DE1922400A1

DE1922400A1 - Haarfaerbemittel

Info

Publication number: DE1922400A1
Application number: DE19691922400
Authority: DE
Inventors: Rehberg Dipl-Chem Dr Rolf; Maul Dr Dipl-Chem Rudolf
Original assignee: Therachemie Chemische Therapeutische GmbH
Current assignee: Therachemie Chemische Therapeutische GmbH
Priority date: 1968-05-30
Filing date: 1969-05-02
Publication date: 1969-12-04
Also published as: AT282072B; DE1922400B2; DK122006B; FR1599968A; NL162558C; GB1219035A; DE1922400C3; BE733731A; NL6906270A; NL162558B; US3634013A; CH524369A

Description

Gegenstand der Erfindung sind Mittel zum Färben von menschlichen" Haaren auf Basis von Oxydationsfarbstoffen, insbesondere unter Verwendung von heterocyclischen Hydrazonen.

Es ist seit langem bekannt, zum Färben von menschlichen Haaren Oxydationsfarbstoffe zu verwenden. Insbesondere werden als Farbstoffkomponenten Phenylendiamine verwendet. Weiterhin hat man auch schon vorgeschlagen, für diese Zwecke Diaminopyridine zu benutzen. Die genannten Verbindungen v/erden durch Oxydation entweder mit Luft oder insbesondere durch Zusatz von chemischen Oxydationsmitteln wie Wasserstoffperoxid auf dem Haar in die Farbstoffe überführt. Diese bekannten Haarfärbemittel werden in erheblichem Umfange angewandt. Sie haben jedoch unter anderem den Nachteil, daß die gebildeten Farbstoffe keine einheitlich definierten Verbindungen darstellen und bei verschiedener Einwirkungsdauer gegebenenfalls nachreagieren können. Auch sind sie schwer wieder abziehbar.

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BAD ORiGiKAL

Therachemie chemisch therapeutische Ges.mbH 4

-2-

Es wurde nun gefunden, daß man bei Verwendung der nachstehend Deschriebenen Haarfärbemittel auf Basis von Oxydationsfarbstoffen Farbstoffe einheitlicher Konstitution erhält, welche die oben angeführten Nachteile nicht aufweisen. Die neuen Haarfärbemittel sind gekennzeichnet durch einen Gehalt an heterocyclischen Hydrazonen und an sich für Haarfarbstoffe bekannten Kupplungskomponenten wie aromatischen Hydroxyl- und/oder Aminogruppen enthaltenden Verbindungen sowie Verbindungen mit aktiven Methylengruppen, insbesondere Pyrazolone und Anilide der Acet- und Benzoylessigsäure.

Die Hydrazongruppe der zur Anwendung gelangenden heterocyclischen Verbindungen kann in 2-, 5- oder 4-Stellung. zum Heteroatom stehen. Insbesondere haben sich heterocyclische 2- und 4-Hydrazone als geeignet erwiesen, die den nachstehenden allgemeinen Formeln entsprechen:

- NH,

N'' R

Formel I

C=N- Wn,

Formel II

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Therachemie chemisch - 3 -

therapeutische Ges.mbH

Hierin bedeuten: a und b bzw. c und d ein Wasserstoffatom oder einen Alleylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine aromatische oder funktioneile Gruppe sowie ankondensierte alicyclische oder aromatische Ringe, die gegebenenfalls substituiert sind; R einen aliphatischen Rest sowie X zur Schließung eines aromatischen oder nicht aromatischen 5- oder 6-Ringes befähigte Atome oder Gruppen.

Die Alkylreste können gradkettig oder verzweigt sein. Als aromatische Gruppe kommt vorzugsweise eine Phenylgruppe in Frage. Geeignete funktionelle Gruppen sind: Amino-, Nitro-, Alkyl-, Monoalkylamino- und Dialkylamin-Gruppen sowie Halogene, vorzugsweise Chlor. Diese kommen auch als Substituenten der ankondensierten Ringe in Betracht. Als aliphatischer Rest R kommen vorzugsweise gradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 5 C-Atomen in Frage. Zui Schließung eines aromatischen oder nicht aromatischen 5- oder 6-Ringes befähigte Atome oder Gruppen sind insbesondere Sauerstoff, Schwefel =NH, -CH-, -CH = CH-. Die Wasserstoffatome der zuletzt genannten Gruppen können durch Alkylreste mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 und 2, Kohlenstoffatomen ersetzt sein.

Im einzelnen sind dabei folgende Verbindungen insbesondere zu nennen: N-Methyl-pyridon-4-hydrazon, 1.2.6-Trimethyl-pyridon-4-hydrazon, 1. 2.6. -Trimethyl-^-nitro-pyridon^-hydrazon, 1.2.6.-Trimethyl-^-amino-pyridon-4-hydrazon, N-Me thy 1-chinolon-4-hydrazon, N-Kethy1-2-aimethylamino-pyridon-4-hydrazon,

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BAD OBIGlNM*

Therachemie chemisch

therapeutische Ge s". mbH

D 5^92 ' . - 4-

N-Äthj^-2-dTäthy¹amino-pyridon-4-hydrazon sowie weiterhin N-Methyl-thiazolon-hydrazon, N-Methyl-pyridon-2-hydrazon, N.N'-Dimethy1-benzimidazolon-hydrazon, N-Methyl-benzthiazolon-2-hydrazon, l-Methyl-chinolon-2-hydrazon, N-Methyl-cyclohexenothiazolon-2-hydrazon, N-Methy1-6-methoxy-benzthiazolon-2-hydrazon, ^jS-öiniethyl-thiazolon-S-hydrazon, ' 1 OO-Trimethyl-indolinon^-hydrazon. Von den heterocyclischen Verbindungen, welche die Hydrazongruppe in J5-Stellung enthalten, werden vorzugsweise Verbindungen der allgemeinen Formel

a
^ »C = N - NH₂

C—*C

C Jf - R₂ (HD

verwendet. Hierin bedeuten R₁ und Rp einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, der gleich oder verschieden sowie gegebenenfalls verzweigt sein kann; a und b ebenfalls Alkylreste wie unter R.. und Rp angegeben, oder Wasserstoff atome, a und b können jedoch auch einen ankondensierten aromatischen Ring darstellen, wobei der Ring gegebenenfalls -ITO₂,-SO^H, oder Chloratome enthalten kann.

Im einzelnen sind dabei folgende Verbindungen, insbesondere zu nennen:

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1 ^-Dimethyl-indazolon-^-hydrazon, 1 ^-Dimethyl-^-chlorindazolon-3~hydrazon, 1^-Dimethyl-^-nitro-indazolon-J-hydrazon, 1 ^-Diäthyl-indazolon-O-hydrazon, 1 .2.5-Trimethylpyrazolon-3-hydrazon-hydrochlorid.

Weiterhin kommen als heterocyclische Hydrazonverbindungen Verbindungen wie Thiazolidon-2-hydrazone wie beispielsweise 3-Methyl-thiazolidon-2-hydrazon in Betracht.

Die Herstellung der genannten Hydrazone erfolgt nach bekannten Verfahren. Häufig ist es zweckmäßig, von vornherein anstatt der Hydrazone die entsprechenden Salze der Hydrazone mit anorganischen oder organischen Säuren, insbesondere Salzsäure, herzustellen.

Als Kupplungskomponenten sind für Haarfärbemittel bereits zahlreiche Verbindungen bekannt. Insbesondere kommen aromatische Amine und Diamine, Phenole, Naphthole sowie Aminophenole in Betracht. Vorzugsweise werden bei den Diaminen, Aminophenolen und Phenolen die Meta-Verbindungen verwendet. Weiterhin kommen an sich für Kupplungsreaktionen bekannte Verbindungen mit aktiven Methylengruppen, insbesondere Pyrazolone sowie Diketone wie Anilide der Acet- und Benzoylessigsäure in Betracht.

Beispiele hierfür sind folgende Verbindungen: m-Phenylendiamin, m-Aminophenol, Anisidin, 2,4-Diaminoanisol, m-Toluyleridiamin, Resorcin, Resorcinmonoäthyläther,

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D 3^92 - 6 -

*m-Aminoresbrcin, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1,5-Amino- bzw. 1,8-Aminohydroxynäphthalin, ^o-Naphthol, 8-Hydroxy-chinolin, i-Phenyl-^-amino-pyrazolon-S, 3-Aminopyrazolon-5, i-Phenyl-^^-diketopyrazolidin, 1-Phenyl-5-pyrazolon-3-karbonsäureamid, 1-Phenyl-^-methyl-pyrazolon^, Benzoylacetanilid, Benzoyl-m-anisidid, Benzoylacetamino-2-fc inethoxy-5-niethylbenzol.

Die Kupplungskomponenten v/erden zweckmäßigerweise in etwa molaren Mengen in bezug auf die heterocyclischen Hydrazone verwendet. Es ist jedoch im allgemeinen nicht nachteilig, wenn die zuletzt genannten Verbindungen in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß vorliegen. Auch können Gemische der einzelnen Färbstoffkomponenten verwendet werden. Es ist häufig zv/eckmäßig, die heterocyclischen Hydrazone in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, insbesondere kommen die Salze der Schwefeisäure, der Oxalatsäure und der Salzsäure in Betracht, zu verwenden.

Technisch äquivalent mit den genannten Salzen der heterocyclischen Hydrazone sind die Umsetzungsprodukte der Hydrazone mit organischen SäureChloriden, wobei der Säurerest bei der Kupplungsreaktion wieder abgespalten wird. Insbesondere kommen hierfür c*j-Benzolsulfony!hydrazone in Betracht. Diese können'gewünschtenfalls auch nach anderen an sich bekannten Methoden hergestellt werden. 909849/1489-

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D 3^92 - 7 -

Die Färbstoffbildung erfolgt stets nach dem gleichen Reaktionsschema und wird nachstehend an dem Beispiel N-Methyl-pyridon-2-hydrazon als Entwicklerkomponente und «^-Naphtholals Kupplungskomponente erläutert.

a
N-NH₂

-OH ^H2°2

Die Färbung kann, wie bei anderen Oxydationsfarbstoffen, sowohl durch Luftsauerstoff als auch durch chemische Oxydationsmittel, wie vorzugsweise Wasserstoffperoxyd oder dessen Anlagerungsprodukte, insbesondere an Harnstoff, Melamin und Natriumborat, entwiekelt werden. Das Färben der Haare erfolgt bei Temperaturen von 15 bis 40 C, vorzugsweise bei Raumtemperatur.

Die Haarfärbemittel können in Form wäßriger Lösungen, insbesondere jedoch in Creme- oder Emulsionsform, Anwendung finden. Zu diesem Zweck können die heterocyclischen Hydrazone sowie die Kupplungskomponenten mit beliebigen Netzmitteln bzw. Waschmitteln, insbesondere anionischen oder nichtionogenen, vermischt werden. Als Netz- bzw. Waschmittel kommen dabei insbesondere Alky!benzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäureäthanolamine, Anlagerungsprodukte von Kthylenoxyd an Fettsäuren und Fettalkohole sowie Fettalkoholäthersulfate in Frage. 909849/1489

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Das Aufziehvermögen der oben genannten Farbstoffe ist auch im Gemisch mit derartigen Mitteln gut. Man kann die Haarfärbemittel somit in Form von Shampoos, insbesondere von cremeförmigen Shampoos, die vielfach in der Praxis erwünscht sind, herstellen.

Den erfindungsgemäßen Mitteln können weiterhin Verdickungs-™ mittel wie z.B. Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren sowie ParfümÖl oder Haarpflegemittel wie z.B. Pantothensäure und Cholesterin zugemischt werden.

Die Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen angewandt. Dabei kommen als Netzmittelzusatz insbesondere Mengen von 0,5 bis'30 % und als Verdickungsmittelzusätze Mengen von 0,1 bis 25 %, jeweils bezogen auf die γ Gesamtkomposition, in Betracht. Die Konzentration der Farbstoffkomponenten zusammen beträgt je nach dem Verwendungszweck 0,5 bis 7 %, vorzugsweise jedoch 1 bis 4 %, ebenfalls auf die gesamte Komposition bezogen.

Die Haarfärbemittel können in schwach saurem, neutralem oder insbesondere alkalischem pH-Bereich angewendet werden* Die mit den oben beschriebenen Haarfärbemitteln erzielten Färbungen haben gute Licht-, Wasch- und Reibeigenschaften.

- 9 909849/ 1 489

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und lassen sich im Gegensatz zu den gebräuchlichen Mitteln auf Basis von Oxydationsfarbstoffen mit Reduktionsmitteln wie Natrium-hydroxymethansulfinat, leicht abziehen.

Die bei Anwendung der oben beschriebenen Mittel entstehenden Farbstoffe sind Azofarbstoffe mit definierter Konstitution und haben daher den Vorteil, daß praktisch kein Nachreagieren der Farbstoffe auf dem Haar erfolgen kann. Die Herstellung bestimmter Farbnuancen durch Vermischen verschiedener Farbstoffe wird ebenfalls hierdurch erleichtert. Aus wenigen Farbstoffen, wie beispielsweise einem blauen, einem roten und einem gelben Farbstoff, können praktisch alle gewünschten Färbungen hergestellt werden.

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Beispiel 1

2 Gewichtsteile N-Methyl-benzthiazolon-2-hydrazon und 1,5^· Gewichtsteife 2.4-Diaminoanisol werden in einer Emulsion aus 10 Gewichtsteilen Fettalkohol, 10 Gewichtsteiien Fettalkoholsulfat und 70 Gewichtsteilen Wasser gelöst, auf pH 9,5 eingestellt, mit 1 Gewichtsteil Wasserstoffperoxid versetzt und auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt.

Die so erhaltene Färbecreme färbt graue Haare bei 20° C innerhalb J50 Minuten dunkelbraunrot (mahagoni).

Beispiel 2

2 Gewichtsteile N-Methyl-thiazolidon-2-hydrazon und 1,9 Gewichtsteile 1.5-Dihydroxynaphthalin werden in eine Emulsion wie unter Beispiel 1 eingearbeitet.

Die so erhaltene Färbecreme färbt graue Haare bei einem pH-Wert von 9,5 innerhalb 30 Minuten braunrot (kastanie).

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- 11 -

Beispiel 3

2 Gewich'tsteile l^-Dimethyl-indazolon-jj-hydrazon-hydrochlorid und 1,58 Gewichtsteile 1.5-Dihydroxynaphthalin werden in einer Emulsion aus 10 Gewichtsteilen Fettalkohol, 10 Gewichtsteilen Fettalkoholsulfat und 70 Gewichtsteilen Wasser gelöst, auf pH 9*5 eingestellt, mit 1 Gewichtsteil Wasserstoffperoxid versetzt und auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt.

Die so erhaltene Färbecreme färbt graue menschliche Haare bei Zimmertemperatur innerhalb JO Minuten blau-violett.

Beispiel 4

1 Gewichtsteil l^-Dimethyl-indazolon-^-hydrazon-hydrochlorid und 0,52 Gewichtsteile Resorcin werden in Wasser gelöst, auf pH 9»0 eingestellt, mit 1 % Wasserstoffperoxid versetzt und auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt. Mit dieser Färbelösung erhält man nach 20 Minuten bei einer Temperatur von j>0° C auf menschlichem Haar eine grau-braune Färbung.

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Beispiel 5

Es werden Färbecremes hergestellt,wie im Beispiel J5 beschrieben, wobei jedoch als Hydrazone (Entwicklerkomponente) bzw. Kupplungskomponente die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen verwendet werden. Unter analogen Bedingungen erhält man die in der rechten Spalte der Tabelle angegebenen Färbungen.

Lfd. Nr.	Entwicklerkomponente	Kupplungskomponente	Farbe
1	N-Methy1-pyridon-4- hydrazon	CX -Naphthol	braun
2	N-Methyl-pyridon-4- hydrazon	Resorcin-mono- methyläther	rot
	N-Methy1-pyridon-4- hydräzon	1.6-Dihydroxy- naphthalin	braun
4	N-Methy1-pyridon-4- hydrazon	Resorcin	- gelb
5	N-Methyl-pyridon-4- hydrazon	8-Hydroxy-chinolin	violett
6	N-Methy1-thiazolon- hydrazon	Resorcin-mono- methylather	rot
7	N-Methy1-thiazolon- hydrazon	1.7-Dihydroxy- naphthalin	rotviolett
8	N-Methy1-thiazolon- hydrazon	CK -Naphthol	rotviolett
9	N-Methyl-thiazolon- hydrazon	2.4-Diaminoanisol	dunkelrotτ braun .
10	N-Methyl-fchiazolon-2- hydrazon	l-Phenyl-3-amino- pyrazolon-5	gelb

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Therachemie chemisch therapeutische Ges.mbH D 3^9-2	Entwicklerkomponente	- 13 -	Farbe
Lfd. Nr.	N-Methyl-thiazolon-2- hydrazon	Kupplungskomponente	hellbraun
11	N-Methyl-thiazolon-2- hydrazon	Resorcin	gelb
12 '	N-Methyl-thiazolon-2- hydrazon	l-Phenyl-3,5-diketo- pyrazolidin	gelbbraun
13	N-Methyl-thiazolon-2- hy'drazori	l-Phenyl-3-methyl- pyrazolon-5	schwachgelb
14	N.N-Dimethy1-benzimi- dazolon-hydrazon	Benzoylacetamino-2- methoxy-5-methyl- benzol	rotviölett
15	N.N-Dimethyl-benzimi- dazolon-hydrazon	C< -Naphthol	blau
16	N-Me thy1-pyridon-2- hydrazon	m-Toluylendiamin	rotviölett
17	N-Me thy1-pyridon-2- hydrazon	0(-Naphthol	gelbbraun
18	N-Methyl-pyridon-2- hydrazon	Resorcin	braunrot
19	N-Methy1-pyridon-2- hydrazon	2.4-Diaminoanisol	rot
20	N-Methy1-pyridon~2- hydrazon	Resorcinmonomethyl- äther	gelb
21	N-Methy1-pyridon-2- hydrazon	l-Phenyl-5-pyrazolon- 3-carbonsäureamid	rotviolett
22 ·	8-Hydroxychinolin

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Lfd. Nr.	Entwicklerkomponente	Kupplungs komponente	Farbe
23	N-Methyl-pyridon-2- hydrazon	l-Phenyl-3-amino- pyrazolon-5	gelb
24	N-Methyl-pyridon-2- hydrazon	1.5-Dihydr oxynaphr. thalin	violett
25	N-Methylbenzthiazolon- -2-hydrazon	1.5-Dihydroxy- naphthalin	dunkelbraun- rot
26	N-Methylbenzthiazolon- 2-hydrazon	1.7-Dihydroxy- naphthalin	rotviolett
27	N-Methylbenzthiazolon- 2-hydrazon	m-Toluylendiamin	braunrot
28	N-Methylbenzthiazolon- 2-hydrazon	l-Phenyl-3-methyl- pyrazolon-5	gelblich
29	N-Methylbenzthiazolon- 2-hydrazon	Resorcin	gelbbraun
30	N-Methylbenzthiazolon- 2-hydrazon	CX -Naphthol	rotbraun
	N-Methylbenzthiazolon- 2-hydrazon	Resorcinmono- methylather	rotbraun
32	N-Methylbenzthiazolon- 2-hydrazon	1.5-Dihydroxy- naphthalin	braun
33	N-Methy1-benzthiazolon- 2-hydrazon	l-Phenyl-3-amino- pyrazolon-5	gelb
54	N-Methylbenzthiazolon-	l-Phenyl^^-diketo-	gelblich

2-hydrazon

pyrazolidin

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Lfd. Entwicklerkomponente Kupplungskomponente Farbe Nr.

N-Methy1-thiazolidon-2-hydrazon

1.2-Dimethyl-ihdazolon-3-hydrazon

1.2-Dimethyl-indazolon-3-hydrazon

1.2-Dimethy1-indazolon-3-hydrazon

1.2-Dimethyl-indazolon-3-hydrazon

1.2.6-Trimethy1-pyridon -4-hydrazon 8-Hydroxychinolin 2.4-Diaminoanisol -Naphthol

1.7-Dihydroxynaphthalin

2.4-Diaminotoluol 2.4-Diaminoanisol

l-Phenyl-3-methylpyrazolon-5

1.6-Dihydroxynaphthalin

1.5-Dihydroxynaphthalin

1.2.6-Trimethy1-pyridon Resorcin -4-hydrazon

1.2.6-Trimethy1-pyridon -4-hydrazon

1.2.6-Trimethy1-pyridon -4-hydrazon m-Diaminoanisol

l-Phenyl-3-methylpyrazolon-5

hellbraun

gelbbraun

blau-violett

blau-

braun

grün

blau-violett

rotviolett

gelb

rotbraun

gelbbraun

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Lfd. Entwicklerkomponente Nr.

Kupplungskomponente Farbe

47 l-Methyl-chinolon-2-hydrazon

48 l-Methyl-chinolon-2-hydrazon

49 l-Methyl-chinolon-2-• ■ hydrazon

50 l-Methyl-chinolon-2-hydrazon

51 l-Methyl-chinolon-2-hydrazon

52 l-Methyl-chinolon-2-hydrazon

53 l-Methyl-chinolon-2-hydrazon

54 l-Methyl-chinolon-2-hydrazon

55 1.2.6-Trimethyl-3-nitro -pyridon-4-hydrazon

56 1.2.6-Trimethyl-3-nitro -pyridon-4-hydrazon

57 1.2.6-Trimethyl-3-nitro -pyridon-4-hydrazon

58 1.2.6-Trimethyl->amino -pyridon-4-hydrazon Ck -Naphthol

1.5-Dihydroxynaphthalin

1.6-Dihydroxy,
naphthalin

Resorcin

m-Toluylendiamin

l-Phenyl-3-methylpyrazolon-5

l-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureamid

8-Hydroxy-chinolin

O(-Naphthol

l-Phenyl-3-methylpyrazolon-5

Resorcin-mono-methyläther

2.4-Diaminoanisol

rotbraun

braunviolett

braunrot

braunviolett

gelbbraun

gelb

violettrot

braunrot

gelbbraun

braungeIb

braunrot

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Lfd. Nr.	Entwicklerkomponente	Kupplungskomponente	Farbe
,59	1.2.6-Trimethyl-3-amino -pyridon-4-hydrazon	Resorcin	gelbbraun
60 .	N-Methy1-cyclohexeno- thiazolon-hydrazon	d-Naphthol	violett
6l	N-Methy1-cyclohexeno- thiazolon-hydrazon	1.6-Dihydroxynaph thalin	violett
62	N-Methyl-cyclohexeno- thiazolon-hydrazon	pyrazolon-5	gelb
63	N-Methyl-cyclohexeno- thiazolon-hydrazon	l-Phenyl-5-pyrazolon- 3-carbonsäureamid	gelbbraun
'64	1.2.5-Trimethy1-pyrazo- lon-3-hydrazon	0\ -Naphthol	purpur
65	1.2.5-Trimethy1- "pyr az olon-3 -hy dr az on	1.6-Dihydroxynaph- thalin	braunviolett
66	1.2.5-Trimethy1- pyrazolon-j5-hydrazon	1.5-D!hydroxy- naphthalin	braunviolett
67	1.2.5-Trimethy1- pyrazolon-3-hydrazon	Resorcin	braun
68	1.2.5-Trimethy1- pyrazolon-j5 -hydrazon	8-Hydroxychinolin	rot
69	1.2-DinE thy 1-5-chlor- indazolon-3-hydrazon	Ok -Naphthol	blauviolett
70	1.2-Dimethyl-5-chlor- indazolon-3-hydrazon	1.7-Dihydroxy- naphthalin	blau

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Lfd.i Entwicklerkomponente

Kupplungskomponente

Farbe

l-Methyl-2-äthyl-5-nitro-indazolon-3-hydrazon

, l-Methyl~2-äthyl-5-

nitro-indazolon-3-hydrazon

~l~Methyl-2-äthyl-5-

nitro-indazolon-2-hydrazon

N-Methyl-chinolon-4-hydrazon

N-Methyl-chinolon~4-hydrazon

. N-Methyl-chinolon-4-

hydrazon

N-Methyl-chinolon-4~ hydrazon

N-Methyl-chinolon-4-hydrazon

N-Methyl-benzthiazolon-(2)-[Icj -benzol-sulfonylhydrazon

N-Methyl-benzthiazolon-(2)-LCj^ -benzol-sulfonylhydrazon

OC -Naphthol	schv;arz- brajn
1.5-Dihydroxy- naphthalin	schwär? braun
Resorcin	dunkelrot braun
1.5·-Dihydroxy- naphthalin	blaugrau
2.4-Diaminoanisol	dunkelblau
m-Toluylendiamin	dunkelviolött
l-Phenyl-3-methyl- pyrazolon-5	hellbraun
l-Phenyl-3-amino- pyrazolon-5	gelb
CK -Naphthol	rotbraun
1.5-Dihydroxynaph- thalin	braun

- 19 -

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Lfd. Nr.

Entwicklerkomponente Kupplungskomponente Farbe

N-Methylbenzthiazolon-2-hydrazon

N-Methyl-pyridon-2-hydrazon •Benzoylacetanilid

Benzoylacetanilid

N-Methyl-thiazolon-2-hy- Benzoylacetanilid drazon

N-Methyl-thiazolon-2-hydrazon

N-Methylbenzthiazolon-2-hydrazon

N-Methyl-pyridon-2-hydrazon

1,2,5-Trimethy1-pyrazo- -3-h.f drazon Benzoylacet-(3'-methoxy)-anilid

Benzoylacet-(j5' me thoxy)-ani1id

Benzoylacet-(j)' methoxy)-anilid

Benzoyl-(2'-methoxy· 5'-methyl)-anilid

3enzoyl-(2'-methoxy· 5¹-methyl)-anilid

1,2,5-Triwe thy1-py raz ο-lon-^-hydrazon

N-Methyl-pyridon-2-hydrazon ■ne th oxy) - an i 1 i d

Acetessigsäureanilid

gelbbraun

gelblich

gelbbraun

gelblich

BAD ORIGINAL

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Lfd. ' Nr.	Entwicklerkomponente	Kupplungskomponente	naphthalin	Farbe	braun
91	N-Methy1-6-nitro-benz-	m-Diamintoluol	m-Diaminoanisol	braun
	thiazolon-2-hydrazon
92	N-Methyl-6-anilino-benz- 1.5-Dihydroxy-		braunrot	rotbraun
	thiazolon-2-hydrazon	OC-Naphtol	•
93	N-Methy1-6-acetamino-		gelbbraun
	benzthiazolon-2-hydra-	1-Pheny1-3-amino-
	zon	pyrazolon-5	gelbbraun
94	N-Methyl-6-äthoxy-benz-	Resorcin
	thiazolon-2-hydrazon		gelb
95	N-Methy1-6-chlor-benz-	3-Amino-pyrazolon-5
	thiazolon-2-hydrazon		. rotviolett
96	N-Äthyl-benzthiazolon-	1,7-Dihydroxy-
	2-hydrazon	naphthalin	gelb
97	N-Methyl-4-phenyl-thi-	1-Pheny1-3.5-diketo-
	azolon-2-hydrazon	pyrazolidin
98	N-Phenyl-4-tert.butyl-		braun
	thiazolon-2-hydrazon	Resorcin
99	N-(4-methoxyphenyl)-4-
	methyl-thiazolon-2-		rotviolett
	hydrazon	8-Oxychinolin
100	N-(4-nitrophenyl)-4-me-		rotbraun
	thyl-thiazolon-2-hy-	m-Diaminoanisol
	drazon		gelbbraun
101	N-Ä'thyl-2-diäthylamino-	1-PhenyL-3-amino-
	chinolinr-4-hydrazon	pyrazolon-5	hellbraun
102	N-Methyl-3.3-dibrom-py-	^-Amino-pyrazolon-^
	ridon-4-hydrazon
103	N-Methyl-2-äthylamino-
	pyridon-4-hydrazon
104	N-Äthyl-^^-dlmethyl-

indolinon-2-hydrazon

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Therachemie chemisch therapeutische Ges.mbH

- 21 -

Lfd.' Nr.

Entwicklerkomponente Kupplungskomponente Farbe

1.2-Dimethyl-6-nitroindazolon-j5-hydrazon

1.2rDimethyl-6-cyanindazolon-2-hydrazon

l-Methyl-2-äthyl-6-

nitro-indazolon-5-hydrazdn

1.2-Diäthyl-6-nitroindazolon-5-hydrazon

N-Methy1-benzoxazolon-2-hydrazon

d-Naphthol

1.5-Dihydroxynaphtnalin

m-Diaminotoluol

(X -Naphthol

1-Pheny1-3-amino pyrazolon-5

N-Methyl-2-dimethy1- 1.7-Dihydroxyamino-pyridon-4-hydrazon naphthalin

N-Äthyl-2-diäthyl-

amino-pyridon-4-hy-

drazon

N-Methy1-6-methoxybenztniazolon-2-hydrazon

m-Diarninoanisol

1.5-Dihydroxy naphthalin

^.^-Dimethyl-thiazolon- Resorcinmono-2-hydrazon methyläther

1.50-Trimethyl-indo- 5-Amino-pyrazolon-5 linon-2-hydrazon

1.2-Diäthyl-indazolon- 2.t-Diamlnotoluol 5-hydrazon

schwarzbraun schwarzbraun dunkelbraun

dunkelbraun gelb violett braunrot

blauviolett

rot

hellbraun

braun

Praktisch die gleichen Ergebnisse erhält man, wenn man anstelle der obigen Verbindungen mit den Nummern 1 bis 78 und 8l bis II5 die entsprechenden Salze der Hydrazone mit anorganischen oder organischen Säuren, vorzugsweise Salzsäure, verwendet.

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BAD ORIGINAL

90 9 8A9/U89

Claims

•Therachemie chemisch
therapeutische Ges.mbH - 22 D ^

Patentansprüche

l) Mittel zum Färben menschlicher Haare auf Basis von Cxydationsfarbstoffen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an heterocyclischen Hydrazonen und an sich für Haarfarbstoffe bekannten Kupplungskomponenten wie aromatischen Hydroxyl- und/oder Aminogruppen enthaltenden Verbindungen und Verbindungen mit ™ aktiven Methylengruppen.

; 2) Mittel zum Färben menschlicher Haare gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an
a) Hydrazonen der allgemeinen Formeln

N-NH₂

(D

und/oder NH₂ (II)

909849/U89

ORfGlWAL INSPECTED

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Therachemie chemisch
therapeutische Ges.mbH
D ^

wobei a und b bzw. c und d ein Wasserstoffatom oder

t ■»
einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine aromatische

•■■oder funktioneile Gruppe oder ankondensierte alicyclische

oder aromatische Ringe, die gegebenenfalls substituiert sind; ^; R einen aliphatischen Rest sowie X zur Schließung eines aromatischen oder nicht aromatischen 5- oder 6-Ringes befähigte Atome oder Gruppen, bedeuten.

jj) Mittel zum Färben menschlicher Haare gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen der allgemeinen Formel

C C=N-NH₂

^Rl .

darin bedeuten: R, und Rp einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen; a und b, ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1-4 ™ C-Atomen oder einen kondensierten aromatischen Ring, der gegebenenfalls substituiert sein kann.

ORIGINAL INSPECTED

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909849/1489

Therachemie chemisch

therapeutische Ges.mbH - 24 -

D 3492

4) Mittel zum Färben menschlicher Haare gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Kupplungskomponenten mit aktiven Methylengruppen Pyrazolone oder Anilide der Acet- oder Benzoylessigsaure enthält.

5) Mittel zum Färben menschlicher Haare gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Kupplungskomponenten 1-Phenyl-3-methylpyrazolon-5, l-Phenyl-;5-aminopyrazolon-5* 1-Phenyl-

P 3,5-diketopyrazolidon enthalten.

6) Mittel zum Färben menschlicher Haare gemäß Anspruch 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet, daß sie als Kupplungskomponenten eine der nachstehenden Verbindungen: oC-Naphthol, Dihydroxynaphthaline, m-Toluylendiamin, m-Diamlnoanisol, Resorcin und Resorcinmono-methyläther enthalten.

7) Mittel zum Färben menschlicher Haare gemäß Anspruch 1 bis 6, gekennzeichnet durch einen Gehalt an heterocyclischen Hydrazonen

in Form ihrer Salze mit organischen oder anorganischen Säuren, vorzugsweise der Salzsäure.

8) Mittel zum Färben menschlicher Haare gemäß Anspruch 1 bis 6, gekennzeichnet durch einen Gehalt an heterocyclischen Hydrazonen in Form der Umsetzungsprodukte mit organischen Säurechloriden, vorzugsweise der Benzolsulfonsäure.

A:

(Dr. Haas)
Gen.-Vollm. 26/1966^

9 0 9 8 U 9 / U 8 9

ORIGINAL INSPECTED