DE1223547B

DE1223547B - Thermoplastische Formmassen, die linear gesaettigte Polyester und Polyamide enthalten

Info

Publication number: DE1223547B
Application number: DES88953A
Authority: DE
Inventors: Pierre Allard; Maurice Alliot-Lugaz
Original assignee: Rhodiaceta SA
Current assignee: Rhodiaceta SA
Priority date: 1963-01-03
Filing date: 1964-01-03
Publication date: 1966-08-25
Also published as: FR1352909A; GB995955A; ES292967A1; NL135178C; US3328484A; NL302928A; BE642071A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

C08g

Deutsche KL: 39 b-22/10

Nummer: 1223 547

Aktenzeichen: S 88953IV c/39 b

Anmeldetag: 3. Januar 1964

Auslegetag: 25. August 1966

Die von aromatischen Dicarbonsäuren abgeleiteten linearen Polyester ermöglichen die Herstellung von z. B. Fäden, Fasern und Folien, die jedoch nach den üblichen Methoden schwierig zu färben sind, da die Farbaffinität je nach der Farbstoffklasse gering oder gleich Null ist.

Es ist bekannt,- den Polyestern 3 bis 7% eines oder mehrerer Polyoxamide zuzusetzen und die erhaltene Mischung beispielsweise aus der Schmelze zu verspinnen. Die aus derartigen Massen hergestellten Fasern besitzen gegenüber den Polyesterfasern eine verbesserte Affinität für saure Farbstoffe. In keinem Fall lassen sich jedoch tiefe Farbtönungen herstellen. Die Färbungen sind kaum intensiver als diejenigen, die mit Fäden erhalten werden, die aus Mischungen üblicher Polyester und Polyamide hergestellt werden.

Erfindungsgegenstand sind thermoplastische Formmassen, die 70 bis 95 Gewichtsprozent übliche lineare gesättigte Polyester und übliche Polyamide enthalten. Die erfindungsgemäßen Massen sind dadurch gekennzeichnet, daß sei als dritten Bestandteil ein Mischpolyamid in einer Menge bis zu 15% enthalten, das durch Umsetzung einer Aminosäure, einem Dicarbonsäure-diamin oder Gemischen dieser Verbindungen mit einer difunktionellen Verbindung der Formel

XV

SO₃M

in der A und B, die gleich oder voneinander verschieden sein können, die Gruppen ■— CO — oder — NH — und M ein Alkalimetall bedeuten, wobei die Mengen so gewählt werden, daß die difunktionelle Verbindung im Mischpolyamid zwischen 5 und 35 % in der Kette vorliegt, hergestellt worden ist.

Die Polyester stammen von aromatischen Dicarbonsäuren oder von Diestern, die sich von diesen Säuren ableiten; sie entsprechen der Formel

R₁O — CO — (CH₂^ — Ar — (CH₂V — COOR₂

in der R₁ und R₂ Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, η und m Zahlen zwischen O und einschließlich 4 und Ar einen zweiwertigen aromatischen Rest bedeuten.

Der zweite Bestandteil, aus dem sich die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen zusammensetzen, ist ein übliches Polyamid, das von zumindest einer Aminosäure und/oder einem Salz einer Di-Thermoplastische Formmassen, die linear
gesättigte Polyester und Polyamide enthalten

Anmelden

Societe Rhodiaceta, Paris

Vertreter:

Dr. F. Zumstein,

Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann

und Dipl.-Chem. Dr. R. Koenigsberger,

Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4

Als Erfinder benannt:

Pierre Allard,

Maurice Alliot-Lugaz, Lyon (Frankreich)

Beanspruchte Priorität:

Frankreich vom 3. Januar 1963 (920376)

carbonsäure und eines Diamins stammt. Beispiele sind: Polycaprolactam, Polyhexamethylenadipinsäureamid, Copolykondensate, die sich von Hexamethylendiamin, Adipinsäure und Sebacinsäure ableiten, sowie Copolykondensate, die von Hexamethylendiamin, Adipinsäure und Caprolactam stammen.

Der dritte erfindungsgemäß vorhandene Bestandteil, das sulfonierte Mischpolyamid, enthält in seiner Kette vorzugsweise Gruppierungen der Formeln

CO- oder —OC

-CO-

SOoNa

SO,K

Die erfindungsgemäßen ternären Massen weisen gegenüber den aus Polyestern und Polyamiden hergestellten binären Massen zahlreiche Vorteile auf.

Wie vorstehend bereits erwähnt, erhält man bei Verwendung von gewöhnlichen Polyamiden Massen, aus denen sich Fäden herstellen lassen, die gegenüber Fäden aus üblichen Polyestern nur eine wenig verbesserte Farbaffinität besitzen. Ersetzt man diese Polyamide durch sulfonierte Polyamide, dann lassen sich die erhaltenen Massen nur unter Schwierigkeiten auspressen. Außerdem ist die Verträglichkeit von zwei

609 657/448

to

Polymeren nicht gut. Gelingt es trotzdem, unter besonderen Bedingungen Fäden herzustellen, so weisen diese nur eine Affinität für basische Farbstoffe auf.

Die erfindungsgemäßen ternären Massen sind dagegen sehr homogen und praktisch mit echten Legierungen vergleichbar. Die· aus diesen · Massen hergestellten Fäden, Folien und Fasern besitzen nicht nur eine Affinität für basische Farbstoffe, sondern .auch für saure, metallhaltige und Dispersionsfarbstoffe.

Die mechanischen Eigenschaften der aus diesen ternären Massen hergestellten Fäden und Fasern sind gegenüber den entsprechenden Eigenschaften von Fäden und Fasern aus reinem Polyester nicht verschlechtert. Die Neigung zum Pilling, die den Fasern aus reinen Polyestern oder Polyestergemischen anhaftet, ist bei den Geweben, die aus Fasern hergestellt werden, welche beim Auspressen der erfindungsgemäßen Massen erhalten werden, wesentlich geringer.

B ei spiel 1

In einem Mischer werden bei 270⁰C Massen hergestellt, die, auf das Gewicht bezogen, folgende Bestandteile enthalten:

Vergleichsmasse A:

80% Polyäthylenterephthalat und

20% eines durch' Polykondensation von 45 Gewichtsprozent Hexamethylendiaminadipat und 55 Gewichtsprozent Hexamethylendiaminsebacat erhaltenen Polyamids.

Vergleichsmasse B:
95% Polyäthylenterephthalat und
5% eines durch? Polykondensation von 60 Gewichtsprozent Hexamethylendiaminadipat und 40 Gewichtsprozent Hexamethylendiaminisophthalat, in; dem der .Benzolring in m-Stellung zu den Carboxylgruppen den Rest SO₃K enthält, erhaltenen sulfonierten Mischpolyamids.

Erfindungsgemäße Masse C:
80% Polyäthylenterephthalat,
5% sulfoniertes Mischpolyamid, wie es unter B definiert ist, und

15% eines Polyamids, das dem zur Herstellung der Masse A verwendeten analog ist.

Diese Massen werden nach dem Granulieren bei 295° C durch eine Spinndüse mit sieben Löchern stranggepreßt. Die erhaltenen Fäden werden bei 100 m/Min, mit einem Verstreckungsgrad von 3,8 verstreckt.

Unter vergleichbaren Bedingungen werden Fäden aus Polyäthylenterephthalat (D) hergestellt.

Proben der aus den vorstehend angegebenen verschiedenen Massen hergestellten Fäden werden bei 100⁰C in einem Bad.gefärbt, das 2% eines im Handel erhältlichen basischen blauen Farbstoffes enthält. Dabei werden folgende Ergebnisse erhalten: Die Fäden A und D sind mattweiß, die Fäden B sind blau, während die Fäden C eine intensive Blaufärbung besitzen.

Erfindungsgemäße Masse A:
80% Polyäthylenterephthalat,

% eines durch Polykondensation von 90 GewichtsprpzentHexamethylendiaminisophthalat und 10 Gewichtsprozent Hexamethylendiamin- - isophthalaf; in dem der Benzolring "in der m-Stellung zu den Carboxylgruppen den Rest —SO₃K trägt, erhaltenen sulfonierten Mischpolyamids und

% eines durch Polykondensation von 45 Gewichtsprozent Hexamethylendiaminadipat und 55 Gewichtsprozent Hexamethylendiaminsebacat erhaltenen Polyamids.

Vergleichsmasse B:

80% Polyäthylenterephthalat und
20% des nichtsulfonierten, unter A definierten Copolyamids.

Diese Massen werden bei 265 bis 285 ⁰C durch eine Spinndüse mit sieben Löchern stranggepreßt und die

erhaltenen Fäden verstreckt.
Unter denselben Bedingungen werden Fäden aus

Polyäthylenterephthalat (C) hergestellt.
Die dynamometrischen Eigenschaften der auf die vorstehende Weise beschriebenen Fäden sind die folgenden:

30	A B C	Verstreckungsgrad	Festigkeit g/den	Dehnung %
. 5,4 5,8 5,8	3,76 4,60 5,33	10 . . 11 21

Beispiel 2

Durch Vermischen werden folgende Massen hergestellt, die in Gewichtsprozent die folgenden Bestandteile enthalten:

In Bädern, die die nachstehend angegebenen Bestandteile enthielten, wurden Proben der vorstehend erwähnten Fäden ohne Färbebeschleuniger gefärbt:

I. 2 % eines im Handel erhältlichen sauren Farbstoffs, . _;

II. 2%^: eines im Handel erhältlichen' metallhaltigen Farbstoffs,

III. 2% eines im Handel erhältlichen basischen Farbstoffs.

Die Färbungen werden bei 100⁰C im Bad I und bei 130⁰C in den Bädern II und III durchgeführt:
Dabei werden folgende Ergebnisse erhalten:

	Saurer Farbstoff	Metallhaltiger Farbstoff	Basischer Farbstoff
Fäden C...	weiß	hell malvenfarbig	rosa
Fäden A...	hellblau	dunkelblau violett	dunkelblau violett
Fäden B...	blaßblau	dunkelblau violett	rosa

65

Claims

Patentanspruch:

Thermoplastische Formmassen, die 70 bis 95 Gewiehtsprozent übliche lineare gesättigte Polyester und übliche Polyamide enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß sie als dritten Bestandteil ein Mischpolyamid in einer Menge bis zu 15% enthalten, das durch Umsetzung einer Aminosäure, einem Dicarbonsäure-diamin oder

5 6

Gemischen dieser Verbindungen mit einer di- verschieden sein können, die Gruppen — CO-

funktionellen Verbindung der Formel oder —NH- und M ein Alkalimetall bedeuten,

wobei die Mengen so gewählt werden, daß die difunktionelle Verbindung im Mischpolyamid 5 zwischen 5 und 35 % in der Kette vorliegt, hergestellt worden ist.

In Betracht gezogene Druckschriften: ίο Deutsche Auslegeschrift Nr. 1114 728; in der A und B, die gleich oder voneinander USA .-Patentschrift Nr. 2 981 713.

609 657/448 8.66 ® Bundesdruckerei Berlin