DE1919746A1

DE1919746A1 - Differenziert anfaerbbare Textilien

Info

Publication number: DE1919746A1
Application number: DE19691919746
Authority: DE
Inventors: Becht Dr Guenther; Kunde Dr Joachim; La France Dr Norman; Mueller Dr Karl Robert
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1969-04-18
Filing date: 1969-04-18
Publication date: 1970-11-05
Also published as: US3707344A; GB1296778A; AT299874B; NL7005347A; BE749092A; FR2045419A5

Description

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG 19197

Unser Zeichen: Q.Z. 26 144 Möb/Km

6700 Ludwigshafen, 17. April 1969

Differenziert anfärbbare Textilien

Die Erfindung betrifft differenziert anfärbbare Textilien aus mindestens 2 verschiedenen Polyamidgarnen.

Es ist bekannt, unterschiedlich gefärbte Garne zu unterschiedlich gefärbten Textilien zu verarbeiten. Um ein gewisses Sortiment aus differenziert gefärbten Textilien zu erhalten, ist es hierbei nötig, ein unverhältnismäßig großes Sortiment an gefärbten Garnen vorrätig zu haben.

Es ist eine Aufgabe der Erfindung, differenziert anfärbbare Textilien aus Polyamidgarnen zu erhalten, die im Stück differenziert gefärbt werden können. Diese und weitere, sich aus dem Folgenden ergebende Aufgaben werden durch die Erfindung gelöst.

Gegenstand der Erfindung sind im Stück differenziert anfärbbare Textilien aus mindestens zwei verschiedenen Garnen aus fadenbildenden synthetischen linearen Polyamiden, dadurch gekennzeichnet, daß 10 bis 90 Gew.# der Garne in den Textilien Garne aus Polyamiden, die 1 bis 15 Gew.% oxalkylierte Polyamide enthalten, sind.

Unter Polyamiden im Sinne der Erfindung werden stets synthetische lineare Polyamide mit sich wiederholenden Carbonamidgruppen in der Hauptkette verstanden.

Erfindungswesentlich ist das Vorhandensein von Garnen aus Polyamiden, die 1 bis 15, vorzugsweise 3 bis 8, Gew.% oxalkylierte Polyamide enthalten, in den Textilien. Die Herstellung der mit den oxalkylierten Polyamiden modifizierten Polyamide kann durch an sich übliches Einarbeiten der oxalkylierten Polyamide, beispielsweise durch Feinverteilung durch Kneten und Homogenisieren der Schmelze, in fadenbildende synthetische lineare Polyamide erfolgen. Als solche Polyamide kommen beispielsweise die Polykondensate aus Lactamen, wie fc-Caprolactam, Capryllactam, Laurinlactam oder Mischungen der Lac-

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tarne, und die Polykondensate aus Salzen von Diaminen und Dicarbonsäure, wie den Salzen aus Adipinsäure, Korksäure oder Sebazinsäure, und Hexamethylen-, Oktamethylen- oder Dodecamethylendiamin oder Mischkondensate der genannten polyamidbildenden Ausgangsstoffe in Frage. Es ist durchaus möglich, die oxalkylierten Polyamide vor oder während der Herstellung der genannten Polykondensate den polyamidbildenden Ausgangsstoffen zuzusetzen. Besonders günstige Ergebnisse werden dann erhalten, wenn das Modifizierungsmittel, das in den fadenbildenden Polyamiden in seperater Phase vorliegt, in den Fäden eine Teilchengröße von 0,01 bis 0,5 /U hat.

Die oxalkylierten Polyamide können nach bekannten Verfahren hergestellt sein, beispielsweise nach dem belgischen Patent 665 018 durch Umsetzen von 1.2-Alkylenoxiden, wie Äthylenoxid und/oder 1.2-Propylenoxid mit Polyamiden unter Druck bei erhöhten Temperaturen, inbesondere bei Temperaturen von 60 bis 100 C. Die Umsetzung kann dabei in Abwesenheit oder in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln und/oder Reduktions- oder Oxydationsmitteln erfolgen, wobei die Alkylenoxide mit den Polyamiden vorzugsweise im Gewichtsverhältnis 0,5 bis 4 : 1 umgesetzt werden.

Geeignete Polyamide, aus denen die als Antistatika verwendeten oxalkylierten Polyamide hergestellt sein können, sind beispielsweise in üblicher Weise hergestellte Polykondensate aus Lactamen, wie Caprolactam, Capryllactam, Laurinlactam oder Mischungen der Lactame; Salzen vom' Typ Diamin/ Dicarbonsäuren wie den Salzen aus Adipinsäure, Korksäure oder Sebazinsäure und Hexamethylendiamin_s Octamethylendiamin oder Dodecamethylendiamin oder Mischpolyamide der genannten polyamidbildenden Ausgangsstoffe. Besonders geeignet sind generell Polyamide, die eine geringe Kristallinität aufweisen_s wie Mischpolyamide oder Polyamide, die durch Abschrecken der Polymer·= schmelze, beispielsweise von geschmolzenem Polycaprolastam, erhalten worden sind.

Als Garne, die neben den erfindungswesentlichen Garnen in den Textilien vorhanden sein.können, kommen beispielsweise solrfce aus unmodifiziertem fadenbildenden synthetischen linearen amiden in Frage, wie die Polykondensate aus Lactamen, wie £ laotam, Capryllactam, Laurinlactam oder Mischungen der Lactame*

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BAD ORIGINAL

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und die Polykondensate aus Salzen von Diaminen und Dicarbonsäuren, wie den Salzen aus Adipinsäure, Korksäure oder Sebazinsäure, und Hexamethylen-, Octamethylen- oder Dodecamethylendiamin oder Mischkondensäte der genannten polyamidbildenden Ausgangsstofsstoffe. Insbesondere eignen sich als unmodifizierte Polyamide fadenbildendes Polycaprolactam und Polyhexamethylenadipamid. Hierbei haben sich Produkte mit relativen Viskositäten von 2,2 bis 2,8 als günstig erwiesen.

Als weitere Garne, die neben den erfindungswesentlichen Garnen in den Textilien vorhanden sein können, kommen solche aus üblichen fadenbildenden synthetischen linearen Polyamiden mit 50 bis 130, , insbesondere 60 bis 110, Milliäquivalent/Kilogramm an basischen ™ Gruppen in Frage. 'Die Herstellung dieser Polyamide kann beispielsweise durch die Mitverwendung von zusätzlichen mono- oder bifunktionellen primären Aminen, wie Hexamethylendiam, bei der Herstellung von Polyamiden aus den oben genannten Lactamen oder Dicarbonsäure /Diaminsalzen erfolgen. Es lassen sich auch basische Gruppen in die Polyamide einführen, indem man tertiäre Amingruppen tragende Polyamidbäusteine bei der Herstellung von Polyamiden aus den genannten Lactamen oaer Dicarbonsäure/Diaminsalzen mitverwendet. Es ist weiterhin möglich, basische Gruppen für die Färbung zu aktivieren, indem man bei der Herstellung der Polyamide in der beschriebenen Weise 0,01 bis 0,3 Gew.%, bezogen auf Polyamide, Phosphor in Form von Sauerstoffsäuren des Phosphors oder deren ä Ester mitverwendet.

Weitere Garne, die neben den erfindungswesentlichen Garnen in den Textilien vorhanden sein können, sind solche aus Polyamidgarnen, die sich tief mit basischen Farbsstoffen anfärben lassen. Für die Herstellung dieser Garne sind Polyamide geeignet, die 50 bis 150 Milliäquivalent/Kilogramm an Sulfonatgruppen, in Form von Alkalisalzen, enthalten. Die Herstellung dieser Polyamide erfolgt beispielsweise durch Mitverwendung von Sulfonatgruppen tragenden aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Polyamidbausteinen in entsprechenden Mengen bei der Herstellung von Polyamiden aus den genannten Lactamen oder Dicarbonsäure/Diaminsalzen. Geeignet für den Einbau ist beispielsweise 5-Sulfoisophthalsäure-

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Natrium. ■■ , . -.-.-·- -rr. ν

Bevorzugt sind Textilien mit den Garmkombinationen .

1. erfindungswesentliche Garne mit Garnen aus unmodifizierten Polyamiden, „

2. erfindungswesentliche Garne mit Garnen aus Polyamiden, die 50 bis 130 Milliäquivalent/Kilogramm an basischen Gruppen enthalten,

3. erfindungswesentliche Garne mit Garnen·aus Polyamiden, die 50 bis 150 Milliäquivalent/Kilogramm an Sulfonatgruppen

enthalten, oder die Dreierkombination .

h. erfindungswesentliche Garne mit Garnen aus unmodifizierten Polyamiden und mit Garnen aus Polyamiden, die 50 bis 150 Milliäquivalent /Kilogramm an Sulfonatgruppen enthalten. .

Die erfindungswesentliche und die däneben verwendeten Polyamidgarne können übliche Zusätze, wie Stabilisatoren oder Mattierungsmittel, wie Titandioxid, enthalten. Sie können glatt oder texturiert zu Textilien verarbeitet werden. Als Texturierungsmethoden eignen sich beispielsweise die Zahnrad-, Stauchkammer- oder Falschdrahtkräuselung oder die Verwirbelung durch strömende Gase. Die " Garne können sich aus Endlosfäden oder aus Stapelfasern zusammensetzen. Den Garnen stehen Fadenbündel gleich-Unter Textilien im Sinne der Erfindung werden Strick-, Wirk- und Webwaren, Vliesstoffe und insbesondere Teppiche verstanden.

Der Anteil der erfindungswesentlichen Garne aus Polyamiden mit einem Gehalt an oxalkylierten Polyamiden beträgt 10 bis 90, vorteilhaft 20 bis 80, Gew,# und dementsprechend der Anteil der anderen Polyamidgarne in den Textilien 90 bis 10 bzw. 80 bis 20 Gew.^. Innerhalb dieser Grenzen kann das Verhältnis der Garne zueinander schwanken. Die Textilien können eine oder mehrere Garnsorten neben den erfindungswesentlichen Garnen enthalten« Das Verhältnis

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der neben den erfindungswesentlichen Garnen in den Textilien vorhandenen Garne kann seinerseits in weiten Grenzen schwanken. Entscheidend für die Wahl der Garnkombination sind das gewünschte Parbmuster und die Farbeffekte in den gefärbten Textilien. Für einen kräftigen optischen Effekt kann es vorteilhaft sein, wenn die verschiedenen Garnsorten in etwa vergleichbaren Mengen vorliegen, d.h. bei einer Zweierkombination jeweils in Mengen zwischen ^O und 60 Gew.%, bei einer Dreierkombination jeweils in Mengen von 20 bis ho Gew.% und bei einer Yiererkombination jeweils in Mengen von 15 bis 30 Gew.%. Durch einfache Vorversuche läßt sieh die Farbverteilung in den Garnmisehungen in Abhängigkeit von den zu verwendenden Farbstoffen leicht ermitteln. Die Verteilung der Garnsorten in den Textilien kann beispielsweise beim Weben oder Tuften stark verändert werden, wobei die Zonen unterschiedlicher Anfärbung stark verändert werden können.

Die Färbung der Textilien erfolgt vorzugsweise im Stück. Es ist im allgemeinen zweckmäßig, wenn aus wäßriger Flotte nach dem Einbadfärbeverfahren gefärbt wird. Soll eine Ton-in-Ton-Färbung oder Mouline-Färbung mit entsprechend dem Gehalt an verschiedenen Garnen abgestuften Farbtönen erhalten werden, empfiehlt sich die Verwendung von lediglich Säurefarbstoffen. Der pH-Wert ist von gewissem Einfluß auf die Abstufung der Farbtöne, im allgemeinen ist die Abstufung besser, je höher der pH-Wert ist. Ein pH-Wert von k bis 9, insbesondere von 7 bis 9, hat sich hier als günstig erwiesen. Soll eine Komplementärfärbung der Textilien erhalten werden, so werden zweckmäßig zu den Säurefarbstoffen zusätzlich Dispersionsfarbstoffe mitverwendet.

Für dio Erzielung von Kreuzfärbungen ist es erforderlich, daß die Textilien Garne aus Polyamiden enthalten, die mit basischen Farbstoffen anfärbbar sind. Zur Erzielung von Kreuzfärbungen wird gleichzeitig mit Säurofarbstoffen und basischen Farbstoffen und gegebenenfalls mit Dispersionsfarbstoffen gefärbt. Hierbei hat sich ein pH-Wert der Färbeflotte von 4 bis 8, insbesondere von 6 bis 8, als günstig erwiesen.

Boi dor Mitvorwondung von Disporsionsfarbstoffon beim Färben der

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Textilien ist es vorteilhaft, wenn die Garnsorten aus den-versehiedenen Polyamiden gleiche Affinitäten zu den Dispe^ionsfarbstoffen aufweisen.

Es kommen übliche Farbstoffe in Betracht. Als saure Farbstoffe kommen beispielsweise Farbstoffe der Anthrachinon- bzw. Azoreihe mit Sulfogruppen in Frage. Saure Farbstoffe bringen eine umso stärkere Farbabstufung_a je mehr Sulfogruppen im Farbstoffmolekül vorhanden sind. So bewirken 3 Sulfogruppen eine stärkere Abstufung als 2 oder eine Sulfogruppe. Als basische Farbstoffe kommen beispielsweise solche mit basischen tertiären oder quartären Stickstoffgruppen ^ in Frage.

Die Färbung der Textilien im Stück kann diskontinuierlich oder kontinuierlich, wie beim Durchziehen einer Teppichbahn durch das Färbebad, erfolgen. Die Einbadfärbung im Stück zu Ton-in-Ton gefärbten oder verschiedenartig gefärbten Textilien gemäß der Erfindung stellt eine außerordentlich rationelle und wirtschaftliche Färbetechnik dar. Die Lagerhaltung von Textilien wird sehr vereinfacht. Außerdem läßt sich eine Vielfalt von Farbmustern herstellen, da außerordentlich stark bei der Zusammenstellung der verschiedenen Garnsorten, bei der Anordnung dieser Garnsorten in den Textilien und bei der Auswahl der Farbstoffe variiert werden kann.

W Die erfindungsgemäßen Textilien zeigen, besonders bei zunehmendem Gehalt an den erfindungswesentlichen Garnen, zusätzlich die wertvolle Eigenschaft einer verringerten elektrostatischen Aufladbar^- keit.

Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozente sind Gewichtseinheiten.

Beispiel 1

a) Herstellen eines oxalkylierten Polyamids⁵; Auf l60 Teile gepulvertes Polycaprolactam (K-Wert 66, Eigenviskosität, bestimmt nach der Formel von H.Fikentscher, Cellulosechemio 13 (1932), §8) preßt man Ethylenoxid auf, daß ein

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Druck im Gasraum von 5 bis 10 atü herrscht und bis 560 Teile Ethylenoxid reagiert haben. Die Reaktionstemperatur beträgt 90 bis 10O⁰C. Es wird auf Normaldruck entspannt und mit Stickstoff gespült. Man erhält 720 Teile oxalkyliertes Polyamid, das einen K-Wert (gemessen als l#ige Lösung in konzentrierter Schwefelsäure) von 42 hat.

b) Färben von Garngemischen:

Zum Nachweis der unterschiedlichen Färbstoffaufnähme werden 10 Teile Garn aus Polycaprolactam vom K-Wert 72 (Gesamttiter von 1 200 den,67 Einzelfäden) zusammen mit 10 Teilen Garn mit gleichem Titer und Fadenzahl aus Polycaprolactam, dem bei der Polykondensation 7,5 % gemäß Beispiel la hergestelltem oxäthy- I liertem Polyamid zugesetzt worden sind, in einem Bad Wie folgt gefärbt: In einem wäßrigen Färbebad, das 0,25 % des sauren Farbstoffs Acilan^echtmarineblau R (bezogen auf Gesamtgarngewicht) und 0,5 Teile/Liter eines oxalkylierten Emulgiermittels enthält und das mit 0,5 Teilen/Liter Borsäure und 0,01 Teile/Liter Borax auf einen pH-Wert von 7,2 gepuffert ist, wird das Garn- * gemisch 1 Stunde· kochend bei einem Flottenverhältnis von 1:50 bis zur Baderschöpfung gefärbt. Die Farbstoffaufnähme der beiden Garnsorten wird durch Extraktion der getrennten Garne mit einem Pyridin-Wassergemisch 1:1 in einem Söxhlet bestimmt. Es ergibt sich in den gefärbten Garnen folgende prozentuale Verteilung des Farbstoffs: g

Das Garn aus Polycaprolactam hat 21,9,

das Garn aus modifiziertem Polycaprolactam hat 78,1 % des angebotenen Farbstoffs aufgenommen.

Die bessere Farbstoffaufnahme des mit dem oxalkylierten Polyamid modifizierten Garnes ist deutlich zu erkennen.

Beispiel 2

Gemäß Beispiel Ib wurden die Garne in einem Färbebad bei, einem Flottenverhältnia: von 1 : 50 gefärbt, das" 0,5 % des sauren Farbstoffs Supranolgelb σ, bezogen auf Gesamtgarngewicht, und

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BAD

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0,5 Teile/Liter eines üblichen oxalkylierten Emulgiermittels enthält und das mit 0,4 Teilen/Liter Borsäure und O₅19 Teilen/Liter Rorax auf einen pH-Wert von 8,0 gepuffert ist. Folgende Farbstoffverteilung wird ermittelt:

im Garn aus Polycaprolactam ' Jl₃H %_x im Garn aus modifiziertem Polycaprolactam 68,6 %.

Beispiel 3 . ·

Eine Kombination von gleichen Teilen von Garnen aus

A) Polycaprolactam vom K-Wert 73, ,

B) aus Polycaprolactam vom K-Wert 74, das 61 Milliäquivalent/ Kilogramm an basischen Gruppen aufweist und

C) Polycaprolactam vom K-Wert 67» das mit 7»5 % des in Beispiel la hergestellten oxäthylierten Polyamids modifiziert ist,

wird gemäß den Bedingungen in Beispiel Ib oder 2 gefärbt. Folgende prozentuale ,-Farbstoff verteilung wird gefunden:

Acilanechtmarineblau R Supranolgelb

Garnsorte A" 4,8 8_al

Garnsorte B 64,9 74,4

Garnsorte C 30,3 17,5

Die Mittelstellung der-erfindungsgemäßen, mit dem oxalkylierten Polyamid modifizierten Garnsorte C beim Anfärben mit sauren Farbstoffen ist deutlich zu erkennen.

Beispiel 4
Eine Kombination aus gleichen Teilen von Garnen aus

A) Polyhexamethylenadipamid vom K-Wert 71,2, "--...

B) Polyhexymethylenadipamid vom K-Wert 70,4₉ das 79 Milliäquivalent/ Kilogramm an basischen Gruppen aufxfeist_s

C) Polycaprölcatam vom K-Wert 67, daa mit 7,5 % des in Beispiel ·

0 0 9 8 4 5/1894 " ⁹ ~

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la hergestellten oxäthylierten Polyamids modifiziert ist,

wird gemäß den Bedingungen in Beispiel Ib öder 2 gefärbt. Folgende prozentuale Farbstoffverteilung wird gefunden;

Acilanechtmarineblau R Supranolgelb 0

Garnsorte A 0 0

Garnsorte B 91,15 94,8

Garnsorte C- 8_S85 5,2

Beispiel 5

Aus den in Beispiel 4 genannten Garnsorten wird ein Wirkstück hergestellt. Beim Färben dieses Wirkstückes in einer -wäßrigen Flotte vom pH-Wert 8 mit 0,5 % des sauren Farbstoffs Brillant Alizarin-Walkblau FGL und 1 % des Dispersionsfarbstoffes Cellitongelb 4 GE, jeweils bezogen auf Wirkstück, erhält man bei einem Flottenverhältnis von 1 : 50 ein Muster, in dem Garnsorte A gelb, Garnsorte C gelbgrün und Garnsorte B blaugrün gefärbt ist. Man erhält also gemäß diesem Beispiel eine Komplementärfärbung.

Beispiel 6

Die beiden in Beispiel Ib genannten Garntypen werden nach dem Stauchkammerverfahren texturiert und mit 50 D/m miteinander verzwirnt . Durch Vertuften dieses Materials auf einem Köpermaterial aus Jute wird ein Teppichstück hergestellt, das 550 g/m Flormaterial enthält. Ein Probestück dieses Teppichs wird in einer Haspelkufe bei einem pH-Wert von 8 mit 0,3 % Brillant Alizarin-Walkblau FGL und 0,9 % Cellitongelb 4 GE, bezogen auf das Teppichstück, bei einem Flottenverhältnis 1 : 80 gefärbt. Nach dem Färben zeigt das Teppichstück ein gelb-grünes Moulinemuster.

Beispiel 7

Aus gleichen Teilen von Garnen aus

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A) Polycaprolactam vom K-Wert 69, das mit 5 Gew.% des in Beispiel la hergestellten oxalkylierten Polyamids modifiziert ist und

B) Polyhexamethylenadipamid vom K-Wert 71_S das 1,5 ßewj 5-SuI-foisophthalsäure-Natrium und 0_s4 Gew_e# Hexamethylendiamin einkondensiert enthält,

wird ein Wirkstück hergestellt. Die Garne haben bei 67 Einzelfäden einen Titer von 1 100 den. Beim Färben des Wirkstückes in einer'wäßrigen Flotte vom pH-Wert 7»1» die 0,5 Gew.% des sauren Farbstoffs Acilanechtmarineblau R und 0,5 Gew.SS des basischen Farbstoffes Basacrylgelb 7 GL enthält ₃ jeweils bezogen auf Wirkstück_? erhält man bei einem Flottenverhältnis von 1 t 50 ein Muster, bei dem Garnsorte A rein blau und Garnsorte B rein gelb gefärbt sind. Man erhält also gemäß diesem Beispiel eine Kreuzfärbung mit klar getrennten Färbzonen. '

ORlQfNAL INSPECTiD

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Claims

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Patentansprüche

Im.Stück differenziert anfärbbare Textilien aus mindestens zwei verschiedenen Garnen aus fadenbildenden synthetischen linearen Polyamiden, dadurch gekennzeichnet, daß 10 bis 90 Gew.% der Garne in den Textilien Garne aus Polyamiden, die 1 bis 15 Gew.^ oxalkylierte Polyamide enthalten, sind.

Im Stück differenziert anfärbbare Textilien aus mindestens zwei verschiedenen Garnen aus fadenbildenden synthetischen linearen Polyamiden, dadurch gekennzeichnet, daß 90 bis 10 Gew.% der Garne in den. Textilien Garne aus unmodifizierten Polyamiden und/oder aus Polyamiden mit 50 bis 130 Milliäquivalent/Kilogramm f an basischen Gruppen und/oder mit Polyamiden mit 50 bis 150 Milliäquivalent/Kilogramm an Sulfonatgruppen sind und daß 10 bis 90 Ge¹W.% der Garne in den Texilien Garne aus Polyamiden, die 1 bis 15 Gew.iS oxalkylierte Polyamide enthalten, sind.

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG