oberbehandelten Films betrug 53Vo und die Weiße 95Vo. 25 fläche. Die Porenzahl pro Flächeneinheit des luft-Die Reißfestigkeit und die Bruchdehnung des behan- durchlässigen Films konnte durch Veränderung des delten FUms in Längsrichtung (MD) und die des un- Mischungsverhältnisses von Lösungsmittel und Nichtbehandelten Films in Querrichtung (TD) sind im löser und der Tauchzeit beeinflußt werden, nachstehenden angegeben: Beispiel 21

Ein halbtransparenter Film aus schlagfesteni PoIy-₍ ^ ki 231 k/«

TT Ein halbtransparenter Film aus schlagfesteni Poy Dehnung _{styrol (Dicke ]0Q} ^ Reißfestigkeit 231 kg/cm«

kg/cm* kg/4 mm Vo (0,992 kg/4 mm) (MD); 210 kg/cm* (0,956 kg/4 mm)

(TD); Bruchdehnung 60,3Vo (MD), 56,1Vo (TD)

MD 305 0,612 73,5 35 wurde bei Raumtemperatur 5 see in eine Mischung TD 365 0.730 25,7 aus 2 Teilen Chloroform (<5_g = 9,3; Kp._g = 61,2° C)

und 3 Teilen n-Octan (O_n = 7,6; Kp^₁= 126⁰C) (;' + Δ Kp. = 92,3) getaucht und bei Raumtempera-

B ei s pi el 18 ^₁- getrocknet. Es entstand ein nichttransparenter,

Ein biaxial orientierter Polyacrylnitril-Film 40 Film mit feinen oberflächlichen Unebenheiten und (Dicke 25 μ) wurde 10 see bei 120° C in eine Mi- hoher Weiße. Die Dicke stieg auf 120 μ. Seine Opazischung aus 4 Teilen Dimethylformamid (<5_g =10,8; tat war 93 Vo und seine Weiße 100 Vo. Reißfestigkeit Kp =153°C) und 1 Teil 2-Äthylhexylalkohol 154 kg/cm⁸ (0,760 kg/4 mm) (MD); 148 kg/cm* (c£ = 8,2; Kp._n = 183,5° C) (/ + zlKp. = 52,4) ein- (0,660kg/4mm);Bruchdehnung56,4Vo(MD);49,0°/o getaucht und bei Raumtemperatur getrocknet. Es 45 (TD). Der nichttransparente Film konnte mit Schreibwurde ein halbtransparenter pauspapierähnlicher mitteln wie Bleistift, Kugelschreiber, wäßriger Tinte, Film mit hoher Weiße erhalten. Der Film konnte mit Signiertinte usw. beschriftet werden. Die Opazität und gewöhnlichen Schreibmitteln wie Bleistift, Kugel- Weiße eines hochwertigen Papiers mit etwa gleicher schreiber, wäßriger Tinte usw. beschriftet werden. Dicke war 91 Vo bzw. 96«/e.

Die Opazität des behandelten Films betrug 57Vo 50 Ein ähnliches Ergebnis wurde erhalten, als die Be- and die Weiße 95 Vo. Die Reißfestigkeit und die handlung in der gleichen Weise, jedoch unter Ver-Bruchfestigkeit des behandelten FUms in Längsrich- Wendung von Kerosin (Λ_η ss 7,7; Κρτ,> 174° C) an lung (MD) und die des unbehandehen Films in Stelle von n-Octan durchgeführt wurde. Der Wer) Querrichtung (TD) sind im nachstehenden angegeben: von / + Λ Kp. betrug in diesem Fall 138,6.

_ ⁵⁵ Beispiel 22

^Festi8keit Dehnung _{Fine Po}i_{ymetnylinethacr}y|_at.p_latte (Djcfe; 2 mm)

fcgfan* kg/4 mm ·.', _dic ^„.j, Spritzguß hergestellt worden war, wurd«

~~~ ~~ bei Raumtemperatur 60 see in ein Gemisch aus glei

MD 338 0.705 84,1 60 dien Teilen Dichtortnethan (*„=9,7; Kp^=40,0°C TD 376 0,770 27,2 and Cyclohexanol (Λ_η=11,4; Kp.„=161°C

(/ + IKp. = 148,8) getaucht und bei Raumtempera

. . . _o tür getrocknet. Die behandelte Platte hatte feine Un

Beispiel iv ebenheiten an der Oberfläche und besaß eine bob Ein Polypropylen-Film, der durch Strangpressen 63 Opazität. Die Opazität konnte in einem Bereich voi

mit einer Schlauchsprfor hergestellt worden war etwa 30 bis 90 Vt eingestellt werden, indem das Mi

(Dicke 100 μ, Reißfestigkeit 392 kg/cm* {1,57 kg/ schungsverhähnts von Dichlormethan zu Cyclohexa

4 mm] [MD]; 376 kg/cm¹ [1,50 kg/4 mm] [TD]; nol und die Behandlungszeit verändert wurde. Di»

Weiße war sehr hoch, und die Oberfläche war beständig.

Beispiel 23

Ein Muster wurde auf der Oberfläche einer transparenten Polyvinylchlorid-Platte (Dicke 3 mm) mit einer Mischung aus 3 Teilen Tetrahydrofuran (Og = 9,3; Kp._g = 65,5° C) und 1 Teil n-Octan en = 7,6; Kp._n = 126⁰C) (/ + JKp. = 88,3) unter anschließender Trocknung bei Raumtemperatur erzeugt. Es bestand aus nichttransparenten Bildteilen auf der transparenten Platte. Wenn ein in der Solventmischung löslicher Farbstoff darin gelöst und die Behandlung in gleicher Weise vorgenommen wurde, konnte ein gefärbtes Muster entwickelt werden.

Ein ähnlicher Effekt konnte erzielt werden durch Ausführung der Behandlung unter den gleichen Bedingungen wie vorher, jedoch mit dem Unterschied, daß eine gleiche Menge Kerosin (O_n=7,7; Kp._n = 174⁰C) an Stelle von n-Octan als Nichtlöser verwendet wurde (/ + JKp. Si 134,3).

Beispiel 24

Ein transparenter Polystyrol-Film (Dicke 110 μ) wurde auf verschiedene Weise a), b), c) behandelt, Bei b) und c) handelt es sich um Vergleichsbeispiele.

a) Der Film wurde bei Raumtemperatur 2 see in eine Mischung aus 1 Teil Chloroform und 1 Teil Chloroform und 1 Teil n-Octan (/+J Kp. = 92,3) getaucht und bei Raumtemperatur an der Luft getrocknet. Dadurch wurde eine große Zahl feiner Zellen in der Oberflächenschicht von etwa 30 μ erzeugt, und auf der Oberfläche bildeten sieh Unebenheiten. Der Durchmesser der Öffnung bei einer Unebenheit war etwa 20 μ. Die Opazität und Weiße des Polymeren-Papiers war — nach JISP8138 bestimmt — 96 bzw. 99Vo. Das Polymeren-Papier hatte seine Festigkeit zu etwa 60·/. bewahrt, verglichen mit dem ursprünglichen Film. Die Opazität und Weiße von Qualitatspapier mit einer Dicke etwa gleich der des Films betrugen 92 bzw. 80·/..

b) Der FIm wurde bei Raumtemperatur 5 see in eine Mischung aus 1 Teil Toluol und 2 Teilen n-Hexanol (J + ^Kp. = 16,0) getaucht und bei Raumtemperatur an der Luft getrocknet. Es wurde ein leicht undurchsichtiger Film erhalten. Die Ooazität betniff 24 "/o

c) STr^m^TÄuartemperatur 4 see in eine Mischung aus 2 Teilen Chloroform rad 1 Teil Methanol(1 + JKp. = 5,7)getaucht and bei Raumtemperatur an der Luft getrocknet. Es entstanden RiWe, und der Film wurde faalbtraiis-DarenL Die Ooazität betruß 49°/o
parent u«e upazitat oetrug w /0.

Die Löslichkeiteparameter und die Siedepunkte der verwendeten Lösungsmittel sind hn folgenden angegeben.

Das nach dem Verfahren a) erhaltene Polymeren-Papier konnte mit gewöhnlichen Schreibmitteln wie Bleistift, wäßriger Tinte, öltinte, Kugelschreiber, Signiertinte usw. beschriftet werden, und die Tintenpenetration und Tintentrocknungseigenschaften waren dank der Porosität der Oberfläche ausgezeichnet. Auch Maschinenschrift war möglich.

Die auf den Wegen b) und c) erhaltenen halbtransparenten Filme konnten mit öltinte, Signiertinte und Bleistift beschriftet werden, jedoch war die Beschriftbarkeit nicht so gut wie im Falle des PoIymeren-Papiers von a). Bei Verwendung von wäßriger Tinte war die Aufnahmefähigkeit und die Trocknungsgeschwindigkeit besonders schlecht, verglichen mit dem Polymeren-Papier von a).

Ein ähnliches Ergebnis wurde erhalten, als die Behandlung unter den gleichen Bedingungen wie vorher, jedoch unter Verwendung von Kerosin (<5s£7,7; Kp. > 174° C) an Stelle von n-Octan wie im Verfahao ren a) verwendet wurde (/ + JKp. ss 138,6).

Beispiel 25

Ein transparenter, biaxial orientierter Polystyrolas Film (Dicke 110 μ) wurde bei Raumtemperatur 3 see in eine Mischung aus 1 Teil Chloroform (d_g — 9,3; *P·« ⁼ ^\-²°^C) ^„oJwf Dimethylformamid ^ 7 * ^z> V' *?·» ~ '⁵³ C) (/ + J Kp. = 111,8) ge^{taucht und bei} Raumtemperatur getrocknet. Es entstand ein kunstdruckpapierähnlicher Film mit Glanz ™^{d hoher O}V*?^m _u ^ie ^W£^lße des behandelten

^Fllm* "!T. ⁸Ji £^och· ^S?^me.. ⁰P³²"³? ^b,^etruB ⁹⁴> ^{und d}'^e Oberflache war bestandig und glatt. Der behandelte Film konnte mit einem Schreibgerat unter « Verwendung von ölhaltiger Farbe beschrieben werden.

Beispiel 26

Em Aufblas-Film aus Polyäthylen hoher Dichte 05«*e 140 μ Reißfestigkeit 325 kg/cm* [1,82 kg/

*° J ^mml l^MD]-> I₇ ⁷* ^k&™ I 'A⁶, SiiiT¹ FS¹5

^B™^hdeJ^nunS ⁵⁷⁷*^/o I^MDJ' ^⁵''·™^^,¹^

J^{0 C} _o J see in eine Mischung aus 2 Teilen Toluo

}. = *£■ Kp·. = H0,8«Q md 1 Trf Cy.:lohexancrf (*» = ^l0^ ^κΡ·η = 16J° 'Q / + JKp. - 78,6) ge- « taucht und an der Luft be, 100° C getrocknet. Es em Polymeren-Papier mit einer OpazUat von ? und einer Weiße von 97 0 ■, erhalten Reißfestigkeit 130 kg/cm* (0,880 kg/4 mm) (MD); 115 kg ^ft™ H" Γ* <"* ^BruChddm^ ^⁰ (MD); 625 »/o (TD).

	S	9,3	Kp(0C)
Chloroform	8,9	61,2
Toluol	7,6	110,8
n-Octan	~7,7	125,7
Kerosin	7,3	>174
n-Hexan	14,5	69,0
Methanol	64,6

Beispiel 27 , ^E'ⁿ ähnliches Polyrneren-Papier wurde erhahen,

^ *^Γ 8^{le!Cne Fllm} w ^im Beispiel 26 unter den- ^^ _Bedingung?n ^ _dort I_x^_nMt W_11nJe, ,nj, der Ausnahme, daß n-Heptylalkobol (Λ_Β = 9,55: Kp._n = 177°C) als Nichtlöser verwendet wurde {J + JKp. = 89.2). Der Wert von » wurde auf die Temperatur umgerechnet.

Beispiel 28

Ein Polypropylen-Aufblasfilm (Dicke 130 μ) word« bei 108" C 5 sec in eine Mischung aus 2 Teilen Tohio (A_e = 7.44; Kp._e = U0,8°C) und 1 Teil n-Heptyl alkohol (Λ_Β = 9,44; Kp, = 177°C) (/+J Kp. = 94,0 getaucht und bei 108 ⁰C an der Luft getrocknet. & wurde ein Polymeren-Papier mit einer Opazität voi 94·/· und einer Weiße von 97 «/o erhalten.

25 26

. , . .. schung aus 2 Teilen Dimethylformamid (<5 = 12,1;

Beispiel ZV Kp. = 153°C), 2 Teile t-Amylalkohol (O_n = 10,3;

Ein Aufblasfilm aus transparentem Polymethyl- Xp._n = 102° C) und 1 Teil Tetrachlorkohlenstoff methacrylat mit einem Molgewicht von 100000 (<5_g = 8,6; Kp._g = 76,7°C) (/ +JKp. = 53,1) ge-(Dicke 130 μ· Reißfestigkeit 652 kg/cm* [3,38 kg/ 5 taucht, bei Raumtemperatur getrocknet und unter 4 mm] [MD]; 609 kg/cm² [3,16 kg/4 mm] [TD]; einem Druck von 150 bis 200 kg/cm² gepreßt. Es Bruchdehnung 13,7"Vo[MD], 14,6°/o [TD]) wurde bei wurde ein Film mit feinen oberflächlichen Unebeft-Raumtemperatur 10 see in eine Mischung aus 2 Tei- heiten, hoher Opazität und hoher Weiße (Dicke len Chloroform (<5„ = 9,3; Kp._g = 6l,2°C) und 130 μ) erhalten. Die Oberflächenfestigkeit des be-1 Teil Cyclohexanol (<3„ = 11,4; Kp._n = 161° C) io handelten Films war sehr hoch, und die Oberfläche (/ + JKp. = 129,7) getaucht und bei Raumtempera- war recht beständig. Der Film konnte mit gewöhntur getrocknet. Es wurde ein Polymeren-Papier mit liehen Schreibgeräten bzw. -materialien wie Bleistift, einer Opazität von 92^e/o und einer Weiße von 95% Kugelschreiber, Signiertinte, wäßriger Tinte usw. beerhalten Reißfestigkeit 330 kg/cm² (1,85 kg/4 mm) schriftet werden. Die Opazität und Weiße betrugen (MD); 298 kg/cm² (1,78 kg/4 mm) (TD); Bruchdeh- 15 nach JIS P-8138 93 bzw. 100»/0. mine 15 5°/o (MD), 17,0 °/o (TD). Ein ähnlicher Film wurde erhalten unter Verwen-

,„ dung von Isoamylalkohol (<5_n = 10,0; Kp._n=131,7°C)

B e 1 s ρ 1 e 1 30 _{an SteUe von} t-Amylalkohol (/ + Δ Kp. = 77,0).

Ein transparenter, biaxial orientierter Polystyrol- _R . . , ,_d

Film (Dicke 100 μ) wurde bei Raumtemperatur 2 see ao ο e ι s. ρ 1 e 1 jh

in eine Mischung aus 1 Teil Äthylentrichlorid Ein biaxial orientierter Polystyrol-Film (Dicke

(δ = 9,3; Kp.g = 87,2⁰C) und 1 Teil Isopropyl- 70 μ) wurde bei Raumtemperatur 2 see in eine Mialkohol (<5_n = ll,5; Kp.„=82,4°C) (1+AKp. = 24,0) schung aus 2 Teilen Dimethylformamid («5 == 12,1; getaucht und bei Raumtemperatur getrocknet. Es Kp. = 153 ⁰C), 1 Teil Cyclohexanol (<$_n = 11,4; wurde ein halbtransparenter pauspapierähnlicher »5 Kp._n = 161⁰C) und 2 Teilen Aceton (<5_g = 10,0; Film mit oberflächlichen Unebenheiten erhalten. Die Kp._g = 56,3⁰C) (/ + dKp. = 126,7) getaucht und Opazität nach JIS P-8138 war 56°/o, die Weiße hoch bei Raumtemperatur getrocknet. Es wurde ein und die Oberfläche sehr beständig. Der Film konnte kunstdruckpapierähnlicher, glänzender Film erhalmit Bleistift, Farbstift, wäßriger Tinte, Kugelschrei- ten. Die Oberflächenfestigkeit des behandelten Films ber, Signiertinte usw. beschriftet werden. Die Opazi- 30 war sehr hoch, verglichen mit der eines Films, der in tat von handelsüblichen Pauspapier mit der gleichen ähnlicher Weise, jedoch mit einer Mischung ohne Dicke betrug 40 %. Dimethylformamid behandelt worden war, und der

. . Film konnte mit gewöhnlichen Schreibmitteln wie

Beispiel Jl Kugelschreiber, Farbstift, Signiertusche usw. beschrif-

Ein Film aus Polyäthylen hoher Dichte (Dicke 35 tet werden. Seine Opazität betrug 95% und seine 150 μ) wurde bei 95° C 6 see in eine Mischung aus Weiße 99,7%. Die Opazität und Weiße eines Kunst-1 Teil Toluol (<5„ = 8,3; Kp._g = Hl⁰C) und 1 Teil druckpapiers mit etwa gleicher Dicke liegen bei 97 n-Heptan (<5„ = 6,6; Kp._n=98,4°C) (/+JKp.= 15,2) bzw. 82%. getaucht und bei der gleichen Temperatur getrocknet. Beispiel 35

Es wurde ein halbtransparenter Film mit glatter 40 ^p

Oberfläche erhalten. In diesem Fall wurden δ_Ε und <5_n Ein biaxial orientierter Polystyrol-Film (Dicke

durch Temperaturberichtigung bestimmt, d. h. die 70 μ) wurde bei Raumtemperatur 4 see in eine Mi-Werte von 95°C auf der Annahme einer Linearität schung aus 3 Teilen Dimethylformamid (δ = 12,1; der Temperaturveränderung von den Werten der Kp. = 153° C), 2 Teilen Cyclohexanol (<5_n = 11,4; Raumtemperatur und den Siedepunkten der betreffen- « Kp._n = 161° C), 2 Teilen t-Amylalkohol (<5_n = 10,3; den Lösungsmittel. Die Weiße des behandelten Films Kj .„ = 102° C) und 1 Teil Äthylformiat (<$_g = 9,4; war bemerkenswert hoch, aber die Oberfläche war Kp._K = 54,1° C) (/ + ^Kp. = 136,9) getaucht, bei ziemlich unbeständig und leicht zerstörbar. Der Film Raumtemperatur getrocknet und unter einem Druck konnte Jedoch mit Schreibgeräten unter Verwendung von 150 bis 200 kg/cm² gepreßt. Es wurde ein kuast- von ölhaltigen Farben, beispielsweise Kugelschreiber so dnickpapierähnlicher FOm hoher Weilte, hoher Ober- und Signiertinte beschriftet werden. flächenfestigkeit und schwachem Glanz erhalten. Dk

_n._icn· , „ Oberfläche des behandelten FSms war recht hart, ead

Beispiel α der Fihn konnte sogar mit eänero Bleistift und zkm-

Em Film aus schlagfestem Polystyrol (Dicke Geh gut mit Kugelschreiber, Farbstift, Signiertiatt 120 μ) wurde bei Raumtemperatur 10 see in eine Mi- SS osw. beschriftet werden. Die Opazität und WoSe beschung aas 1 Teü Dioxan (^ = 10,0; Kp₁₁= 106° C) trogen 90 bzw. 99,5·/·.

andlTeüIsopropylalkohol(a_n = ll,5;KpT₁=82,4⁰C) Ein ähnliches Ergebais werde erhalten, ate dk

{ß + AKp. = 0,4) getaucht und bei Raumtemperatur gleiche Behandlung enter denselben Bedingungen rna getrocknet. Es wurde ein halbtransparenter Film mit der Änderung durchgeführt wurde, daß Isoafflyl· glatter Oberfläche erhalten. Die Opazität des Films 60 alkohol (d, = 10,0; Kp_n, = 131,7° C) an Stelle de war 50·/· und seme Oberfläche war sehr beständig. t-Amylalkohols Q + JKp. = 87,7) verwendet werde Der FSm konnte mit Bleistift, Kugelschreiber, Signiertinte, Farbstift und anderen Schreibgeräten beschrif- Beispiel 36 tet werden. Ein biaxial orientierter Polystyrol-Film (Dieb Beispiel 33 ^^{5 TO} & '"»"k W Raumtemperatur 3 see in eine M»

schung aus 3 Teilen Dimethylformamid (S = 12,1

Ein biaxial orientierter Polystyrol-Fflm (Dicke Kp. = 153° C), 2 Teilen Cyclohexanol (S_n = IM 70 μ) wurde bei Raumtemperatur 2 see in eine Mi- Kp., = 161° Q, 2 Teilen t-Butvlalkohoi (A. HW

27 28

Κρ._η = 82,5° C) und 3 Teilen Aceton (d_g = 10,0; Stelle von t-Amylalkohol nach diesem Beispiel ver-

Kp._g = 56,3° C) (/ + Δ Kp. = 126,7) getaucht und wendet wurde (/ + Δ Kp. = 81,7).

bei Raumtemperatur getrocknet. Es wurde ein Film Beisoiel 38

mit größerer Oberflächenfestigkeit, leichtem Glanz ^p

und hoher Opazität (Dicke 100 μ) erhalten, ver- 5 Ein Film aus schlagfestem Polystyrol (Dicke 100 μ)

glichen mit dem Film, der mit einer Solventmischung wurde bei Raumtemperatur 2 see in eine Mi-

ohne Dimethylformamid behandelt war. Die Ober- schung aus 4 Teilen Dimethylformamid, 2 Teilen

fläche war sehr beständig, und der Film konnte mit Chloroform und 1 Teil Cyclohexanol eingetaucht

gewöhnlichen Schreibmitteln wie Bleistift, Farbstift, (/ + JKp. = 129,7), bei Raumtemperatur getrock-

Kugelschreiber, wäßriger Tinte und Signiertinte be- ίο net und unter einem Druck von 150 bis 200 kg/cm²

schrittet werden. Die Opazität betrug 92·/· und die gepreßt. Es wurde ein Polymer-Papier mit einer

Weiße 100 %>. Der Erhaltungsindex der Zugfestigkeit, Weiße von 100%, einer Opazität von 95 V· und

bezogen auf den unbehandelten Film (behandelter hoher Oberflächenfestigkeit erhalten. Das Papier

Film/unbehandelter Film ■ 100) war 75Vo. konnte mit Signieitinte, Kugelschreiber, Farbstift,

15 Bleistift usw. beschrieben werden. Wäßrige Tinte

Beispiel 37 wurde nicht gut angenommen, drang aber auch nicht

durch das Papier zu der Rückseite durch. Reißfestig-

Ein biaxial orientierter Polystyrol-Film (Dicke keit 138 kg/cm« (0,682 kg/4 mm) (MD); 130 kg/cm* 70 μ), (Reißfestigkeit 654 kg/cm* (1,91 kg/4 mm) (0,625 kg/4 mm) (TD); Bruchdehnung 54,5 V· (MD), (MD), 622 kg/cm² (1,73 kg/4 aim) (TD), Bruchdeh- ao 48,0Vo(TD). nung 5,4Vo (MD), 3,9 Vo (TD) wurde bei Raumtem- Beispiel 39 peratur 2 see in eine Mischung aus 6 Teilen Dimethylformamid, 3 Teilen Cyclohexanol (<3_n = 11,4; Ein biaxial orientierter Polystyrol-Film (Dicke Kp._n = 161° C), 4 Teilen t-Amylalkohol (O_n = 10.3; 70 μ) wurde bei Raumtemperatur 2 see in eine Kp._n = 102⁰C) und 2 Teilen Chloroform (<J_g = 9,3; »5 Mischung aus 2 Teilen Chloroform (<5_g = 9,3; Kp._g = 61,2° C) (/ + Δ Kp. = 129,7 für Cyclohexanol Kp._g = 61,2⁰C) und 1 TeU Cyclohexanol (O_n = 11,4; und 55,8 für t-Amylalkohol) getaucht, bei Raum- Kp._n = 161° C) (/ + JKp. = 129,7) getaucht und temperatur getrocknet und unter einem Druck von bei Raumtemperatur getrocknet. Ein anderer Film 150 bis 200 kg/cm* gepreßt. Es wurde ein Polymeren- wurde bei Raumtemperatur 2 see in eine Mischung Papier mit hoher Weiße und hoher Opazität erhal- 30 aus 2 Teilen Dimethylformamid, 2 Teilen Chloroform ten. Das so erzeugte Papier hatte einen schwachen und 1 Teil Cyclohexanol getaucht und getrocknet. Glanz, eine hohe Oberflächenfestigkeit und eine sehr Die beiden so erhaltenen Polymeren-Papiere hatbeständige Oberfläche; es konnte sogar mit einem ten hohe Opazität und hohe Weiße. Es wurden auf Füllfederhalter unter Verwendung wäßriger Tinte be- beiden Polymeren-Papieren mit Bleistift der Härte schrittet werden, und auch mit gewöhnlichen Schreib- 35 2 H, H, F, HB, B und 2 B Linien gezogen. Auf dem mitteln wie Bleistift, Farbstift und Kugelschreiber. ohne Dimethylformamid behandelten Polymeren-Dic Opazität betrug 94°/«, die Weiße 100 Ve. Der Papier war die Opazität an den mit Bleistift der Härten Erhaltungsindex der Zugfestigkeit, bezogen auf den über B markierten Stellen deutlich verringert, diese unbehandelten Film, war 70Vo. Reißfestigkeit Stellen waren also beeinträchtigt Auf dem Papier, 305 kg/cm² (1,32 kg/4 mm) (MD), 300 kg/cm» 40 das mit der dimethylformamidhaltigen Solventil,26 kg/4 mm) (TD), Bruchdehnung 5,8 V· (MD), mischung behandelt worden war, entstanden hingegen 4,7 Vo (TD). selbst mit dem Bleistift der Härte F keine Beschädi-

Ein ähnliches Ergebnis wurde erhalten, als die Be- gungen. Aus diesem Umstand ersieht man, daß die

handlung unter den gleichen Bedingungen wie oben, Oberflächenfestigkeit durch Zugabe von Dimethyl-

jedoch mit der Änderung durchgeführt wurde, daß 45 formamid zu der Solventmischung erhöht werden

Isoamylalkohol (d, = 10,0; Kp._n = 131,7° C) an kann. Hierzu 5 Blatt Zeichnungen

Claims (8)

1. ten Bades sich allmählich verändert. Darüber hinaus Patentanspruch: besteht das Problem der Kohäsion, weil die Ober

   fläche des zu behandelnden Films nach der Behand-

   Verfahren zur Oberflächenbehandlung von lung mit dem Quellmittel in gequollenem Zustand Kunststoff-Formkörpern durch Einwirkung orga- 5 vorliegt, bis das Nichtquellmittel (2. Bad) zur Wirnischer guter Lösungsmittel und Nichtlöser für kung kommt,

   den Kunststoff sowie Trocknung der behandelten Bei dem Verfahren der GB-PS 8 58 623 wird iso-

   Formkörper, dadurch gekennzeichnet, taktisches Polyprolylen mit einem Isotaktizitätsgehalt daß man die Einwirkung auf die Kunststoff- von mindestens 70 Ve in der ersten Stufe mit einem Formkörper mit einer Mischung aus. dem guten io organischen Ester bei Temperaturen von 140 bis Lösungsmittel und dem Nichtlöser vornimmt, wo- 180° C behandelt, wobei eine dünne Oberflächenbei der Unterschied zwischen den Löslichkeits- schicht des Polypropylens gelöst wird. In der zweiten Parametern des guten Lösungsmittels und des Stufe erfolgt die Behandlung dieser gelösten Schicht Nichtlösers, Δ δ, und der Unterschied zwischen mit einem Nichtlöser für das Polypropylen, das mit den Siedepunkten des guten Lösungsmittels und 15 dem Ester mischbar ist. Hierbei scheidet sich auf der des Nichüösers, Δ Kp., der Gleichung Oberfläcue eine sehr feine, pulvrige Schicht des Poly

   merisats ab (S. 4, Zeilen 42 bis 58, sowie S. 1, Zeilen

   30 36 bis 53}. Auch bei diesem Verfahren erhält man

   -30 g | + ^JKp weiße und nichttransparente Oberflächen (S. 1, Zei-

   ^{1 + υ} ' »ο len 57 bis 62), d. h., auch bei diesem Verfahren be

   steht keine Möglichkeit zur Steuerung des Opazitäts-

   genügt. grades. Darüber hinaus ist das Verfahren der GB-PS

   8 58 623 zweistufig and somit von vornherein mit den

   ——— gleichen Nachteilen wie das Verfahren der NL-OS

   a₅ 66 16 672 behaftet.

   Die OE-PS 2 46 435 beschreibt ein Verfahren zur

   Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Ober- Herstellung eines synthetischen Druck- und Schriftflächenbehandlung von Kunststoff-Formkörpera durch trägers, der sich durch hohe Opazität auszeichnet Einwirkung organischer guter Lösungsmittel und (S. 1, Zeilen 1, 2). Der OE-PS 2 46435 Hegt die Auf-Nichtlöser für den Kunststoff sowie Trocknung der 30 gäbe zugrunde, bei Papieren für Druck- und Schreibbehandelten Formkörper. Eine derartige Oberflächen- zwecke das Flächengewicht unter 20 bis 25 g,m² zu behandlung dient insbesondere dem Zweck, die Ober- senken (S. 1, Zeilen 3 bis 12, sowie S. 3, Zeilen 5 bis flächen der Kunststoff-Formkörper nichttransparent, 15). Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß man der rauh oder porös zu machen. Lösung eines Kunststoffes in einem Lösungsmittel

   In neuerer Zeit sind Schreib-, Druck- und Licht- 35 fine organische Flüssigkeit zusetzt, die den Kunststoff bildmaterialien, Kunstleder usw hergestellt worden, im wesentlichen nicht löst, aber mit dem verwendeten indem Kunststoff-Filme oder -Folien nach verschie- Lösungsmittel mischbar ist und hierdurch den Kunstdenen Verfahren nichttransparent, rauh oder porös stoff in Form sehr kleiner Partikeln auf einer glatten gemacht wurden, ohne daß Papier, Naturprodukte Unterlage ausfällt bzw. koaguliert. Man erhält auf oder dergleichen Werkstoffe verwendet wurden. Bei- 40 diese Weise einen Schichtträger mit einer hohen spielsweise ist zur Herstellung der Schreib- und Opazität in der Größenordnung von 90% (S. 2, Zei-Druckmaterialien ein Verfahren angegeben worden, len 24 bis 26). Eine Steuerung des Opazitätsgrades das das Einmischen und Dispergieren einer anders- ist nicht möglich. Der hochopake Schichtträger beartigen Substanz, z. B. eines Weißpigments, in ein steht aus einzelnen Partikeln (S.
2. 2, Zeilen 1 bis 3); Film-Grundmaterial vorsieht, sowie ein Verfahren, 45 demgemäß ist seine Festigkeit gerng.
   durch das die Oberfläche eines Films mechanisch auf- Bei den bekannten, mehrstufigen Verfahren ist so-
3. gerauht und dieser dadurch halbtransparent gemacht mit der Produktionsvorgang zu kompliziert, und die werden kann. Ferner gibt es zur Herstellung von Feinheit und Weiße des Oberflächenzustandes des Kunstleder ein Verfahren, das sich verschiedener auf- Produkts sind schwierig zu kontrollieren. Insbeson· geschäumter Folien bedient, und ein Verfahren zur 50 dere ist es auch möglich, durch dieselbe Behänd-Aufbringung eines Ausrüstungsmittels auf einen lungsmethode einen Film herzustellen, dessen Quali-Fließstoff. tat nach Wunsch von halbtransparent bis hochopaV
4. Die NL-OS 6616 672 beschreibt ferner ein Ver- reicht. Hieraus ergibt sich unmittelbar die Aufgabt fahren, durch das ein Film nichttransparent gemacht der Erfindung.
5. werden kann, indem er mit einem Quellmittel behan- 55 Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch ge· delt wird, so daß die Filmoberfläche quillt, worauf löst, daß man die Einwirkung auf die Kunststoff der Film mit einem Nichtquellmittel behandelt wird, Formkörper mit einer Mischung aus dem guten Lö um die gequollene Schicht auf der Oberfläche zu sungsmittel und dem Nichtlöser vornimmt, wobei dd koagulieren und eine heterogene Schicht auf der Unterschied zwischen den Löslichkeitsparametem de Oberfläche zu bilden. Nach diesem Verfahren muß 60 guten Lösungsmittels und des Nichtlösers, Δ δ, um jedoch die mit dem Quellmittel behandelte Ober- der Unterschied zwischen den Siedepunkten des gutei flachenschicht nach einem Naßverfahren in dem Lösungsmittels und des Nichtlösers, Δ Kp., der Glei Nichtquellmittel koaguliert werden, um die heterogene chung
   Schicht zu erzeugen, so daß zwei Behandlungsbäder „
6. erforderlich sind. Ferner muß die Behandlung in dem 65 — 30 < 4
7. zweiten Bad im Anschluß an die Behandlung in dem ~ 1 + (I J ό| — 2r
8. ersten Bad durchgeführt werden, so daß die Schwierigkeit entsteht, daß die Zusammensetzung des zwei- genügt.