DE1917995A1 - Verfahren zur Bildung eines Isolierfilmes auf einem Silicium-Grundkoerper und nach diesem Verfahren hergestellter Isolierfilm - Google Patents
Verfahren zur Bildung eines Isolierfilmes auf einem Silicium-Grundkoerper und nach diesem Verfahren hergestellter IsolierfilmInfo
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Description
-8, April 1969
195 Broadway
A 30 884 - sz
Verfahren zur Bildung eines Isolierfilmes auf einem Silicium-Grundkörper und nach
diesem Verfahren hergestellter Isolierfilm«
Die Erfindung betrifft ein Verfahren sur Bildung eines
Isolierfilmes auf einem aus Silicium bestehenden Grfekörper,
wobai dieser Grundkörper in einer Reaktionskamaer auf
erhöhte Temperatur gebracht wird« Zum Gegenstand der Erfindung gehört ferner ein nach einem solchen Verfahren
hergestellter Isolierfilm selbst«
Isolierfilm© werden auf Halbleiteroberflächen üblicherweise
für Zwecke der Diffusionsmaskierung, sur Oberflächenpassivierung sowie im engeren Sinne sur Isolierung
zwischen Leiterelementen verwendet. Solche Films «!erden
im allgemeinen durch Aufdampfen oder im Fall von Siliciumoxid auch durch thermische Bildung auf einer Siliciumoberfläche hergestellt. Das zunächst als Diffusionsmaske
verwendete Siliciumdioxid hat sich unter gewissen
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Bedingungen als Schutzüberzug ungeeignet herausgestellt. Zur Verbesserung der Oberflächenpaseevierung wurden daher
bereits Filme aus Siliciumnitrid und Aluminiumoxid in Verbindung mit Siliciumdioxid eingesetzt«
Die Verwendung dieser Filme, sei es für sich oder in Kombination, führt indessen zu anderen Schwierigkeiten„ Siliciumdioxid-Filme auf einem Silicium-Grundkörper stehen bei
Raumtemperatur infolge der unterschiedlichen thermischen
Ausdehnungskoeffizienten/allgemdnen unter Druckspannung«
Siliciumnitrid-Pilme stehen dagegen ebenso wie Aluminium«
oxid-Filme im allgemeinen unter Zugspannung«. Die Folge dieser
Spannungen i3t eine Neigung zur Rißbildung? insbesondere
im Bereich von Kanten und £4askenaus^>arungen<>
sowie darüberhinaus bei dünnen Grundkörpern eine merkliche Varbiegung
gernäss der den genannten Spannungen entsprechenden Verformung ο
Weiterhin können diese Spannungen ^leitungen im Kristall
des Grundkörpers so*fe Oberflächenvers&zungen hervorrufen.
überdies verlangen Siliciumnitrid und Aluminiumoxid eine
andere Ätztechnik als Siliciumoxid, wodurch die Herstellungsverfahren von Halbleiterelementen mit ihren verschiedenen
Diffusions-, Kontaktmaaklerungs« und Ätzvorgangen beträchtlich
kompliziert werden.
D-iese Schwierigkeiten werden erfindungsgemäas dadurch
überwunden, daß der Reaktionskaroeeer eine Mischung aus
Stickoxid und Siliciumhydrid dn bestimmten molaren Mengenverhältnissen für eine zur Ablagerung eines Oxid-Nitrid-Film©«
auf der Oberfläche des Grundkörpers ausreichende Zeltdauer
zugeführt wird«. Auf diese Wejiise ergibt sich ein Isolierfilm für Halbleiteroberflächen mit hohem Xsolationswiderstand, guten Passivierungseigenschaften und ebensolcher
fttzbarkeit verbunden mit geringen mechanischen Spannungen
innerhalb des Filmeso
- 3 -909844/1602 SAD original
Weitere Merkmale und Vorteile eier Erfindung ergaben sich
aus der folgenden Beschreibung von Aueführungebeispielen unter Bezugnahme auf die Zeichnungen«, Hierin xeigt
Fig» 1 ein Dreistoff^Phasendiagraiesi zur Untersuchung foaswe Darstellung der Zusammen·
setssung von erfindungageml.se hergestellten
Oxid-Nitrid-Filmen,
Figo 2 ein Diagramm der Abhängigkeit der mittleren
Filmspannungen von der Filiuzusacanensetxung
für bestimmte Oxid-Nitrid~Filme,
Figo 3 das Ergebnis von Natrlu&bnen-Oiffusionssperrversuchen
& Form eines Diagramms der Eindringtiefe über der Filmzusaranonsetssung
und
Figo 4 eh Diagramm zur Darstellung der Ätägesclwindigkeit
für verschiedene Zusammen·1' setsungen von Oxld-=Nitrid-Fiimen unter
Veorendung einer bestimmten Fluorwasser·
β tof f-Salpet er säure-Ät zlösung«.
Gemäsa einer Ausführungsform der Erfindung ermöglicht ein
chemisches Aufdaiupfverfahren eine einfache und reproduzierbare
Herstellung von F12ienv die aus Mischungen von
Siliciumdioxid und Siliciumnitrid bestehen und im folgenden kurz a0xid-Nifcrid-Filmao bezeichnet werdeno Bei diesem
Verfahren werden Sillciurohydrid (SiH4), bekannt als
"Silan", und Stickoxyd (HO) in gasförmiger Umgebung
4 -
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bei erhöhter Temperatur von zABo zwischen 600 und SOO 0C
in Gegenwart des mit dem Film zu überziehenden Gruadkffrpers
zur Reaktion gebracht. Die Zusammensetzung des nieder»
geschlagenen Filmes hängt vom Konzentrationsverhältnie
der sn der Reaktion teilnehmenden Sobstaissea ah® Inmertsalh
des Verhältnisbereiches von Stickoxid zu Silan sind. sw®&,
Eusaroaensöbsungen von besGiifUQraB Sateiseefleie
diejenigen entsprechend, äen fi<aag®weA!itaiss@sa
20 %Miä 3 ο Bein enfcgeaannten VartiSltBisifesfe ©sgibt a£k
ein Film iait minimal®» Spanßaag@ii m£ Slli©imm&
der letstgeaannte VerhSltnlswert waf&s etwas
hin jedoch absolut betraelitefc noeta v©st@ii&affe
bei vorauf liehen fasfjiwieeiiage03 w&ü
ergibt«, Die letatgsaanat© gissassaesosfesiiiag 14©ffe
sehr njm& bei den
Verbindung Si.O.N,
Verbindung Si.O.N,
Ei» weiterer Vorteil dee ©rfimöiisgb§eialeaara · Wesf
besteht allgemein darin θ äaS üle e«f§feat©si^ £m i&soa
schäften allgemein weesatiäcfe
Zusamaöiisetzimg CMischfilss) mit Hilf©
rictetungea «ad Hilfsmittel hergestellt
wie sie bei eter Herstellung von Eim«t©ff
kommenο
Zn den su beschreibendem Beispiel ä@s er£;
Verfahrens wurden Silam land Stick@3iid in einer
Atmosphäre bei Temperaturen zwischen ©twa S1OO
zur RÜktion gebracht» Speziell wurde als Grraidk5rp©r
Scheibe aus ©inkdstalliEsm, halbieitendem Silicimi
mit einer polierten (111)-Oberfläche
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BAD ORIGINAL
die &uf einer Graphithalterimg is si.nsm als Reaktion»-
karamea: verwendeten * vertikalen B©te angeordnet war«, Die
Halterung warde mit Hilf© einer sylindrisohen Spule durch
Stesh£respi«as@£foltsiä3ig aufgeheizte« während di® al® Reaktion·
vorfeeafeesea "^©sMaiäuagen. mit aiedrig©^ Konaeniia
itÄsfesi^SSf go M Si© Ifea&ktiöB ©£&«pffüh£fc wurden·
S®s?©£©Ib ^©q ©&@1 bis 2 % as&d fesl
p liaoasea
tesa 1 @i3/s©®s Ssa
das ¥er fahren bsi ®aig®^^ff©a s^ls«sh@n 1Θ0 sad 850° C
öurehgefütat, %?sfe©i öl© hHhorea ^aps^atiswerfc® ©is© ©twajie
höher®
Wesentlich® Steuergröße bei di@a@m Verfahre·! ist dae
Rolaaa Verhältnis dar beiden Röakt;ianspaxrtK.Qri, äoho also
Stickoxid und Silan» tnaezlmlh ami in. di@ Heaktionekanmer
eingeführten Mischung» Dieses Verhältnis HO/SiH^ bestimat
an erster Stelle di© lusa^^a^setäisag d©s abgasahiedenun
Oxid»Nitrid-Filmes %nd bsCilßfl'dESt auch bis sm einem
gewissen Grade di© Absch©MiaBfsge«sliwiiidigk@ito In dem
Drelstoffdiagraraia gemüse WIq0 1 1st eine Kaihe iron
S ahle» gekennzeichneten Punkten eifsgetrag©»» weleh® das
IfeageBwerfeSItffiis der Reaktlonspiür&g&ss w,ws Bildung der
Punkt entsprechenden, teliiffiessefegifflmg ausgebe»® B©
hohen VerfeX1 ^Isr·'wc/., *. B. !10/SlE7, ta Im0 b©sfe
.rc ο L
Ci . J-::: ί
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si»±e liarfeer luad fest anlsafteater !esdaa£f@sntiQU-iao 'Q
Slsktronenetrahlbrechon^ wurde f@stf©3fe©ilfe0 slaß qs
aa aaoglrpli© Filme mit eiaea,
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im Vergleich au thermisch gewachsenen bsew„ durch Dampfabscheidung
gewosmanea Siilliisiisadioasidlfilaero gleich oder
geringer isto
Ewei Zueasimszieetz^mg©» aia«! ~wm. fe®s©mfes@!ilafe@^@sse für
«ate Herstellan-g v©ss IlalMslfe@??elem@st@Si? KSäalieh -die
©ick bei d©si VarfiSltssisweitca SO aie 3' der Ra©fe&t©nspartner
S % Saia@23fe@S£0 la öea Map^aisiä fc1®!©® Päf β 3 ist '
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Punkt Ilsn Film äiasei? SsissESäSEssetSiSEäg stellt d@^ Idaalf^all
g ©iss s@rbreehlichr
f©gefesE äofei? uolefe l@tst@s©r -merklichen
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Punkt wiederg©g@beaQ Wi@ die Lage äi@s®s Punktes innerhalb
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Spa«aungP und swar xirstar Sagspanrm^g, Diese* SusaraaeRsetaung
soigt dagegen andere<, auswarst vo^ilhafte Eigenschafteno
Aus Figo 3 gaht @in© speziell vorteilhafte Eigenschaft
eiiiee Filmas bei &sm V"eyhSit»ig N0/SiH4 m 3 hervor.
903844/1802
Dieses Diagram se£t die Ergebnisse eines Untersuchungen
Verfahrens sur Bestimung der Eindringtiefe von ttatriunionen« denen bekanntermaeen eine besonder« hohe Wirksamkeit bei der Verschlechterung der ■ elektrischen Eigenschaften einer Halbleiteroberfläche zukommen· Zn Fig. 3
ist auf der Abszisse die Filmzusammensetzung und auf der
Ordinate diejenige Pilmdick« aufgetragen» welche sur
Verminderung eines nach entsprechender Eindiffusion und
Spülung vorhandenen Natriumgehaltes auf 50 t (strich· Her te Linien) bzw· auf 10 % (ausgesogene Linien) von der
ursprünglichen Fllmdieke abgetragen werden nässte» Aus
dieser Darstellung ist die Exsistenae eines d#ef inlerten
Minimums'nahe dem Verhältniswert ίίθ/SiS^ »'3 ereicht1-lloh · Obwohl ein Pil«dieser Sueammensetsung (Si3O4N2 |
la Vergleich tu reinen Siliciumnitrid eine weniger gute Natriumsperre darstellt« so 1st ein solcher Film}, absolut
betrachtet doch recht wirksam und stellt in dieser Hinsicht
das Optimum der tflsohfilme dar· Dieser Film weist wesentlich bessere Sperrelgensehaften als Siliciumdioxid» andererseits jedoch eine mittlere Spannung von nur 15 % des entsprechenden Wertes bei reinem Siliciumnitrid auf» Stärkere
Filme dieser Zusammensetzung können daher ohne Auftreten
wesentlicher Spannungswirkungen verwendet werden·
Aus dem Diagramm nach Fig· 4 ergibt sich ein weiterer Vorteil
bei der Verwendung von Oxid-Nitrid-Pilaen int Vergleioh su
Silleium-Nitrid-Filaen» In diesem Diagramm ist die Atsgeschwindjgkeit des Filmes Über der Filmsusamiasnsetzung
aufgetragen, wobei die eine Kurve (Hesspunkte durch Kreise markiert) für einen bei 700° C abgeschiedenen Film und die
andere Kurve (Meespunkte durch schwarz angelegte Kreisflächen markiert) für einen bei 850° C abgeschiedenen
909844/1602 : bad 0B.e.NAL
Film gilt· Die Xt»geschwindigkeit ist in R/nin aufgetragen·
Das bei diesen Versuchen verwendete Xtsmittel hatte folgen*· de Susamensetsung in Volumenteilens Fluorwasserstoffsäure 15, Salpetersäure 10, wasser 300 (sauren in konzentrierte» Instand)· wie das Diagram selgt, ergibt sich »it
diesen hluf ig verwendeten Xtsmittel bei einem Film gemäß des
Verhält nieweit NO/SiH4 · 3 eine beträchtliche Xts- bsw.
Abtragungsgesohwlndigkeit. weiter ist hervorzuheben, da6
der bei 850° C abgeschiedene Film geaäß den Verhältniswort
NQ^iH^ » 3 eine i» Vergleich su dampfgewachsenem Silicium·
oxid besüglich des gkiehen Xtsmittels etwa 2,5-fache Ätxgesohwindigkeit aufweist·
Mit den beschriebenen Verfahrensausführungen können Filme
»it einer Ablagerungsgeschwlndigkeit von etwa 275 bis 23OO 8/mL
abgeschieden werden· Sin besonders vorteilhafter Bereich
der Ablagerungsgeschwindigkeit liegt jedoch «wischen 300 und ICiO £/*in» der sich über die Silankontentration
in der sugeführten Gasmischung einstellen lttsst· Typische
Filmdicken, die sich mit den vorliegenden Verfahrensausführungen ergeben« betragen etwa 0,3 aicron, wobei jedoch
auch Ablagerungsstlrken bis su eine» »lcron ohne weiteres
erreichbar sind«
QIe Dielektrizitätskonstante X von Sillcioedioxid CSlO2),
erhalten durch Ablagerung aus einer Mischung HO/S1B^ » 100«
hat den Wert 3,6. Mit abnehmendem Verhlltniswert und
annehmende» Nitridgehalt 1» Film nimmt auch R xu und
weist bei eine» Verhältniatfwert von N0/SiH4 - 3 der
Reaktionspartner und bei einer Abscheldungstemperatur von 850° einen Wert von 3,8 auf. Dies seigt die hervorragende Eignung von Oxid-Nitrid-Filmen sur
- Io -
909844/1102
- Io -
elektrischen Isolierung· Das beschriebene Verfahren zeichnet sichCerner durch Trockenheit and Sauberkeit bei» Verfahrensablauf sowie bei den erwähnten Konsentrationen auch durch
hohe Sicherheit au· und ist deshalb insbesondere star Anwendung in Verbindung «it der epitaxialen Absoheidungsteohnik bei der Halbleiterhexstellung anwendbar.
Oxid-Hltrid-Fllme der vorliegenden Art können wahrend
Herstellung von Halbleiteastestenten und Halbleitervorrichtungen«
insbesondere auch bei der Herstellung von integrierten Schaltungen, gebildet und sur Verwendung als Diffusions-Masken oder dgl· selektiv geitst werden· Nach Abschluss der
Diffusloftarorglnge und Abseheidungssehritte für die Elektrodenttldung können die Filme ferner.an Ort und Stell· auf
der Halbleiteroberfläche verbleiben bxw. erganst werden und
bilden dann einen SebutsHbersug für das gesamte Halbleiterelement· Die erfindungsgemtssen Oxid-Mitrid-^ilme können
insbesondere auch mit Vorteil» und swar vor allem wegen der
Vereinigung von Xsolierfestigkeit und minimalen Eigenspannungen, als Isolierschicht für die Steuerelektrode
von Feldeffekt-Transistoren mit derartiger isolierter
Elektrode eingesetst werden. Auch bei der Einbesiehuqrv0s
derartigen Mar jorititsladungstragerelementen in integrierte
Schaltungen können die erfindungsgemlssexs Oxid-Kitridfilme mit Vorteil v^lelfache Anwendung finden·
909844/t8S2
Claims (1)
- A 30 384-βχAnspr&ohe1.) Verfahren xur Bildung eines Isolierfilm» auf einem aus Silicium bestehenden GmndkSzper, wobei dieser Grund·» körper in einer Reaktlonslr iiswir auf erhöhte Temperatur gebracht wird, dadurch gekennzeichnet, deß der Reaktion«- kauter eine Mischung aus Stickoxid CHO) und Siliciumhydrid (SiH^I in bestirnten solaren Mengenverhältnissen für eine star Ablagerung eines Oxid-Nitrid-Fllraee auf der Oberfläche öes Grundkörpers ausreichende Zeitdauer sugeführt wird.2· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Grundkörper auf eine Itesperatiar in einest Bereich von SOO bis 9OO° c erhitzt wird.3· Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch die Anwendung auf einen aus halbleitendem Silicium bestehenden Grundkörper,4· Verfahren nach Anspruch 2 oder 3# dadurch gekennzeichnet, daß die der Beaktionskammer zugeführte Mischung als Trägergas Stickstoff, Wasserstoff, Argon» Heon oder Helium oder eine Mischung dieser Elemente enthalt«909844/1802 BA05. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die der Reaktionskanmer zugeführte Mischung Stickoxid und Siliciumhydrld in einem molaren Mengenverhältnis zwischen den Werten 1 und 100 enthält·6o Verfahren nach eine» der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß Stickoxid und Siliciunhydrid mit einem molaren Verhältniswert 3 zugeführt werden.7o Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß Stickoxid und Silijtaiumhydrid mit einem molaren Verhältniewert von 20 zugeführt werdenοββ Isolierfilm auf einem aus Silicium bestehenden GrundKrper, dadurch gekennzeichnet» daß der Isolierfilm als Oxid-Nitrit-Filitt ausgebildet und nach dem Verfahren genas* Anspruch 5 hergestellt ist«.9« Isolierfilm auf einem aus Silicium bestehenden Grundkörper, dadurch gekennzeichnet» daß der Isolierfilm als Oxid-Nitrit-Fllm ausgebildet und nach dem Verfahren gemäss Anspruch 6 hergestellt ist»1Ο· Isolierfilm auf einem aus Silicium bestehenden Griftkörper, dadurch gekennzeichnet« daß der Isolierfilm als Oxid-Nitrit-FiIo ausgebildet und nach dem Verfahren gernäss Anspruch 7 hergestellt ist.9 O 9 8 4 4 / 1 662 BAD ORIGINALLeerseite
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