DE1909990A1

DE1909990A1 - Klebmittel fuer Folien und UEberzuege und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE1909990A1
Application number: DE19691909990
Authority: DE
Inventors: Cass William E; Elliott Frauenglass
Original assignee: Henkel Loctite Corp
Current assignee: Henkel Loctite Corp
Priority date: 1968-02-29
Filing date: 1969-02-27
Publication date: 1969-09-18
Also published as: DK131508C; US3625875A; NL6903216A; SE379205B; GB1254584A; DE1909990B2; CH529827A; SE363509B; BE729112A; FR2002900A1; DK131508B

Description

Klebmittel für Folien und Überzüge und Verfahren zu ihrer

Herstellung

Es wurde gefunden, daß Folien, wie Filme und Abdichtungsniaterial, und überzüge, die von Hatur aus klebend sind, aus einem thermoplastischen Polymerisat hergestellt werden können, indem das Polymerisat mit einem anaeroben Klebmittel, d.h. mit einer Mischung eines polymerisierbaren, flüssigen Acrylatesteriaonomeren und eines Peroxypolymerisations« initiators, weichgeiaacht wird.

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Klebmittel spielen in der heutigen Industrie bei Produktion und Wartung eine immer bedeutendere Rolle. Bei der Beschreibung der vorliegenden Erfindung bezieht sich der Ausdruck "Klebmittel" häufig nicht nur auf mit'hoher'Festigkeit verbindende Stoffe, sondern auch auf Materialien, die hauptsächlich dazu dienen» benachbarte Oberflächen "abzudichten" oder "festzuhalten" (beispielsweise als "Gewindehalterungs"-Verbindungen für Muttern und Schrauben), wo vergleichsweise niedrige Adhäsion ausreichend ist. Eine der wichtigsten Klebmitteltypen, insbesondere für die metallverarbeitende Industrie, ist die Klasse der anaeroben Klebmittel. Dies sind Klebmittel, die in Gegenwart von Luft (Sauerstoff) flüssig bleiben, jedoch bei Ausschluß von Luft unter Bildung von harten, dauerhaften Harzen mit ausgezeichneten Klebmitteleigenschaften pOlymerisieren. Da Luft zwischen zusammenpassenden Oberflächen aus Metall und anderen nichtporösen Seilen automatisch ausgeschlossen ist, sind diese Klebmittel bei Anwendungen Kit; nicht-porösen Material!an- ■ besonders brauchbar. . ■

Wie andere Klebmittel auch werden anaerobe Klebniittel herkömmlich erweise in flüssigem Zustand-aufgebracht _?- damit das Klebmittel die au verbindenden Oberflächen berühren und \^: ._ "benetzen""kann. Die llotwenciigkeit, das Klebmittel aum Zeitpunkt oder kurz vor äem Zeitpunkt-der beabsichtigten Anwendung au£aisbringen, ist ein beschränkender i'aktor 'bei diesen Produkten. Yöllig geeignete vorher aufgebrachte oder vorgebildete IClebmittel, die bei Raumtemperatur harten, Bind bisher nicht hergestellt-worden. So -stellen, -zwar .die"'vorher'aufgebrachten'.Klebmlttel. ein erwünschtesι Ziel dar,---öS-ist Jedoch für die vielen damit verbunden_en Probleme noch keine akii ep table Lösung gefunden worden. Es sind Y"ersu'clie■ unternommen worden, Zv/ei-Konüponenten-Klsbinittel,

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wie Epoxyde, einzukapseln und sie vor dem Zusammenfügen auf die Seile auf zubringen.. Dies erlaubt "zwar das' vorherige Aufbringen der Klebiaittel.-auf die Teile, es sind jedoch keine völlig akzeptierbaren Ergebnisse erhalten worden. Das Einkapselungsverfahren ist sehr mühsam und das Anbringen "der Kapseln stellt von ITatür aus bestimmte Probleme, bei~ spielsweise die Gefahr des Verlustes der Kapseln von der "Oberflache während lagerung oder -Transport. Auch kann eine falsche Behandlung vor der Anwendung zu Klebmittelverlust aufgrund von, vorzeitigem 3 erst en ^d er Kapseln führen. - ■ ■ ■ ..".;■ -.". v. -..'■/;■■■

Ein Überzug mit Klebeigenschaften, bei dem die obigen Prob= leine des Standes der feehnik vermieden sind v.nä der fest auf einer'Vielzahl von Oberflächen befestigt \tferden kann, die zum Zusammenfügen bestimmt sind, stellt ein neues und ausserordentlich nützliches Produkt dar. Ebenso ist ein ;.. iOlienmaterial oder ein.. Überzugsiaaterial,- das anaerobe ,Klebmitteleigenschaften besitzt, ein neues und -nützliches Produkt. :'...-■

Die vorliegende Erfindung betrifft Zusämmensetaungen bzw.. Hassen,..-die bei etwa 23 _s9⁰O (75⁰F) iia wesentlichen nicht fließfähig sind, jedoch bei aahlreichen Anwendungen "Kleb-..-fähigkelt besitzen. Die Erfindung betrifft insbesondere ein ihe^moplastisches Polymerisat, das mit einem ^polyraeri- "" sierbarenj flüssigen anaeroben Klebmittel weiehg.emacht ist. Sie ■b.stri-ff-t.-ÄU-eü ein thenioplastisches Polymerisat,' riss mit äin^.e/steiis etwa 5 Gew'e-Ji.-der ßesamtsusammenBetzuiig eines iClebmilitelsystems -rfeichgemacht ist, das aus einer Hischung eines, "polyraerisierbär.e.ii flüssigen ..Acrylatestar-. ma-aQL-.evan unö eines Peroxypolymerisationsinitiators besteh·!.;, .Cie E3?flndung betrifft ausserdem ein- thermoplasti»

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■sclies-Folien- oder Überzugsinaterial mit Klebnutteleigenschaften, das -ein thermoplastischesPolymerisat enthält,·
das mindestens etwa 5 Gew.-^ der "Sesamtzüsainmense-tzmig des oben beschriebenen flüssigen IClebiaittelsysteias enthält.

Die vorliegende Erfindung umfaßt auch das· "Verfahren zur : Erzeugung-von Klebmitteleigenscliaf'ten in einem thenaoplasti-" "^vsclien Folien- oder überzugsmaterial, gemäß dem man ein
flüssiges Klebmittelsystem_? das eine Misohung eines Aery*--
' lates-termonoiaeren unö eines Peroxypolyiaerisationsinitiators A enthält, gleioliaiäßig in d'eia theröjoplastischeri Material verteilt«, Die -iSrfinfixing umfaßt weiterhin ein Verfahrens, .gemäß dera man-in einem flüehtigen Lösungsmittel, die Kombination \ ' von .■"..-"■■ "■;■■. . ■' - " -, . - '■ .- ;--. , ■■

(A) einem--thermoplastischen Polymerisat und -.-■'.■:

(B) einem polymer is ierbaren "Acrylatestermonomer.en-.-uiid einem Peröxypolymerisationsinitiator . ν ' : *" .-.:'-

auflöst und dann das lösungsmittel verdampf-1 ₃ um eine
therincplarst.ische.-Zusämmensetsung mit; Klebmitteleigenschaf-, ten zv, erzeugen» . ... ;

P."- ■ Geaäß einem-weiteren Merkinal umfaßt die vorliegende Erfin«- dung ein mit- einem. Gewinde versehenes Rohr oder ein mit
einem Gewinde versehenes Befestigungsmittel, wobei ein oben beschriebenes thermoplastisches Klebmittelmaterial su~ mindest auf einem Teil des mit einem Gev/inäe versehenen
Teiles davon aufgelegt ist. , ■ ■" - . . . . ■-.--.■

■liachfolgend - werden die vorliegende Erfindung und ihre bevorsug-tei-Ausfuhrungsformen -weiter erläutert-*:. :

909838/1447 . _irMKia.

BAD ORlGlMAL

Die für die Verwendung bei der vorliegenden Erfindung in Betracht gezogenen Monomeren sind polyiaerisierbareAcrylat- ■ ester. .Der bei der Beschreibung der vorliegenden Erfindung verwendete Ausdruck "Acrylatester" schließt d-substituierte Acrylatester* wie die Methacrylat-, Äthacrylat- und Chloracrylatester ein. Monoiaere dieses Typs bilden, wenn_v sie mit einem Peroxyinitiator, wie nachfolgend beschrieben, gemischt werden, erwünschte Klebmittel des anaeroben l^ryps.

Anaerobe Klebmittel bleiben in Gegenwart von Luft (Sauerstoff) stabil, polymerisieren jedoch, wenn keine luft mehr anwesend ist, unter Bildung von harten, dauerhaften Harzen. Dieser Klebmitteltyp ist besonders geeignet zum Verkleben von Metallen und von anderen nicht-porösen oder nicht luftdurchlässigen Stoffen, da diese in wirkungsvoller Weise die Berührung von atmosphärischem Sauerstoff mit dem Klebmittel ausschließen, weshalb das Klebmittel polymerisiert und die Oberflächen miteinander verbindet. Von besonderem Nutzen als Klebmittelmonosaere sind polymerisierbare Di- und andere Polyacrylatester, da sie aufgrimd ihrer.Fähigkeit, vernetzte Polymerisate zu bilden, noch erwünschtere Klebmitteleigenschaften besitzen. Es können jedoch Monoacrylatester verwendet werden, insbesondere wenn der Uichtacrylatteil des Esters eine Hydroxyl- oder Aminogruppe oder einen anderen reaktionsfähigen Substituenten enthält, der als potentielle Vernetzungsstelle dient,, Beispiele von Monomeren dieses 5}yps sind Hyäroxyäthylmethacrylat, Gyanoäthylacrylat, t-Butylaminoäthylmethacrylats Glycidylmethacrylat, Oyclohexylacrylat und 3?urfuryläcrylat. Den Acrylatestermonomeren werden durch Kombination mit einem Peroxypolymerisationsinitiator anaerobe Eigenschaften verliehen₉ wie nachfolgend, im einseinen erläutert wird.

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Eine der bevorzugtesten Gruppen von Polyacrylatestern;, die in den erfindungsgemäßen Klebmitteln verv/endet worden köti-

nen, sind Polyacrylatester mit der nachfolgendenallgemeinen I?orxnel -

Il

0-Jh-C-G=GHr

■■;>■-"

worin H¹ Wasserstoff, liedrigalkyl lait 1 bis etwa 4- Kohlenstoffatomen. Hydroxyalkyl mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen und einen Rest der Formel

Ii

E²

E- Wasserstoff _P Halogen und Hiedrigalkyl mit Ί bis etwa 4 Kohlenstoffatomen, E^ Viasserstoff, Hydroxyl und einen;Eest der formel · . ■

0 n

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m eine ganze Zahl von mindestens 1 ? beispielsweise von 1 bis etwa 15 oder hcjher, vorzugsweise von 1 bis einschließlich etwa 8, η eine ganze Zahl von mindestens 1, beispielsweise vo"ß 1 bis etwa 20 oder" mehr, und ρ Full oder bedeuten.

Beispiele für die erfindungsgeinäß verwendeten polymerisiert baren Polyaeryiatester gemäß der obigen allgemeinen Formel sind Bi-, Tri~ und !Eetraäthylenglykoldiniethacrylat, Dipropylenglykoldimethacrylat_s Polyätfaylenglykoldimethacry- -lat, Di-(pentaiuethylenglykol)-äiiaethaerylats Tetraäthylenglykoldiacrylatj !Detraäthylenglykol-di-Cchloracrylat), Mglycerindiacr-ylatj Biglyeerintetrasiethaerylats, Setra-. methylendimethacrylat, Äthylenäimethaerylat",. Heopentyl-' glykoldiacrylat und Trimethylolpropantriacrylats wobei die Aufzählung .Jedoch keine Beschränkung darstellt. Die vorstehenden Honorieren müssen nicht in reinem Zustand verwendet v/erden, sondern können als handelsübliche Qualitäten vorliegeii, die Inhibitoren oder Stabilisierungsmittel, beispielsweise Polyhydroxypnenoles> Chinone und dergleichen;, enthalten. Der bei der Beschreibung der vorliegenden Erfindung verwendete Ausdruck "polymerisierbares PoIyacrylötestermonomeres" umfaßt nicht nur die vorstehenden Monomeren in reinem und unreinem Zustand_s sondern auch solche andere Zusammensetzungen, die diese Monomeren in Mengen enthalte, die ausreichen, um den ZtisaanBensetzungen die Polyaerisationseigenschaften von Polyacrylatestern su verleiheiie Es liegt auch im Rahmen der vorliegenden Brfin— dungj bei-der gehärteten Zusammensetzung modifizierte Eigen schaftsu zu ex-''-alten_} - indem 1 oder mehrere Monomere der obigen Jroriael -:<it anderen ungesättigten Monomeren _s beispi3l£>jsise ur.ijesättigten Kohlenwasserstoffen oder ungesättig-t-eii Estern, verwendet werden.

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Sie bevorzugten Peroxyinitiatoren zur Anwendung in Kombination mit den oben beschriebenen polymerisierbaren Acrylat- · oder. Bolyacrylatestern sind die Hydroperoxy-Bolymerisationsinitiatoreiis wobei die organischen Hydroperoxide mit der Formel R^-OOH am meisten bevorzugt sind., worin H Im al Ig eis einen einen Kohlenwasserstoffrest darstellt, der. bis; au "etwa 16. Kohlenstoffatomen enthält, vorzugsweise einen Alkyl-, Arjl» oder Aralkylrest xait t bis etwa 1:2 Kohlenstoff atoiten. !Typische Beispiele derartiger Hydroperoxyde sind öumolhydroperoxyd" t tert c-Butylhydroperoxyd _F Me thy1-äthylketonhydroperoxyd und Hydroperoxyde, die durch Oxy~ datior. von verschiedenen Kohlenwasserstoffen gebildet werden, beispielsweise von Methylbuten,. Getan und"Cyclohexen. Auch andere organische Stoffe, wie Ketone und Ester ein= ..-"■· schließlich der durch die obige allgemeine !Formel darge- · stellten Polyacrylatester«, können unter Bildung von · ■Hydro-peroxy-Initiatoren oxydiert werden. Es können jedoch häufig auch andere Peroxyinitiatoren, wie Wasserstoffperoxyd,.- oder Stoffe_? wie bestimmte organische Peroxyde oder Perester, die unter Bildung von Hydroperoxyden hydro·» lysieren oder die sich unter-Bildung von Hydroperoxyden zersetzen, verwendet '"werden. In der belgischen Patentschrift 692 031 sind ausseräem Peroxyde, die bei 1GO⁰C eine Halbwertszeit unter 5 Stunden besitzen^ als in etwas verwandten anaerob en Systemen geeignet beschrieben,

Die gewöhnlich verwendeten Peroxy*·Initiatoren stachen weniger als etwa 20 (few.-ji der Kombination von Monomeren! ttnd ■ Initiator aus, da sie oberhalb dieser Konzentration die Festigkeit der gebildeten Klebbindüngen nachteilig zu be- . einflössen beginnen. Vorzugsweise ffiacht'der"Peroxy-'Iiritia-" tor■ etwa. 0,1. bis etwa 10 5s«i₆-^ der Sorjliinb:.tlon..'av.0. ...

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Der Mischung yon polymeriaierbarem Acrylatestermonomerem und Peroxy-Initiator können andere Stoffe zugesetzt werden, beispielsweise Chinon- oder Polyhydroxyphenol-Stabilisierungsmittel, tert.-Ämin- oder Imid-Beschleunigerund-.--' andere funktioneile Stoffe, wie Dickmittel, färbende Mittel und dergleichen. Diese Zusätze werden verwendet-, um kommerziell erwünschte Eigenschaften, d.h. geeignete Viskosität und Lagerstabilität fürlange Zeitspannen (beispielBweise mindestens 1 Monat\ zu erreichen. Die Anwesenheit dieser Zusätze ist besonders wichtig, wenn andere Peroxy-Initiatoren als organische Hydroperoxyde verwen=* f

det werden. Besüglich einer vollständigen Diskussion der anaeroben Systeme und anaerob härtenden Zusammensetzungen wird auf die TJSA-Patentschriften 2 895 950, 3 041 322, 3 043 820r 3 046 262, 3 203 941, 3 218 305 und 3 300 547 verwiesen.

Die bei der Beschreibung der vorliegenden Erfindung erwähnten thermoplastischen Polymerisate sind eine allgemein anerkannte Klasse von polymeren Stoffen, die durch eine im wesentlichen lineare Molekillstruktur mit wenig oder keiner Vernetzung zwischen Molekülen des Polymerisats charakterisiert sind. Sie besitzen Plexibilitäts- und i

Pormbarkeitseigenschaften und unterscheiden sich in- dieser Hinsicht von der zweiten Klasse von Kunststoffen, den hitzegehärteten Polymerisaten. Hitzegehärtete Harze sind stark vernetzte Polymerisate, die im allgemeinen im Vergleich mit den thermoplastischen Harsen große Festigkeit, Härte, Sprödigkeit und keine Verformbarkeit besitzen.

Das anaerobe Klebmittelsystem muß, um bei der vorliegenden Erfindung brauchbar zu sein? mit dem thermoplastischen Polymerisat annehmbar verträglich sein. Insbesondere

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gefunden worden, daß das anaerobe KLebmittelsystem in dem thermoplastischen Polymerisat etwas löslich sein muß,äa das anaerobe Klebmittel dazu dienen muß, das thermoplastische Polymerisat "weiehsuraaphen". Da das flüssige anaerobe Klebmittel, das verwendet wird«, um das thermoplastische; Polymerisat vfeiehsumachenj, die Komponente des Endprodukts ist, die die Klebmitteleigensohaften liefert? soll es in dem thermoplastischen Polymerisat ausreichend löslieh sein, um den gewünschten Adhäsionsgrad zu liefern. Wenn niedrige Adhäsion bei der beabsichtigten Endanwendung das Produkts '-ausreicht (beispielsweise wenn das Material hauptsächlich als Dichtungsmittel dient), haben sich Konzentrationen an anaerobesi Klebmittel von etwa 5 Gew.-5^ der thermoplastik sehen Klebaittelsusainmensetzung als angemessen erwiesen. Da jedoch im allgemeinen für die meisten Anwendurigen eine höhere Adhäsion erforderlich ist, werden vorzugsvreise ' mindestens etwa 10 Gew.-^ anaerobes Klebmittel., bezogen auf das Gewicht der thermoplastischen Klebmittelausammensetzung, verwendet. Bei dieser-Konzentration erlangt das Endprodukt viel erwünschtere Klebiaitteleigenschafteno \!&im '; hohe Adhäsionsgrade erforderlich.sind» wie esbei Bau~ klebeamirenäungen. der lall ist, werden vorzugsweise min- , destens etwa 25 Gew..·-^' anaerobes Klebinittelj bezogen auf das Gewicht der thermoplastischen Klebmittelzusammensetzung, verwendet.

Die obere Grenze für den Gehalt des flüssigen anaeroben IClebmittels in dem erfindungsgemäßen Produlct ist durch die beabsichtigte Anwendung des Endprodukts und durch die Art des verwendeten thermoplastischen Polymerisats bestimmt. Wenn'bei der Verwendung des erfindungsgemäßen Produkts in Hinblick auf die Adhäsion größere Anforiörungen gestellt werden, erhöht sich die erforderliehe Menge des fllissigeB.

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anaeroben Klebmittels« Jedoch kann die verwendete Menge an flüssigem, anaerobem Klebmittel nicht so groß sein, daß dieses die Hauptkonsponente des Produkts wird,-d.h., das Endprodukt darf bei 23,9⁰C (75⁰S¹) nicht fließfähig sein. Tor=· zugsweise ist das Endprodukt bei 38°_C (10O⁰P) nicht fließfähig, da !Temperaturen dieser Größenordnung häufig während Lagerung und Transport auftreten. Di© Grundeigenschaften des thermoplastischen Polymerisats müssen beibehalten wer-. .den, damit in dem Endprodukt Strukturintegrität-vorliegt. Ohne eine derartige Strukturintegrität werden die Vorteile der vorliegenden Erfindung nicht erreicht. Wenn der Gehalt \ an flüssigem anaerobem Klebmittel zunimmt, nehmen die Festigkeit und die Haltbarkeit der erfindungsgemäßen Produkte ab und es muß bei der Handhabung der Produkte größere Sorgfalt angewendet werden, Jedoch sind, solange das Produkt die Eigenschaft, behält, nicht fließfähig zu sein, die Vorteile der vorliegenden Erfindung vorhanden.

Die. obere Grenze, bei der die oben-beschriebene Eigenschaft, nicht fließfähig zu sein, beibehalten werden kann, hängt ab von der Art der speziellen verwendeten Komponenten und hauptsächlich von der Art des thermoplastischen Polymerisats. !Thermoplastische Harze mit höheren Schmelzpunkten und einem größeren Ausmaß an intermolekularer Anziehung besitzen im allgemeinen überlegene Strukturintegrität und können in Verbindung mit höheren Prozentmengen an flüssigem anaerobexn Klebmittel verwendet werden. Bei einem gegebenen Typ von thermoplastischem Polymerisat erzeugen die Polymerisate mit höherem Molekulargewicht Produkte (beispielsweise 3?oXien und Überzüge) mit größerer Strukttir-Integrität und können deshalb mit einer größeren Menge an flüssigem anaerobem Klebmittel verwendet werden als ihre Gegenstücke mit niedrigem Molekulargewicht.

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Es-wurde gefunden, daß eine bestimmte Alizahl von thermo- , plastischen Polymerisaten verwendet werden kann₅ um erfin-■·-. dungsgemäße therinoplastisphe Krebmitteizusammensetzungen zu erssugen,, die etwa 90 G-sw.-jS flüssiges anaerobes Klebmit— tel enthalten. Insbesondere Cellulosederivate mit hohem Molekulargewicht5 -Kie öelliiloseester und Celluloseäther, haben sich-diesbezüglich als brauchbar erwiesen. Abgesehen von diesen wenigen Ausnahmen ist als allgemeine Hegel gefunden worden, daß Sas flüssige anaerobe Klebmittel nicht mehr als etwa 80 Gew.-5^ des Endprodukts ausmachen kann und daß es "vorzugsweise nicht jaehr als etwa 60 Er"ew.-$S der fert-igen "thermoplastischen ■ Klebffiittelzußainmense.tzung aus** machen soli₇ um angemessene Handhäbuiigsfestigkeit und Dauerhaftigkeit beim Endprodukt sicherzustellen. Die opti-' male Menge an flüssigem anaerobem Klebmittel für die Yer- ' w.endung mit jedem speziellen theiinoplastischen Polyineri- sat für jede spezielle Anwendung kann mit einesa Mnimurn an Houtineversuchen leicht-bestimmt werden, wenn die vorliegende Beschreibung "der-Erfliiöung als Eichtlinie verwendet wird,- ^: insbesondere unter.Berücksichtigung der nachfolgend ange- ' gebenen zahlreichen Beispiele. Derartige .Versuche sind für den Durchschnittsfachmann einfach durchzuführen.

Bei -d"em. speziellen Polymerisat} das in Verbindung mit dem flüssigen anaerobeii "Elebmittel .-verwendet wird $ kann es" sieh um jedes derartige Polymerisat .-handeln-, das die oben diskutierten Anforderungen bezüglich der Verträglichkeit erfüllt, d.h.-, es müssen ^mindestens'- 5■ Gew.—5^ des anäeroben Klebmittels in dem■ "thermoplastischera ^Polymerisat'löslich.;-sein« Haclifolgend sind typische Beispiele der zahlreichen thermoplastischen-"Polymerisate susaiämenges.tellt, die. in Verbindung mit flüssigen anaeroben IClebiaitteln verv/endet -werden ,können.,., um die erfindungsgexnäßen Produkte herzustellen%

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(a) Polyaorylate, wie Pblymethylacrylat, Polyäthylmetii-

. acrylat, Polyaethylchloracrylat und Polypropylmethacry lat.. Die Polyacrylate haben vorzugsweise ein durchschnittliches Molekulargewicht zwischen etwa 5000 und etwa 500 000.

(b) Celluloseesters wie Celluloseacetat, Celluloseacetatbutyrat und Celluloseacetatpropionat. Die Celluloseester haben vorzugsweise ein durchschnittliches Molekulargewicht zwischen etwa 50 000 und etwa 500 000.

(c) Butadien/Styrol-Mischpölyiaerisat&, insbesondere artige Mischpolymerisate * die etwa .20 bis etwa 80 i» Butadien, enthalten. Das bevorzugte durchschnittliche Molekulargewicht beträgt etwa 5000 bis etwa 500 000.

(d) Acrylnitril/Butadien/Styrol-Mischpolyiflerisates insbesondere derartige Mischpolymerisate, die etwaΛ5 bis etwa 35 $ Acrylnitril und etwa 15 bis etwa 35 "$> Butadien enthalten. Das bevorzugte durchschnittliche Molekulargewicht beträgt etwa 5000 bis etwa 100 000»

(e) Polyvinylchlorid, vorzugsweise mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht "zwischen etwa 10 000und

500 000.

(f). Mischpolymerisate von Vinylchloriä oder Vinylidenchlorid und Vinylacetat,.-die. vorzugsweise--etwa 5 bis etwa 40 # Vinylacetat enthalten. Bas bevorsugte durchschnittliche Molekulargewicht beträgt etwa 10 000 bis etwa 500 000.

(g) Celluloseäther, wie Äthylcellulose, Hydroxyäthylcellu-

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lose und MethyicellulQse₉ die vorzugsweise etwa 1,5 bis etwa 2,5 Äthyl-, Hyäroxyäthyl- oder Methylgruppen pro Glucoserest enthalten. Das bevorzugte durchschnittliche Molekulargewicht beträgt e'twa 50 000 bis etwa 500 000.

(h) Polyvinylacetat und Hydrolysederivate davon, wie PoIy-■ -.--viiiylforaaal und Polyvinylbutyral. Die Derivate enthalt ten vorzugsweise weniger als 20 $ unumgesetssfce Hydroxylgruppen. Das bevorzugte durchschnittliche Molekul&rgswicht beträgt etwa 12 000 bis etwa 50 000.

(i) Liiieare Polyester,\ wie Polyäthylenglykoladipat und PoIy propylenglykolmaleat« Das bevorsugte durcliaclinittliche Molekulargswicht beträgt etwa 3000 bia et\fa 10 000.

(i)' .'Lineare Polyurethane, wie das Eeaktionsproänkt von organischen Diisooyanatenj beispielsv7eise !üoluoläiiiüocyanat. imd Haphthylendiisocyanat, snit Diliyäroxy-Yortindungen, beispielsweise Polyäthern oder Polyestern mit niedrigem Molelailargs'Yicht. Das bevorsugte iliirclisclmittliche Molalrulargewicht beträgt etvra 3000 bis etwa 50 000.

(2ε-)- Geeignete Mischungen von beliebigen der obigen Stoffe.

Die oben definierten thermoplastischen Polymerisate sind natürlich lediglich Beispiele der Polymerisate, die bei der Herstellung der erfincJungsgemäßen Produkte verwendet v. können« lie oben bereits erwähnt ₃ bestisüsen letzt--Lösliolikeitseigeiischafteil" des flüssigen anaeroben ls in äera Polymerisat und die Fähigkeit des Polymerisats-, seine S'örukturint-sgrität -nach dein Miiihinachen mit

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dem flüssigen- ariaerobeir Klebmittel beizubehalten, den vollständigen-'Bereich" von Polymerisaten, die verwendet werden können. Alle Polymerisate,- die die obigen Anforderungen er« füllen* fallen: in den Rahmen der vorliegenden Erfindung. Weitere ",Klassen'von-thermoplastischen Polymerisaten, die sich bei der vorliegenden Erfindung als brauchbar erwiesen haben, sind beispielsweise Polystyrols" Cumaron/lnden-Harze, Phenoxyharse und-verschiedene-Harze,, die aus hydrophil modifizierten Olefinen hergestellt sind. Es ist "jedoch gefunden worden, daß die" mit (a), (b) und (d) bezeichneten obigen Klassen von thermoplastischen Polymerisaten thei-moplastischö EiebiflittelzusaBaaetss-etzungen -mit besonders erwünschten Eigenschaften· liefern_β Als am meisten erwünschte thermoplastische Polymerisate sinö. die Celluloseacetatbut'yrat-Polymeren befunden worden.'

Ausser dem -thermoplastischen Polymerisat und äev anasrcben Klebmittelmisohung können die erfindungsgemäßen Produkte beliebige andere Bestandteile enthalten,., die die anaercbsn Klebmittel----"-und die iffichtfli-siBi'ähigkeitseiganschaften äes Endprodukts nicht beträchtlich verändern· Beispiele derartiger -zusätzlicher Bestandteile sind färbende Mittel_f zusätzliche Weichmacher, Billstoffe und dergleichen. Vorzugsweise machen diese zusätzlichen Bestandteile nicht mehr als etwa 25 G-evr.-5&-des" fertigen thermoplastischen .Klebnrittelprc3ukts aus.

Die erfinäim£3geiaäßen theriooplastischeri Klebmi -jtelpro-dul-üte können auf einer Anzahl you ¥>agsn hergestellt werden» Leispielsweise saugt eine Folie vc*a vielen-faeriaop^stiscii^n rol^näii-x-isäte?-;, "-^τ·ί·2ηη sis mit e ir em. flüssigen", snaero^sn 5-.leb·=· ißitt _I is* iieinlhrang- -kosiait,.- eine geeignete ^.kmgo der. Flüssig-

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, T90999G

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keit auf, Sie bevorzugte Herstellungsweise umfaßt jedoch äle Verwendung eines "gemeinschaftlichen" Lösungsmittels, ä.h* eines flüchtigen Lösungsmittels, worin sowohl das ;_r thermoplastische !Polymerisat als auch das flüssige anaerobe Klebmittel löslich oder dispergierba'r sind. Wenn eine innige Mischung oder Dispersion <äes Polymerisats und dee Kleb- mittels in dem Lösungsmittel erhalten worden ist, wird das , Lösungsmittel durch Verdampfen entfernt. Valaiuinoder maßi-. . ge Warme kann angewendet werden,-um die Lösungsmittelent- -' f ernung -su unter stützen. Wenn Yakuuin vervirendet wird, suJ3 : ; dafür gesorgt werden, daß siehergestellt ist_sdaB die ' , ■Zeitspanne _? während der das Talons angelegt wird * relativ ." lcurs ist, beispielBv/eise etwa 15 Minuten oder weniger be-> trägt» Bei relativ hoh-3"ß Yakmiiawerten liegen unsureichenäe Mengen an Sauerstoff vor, um äen Beginn der Pöljioerisation des anaeroben Klebiaittels zu verhindern. Ebenso soll, wenn Wärme angswendet vfirdj- um die LösungsEiittelentfernung zu untere-Siifzeü-," die - Semperatur etwa 60⁰G (-140⁰F) nicht über- v steigen,- da häufig bei Temperaturen oberhalb dieses Wertes auch in ffegsiiwart von Sauerstoff Polymerisation .beginnt*., :

Sypisc?ae .Lösirngsmittelj" die üiesbezüglichala brauchbar y befunden worden sind, sinö chlorierte und/oder fluorierte Kohlenwasserstoffe.j' wie Meth;flenchlorid _$ !Drichloräthan und Trichlortrifluoräthan_r sowie Lacktyp-Lösungsjasittels wie; Aceton j■■Methylethylketon und Butylacetat, :

Bei Anwendung der oben beschriebenen Arbeitsweise wird bei der herstellung von erwünschten Endprodukten im Rahmender ' ■vorliegenden-.Erfindung, beträahtliche Anpassungsfähigkeit - errsiclit» Beispielsweise kann die Lösung des theraioplasti- sehen Irol^ißeriaäts imät der anaeroben Kle-bmitteliaischung; in

- .■-■.- 16 -'■■■'■'... ^;-■■-.■-■ ■-' - .

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Schichten von-vorbestimmten Dicke ausgebreitet werden. Beim Verdampfen des Lösungsmittels werden folien des erfindungsgemäßen Produkts gebildet. Das Folienprodukt kann in dünnen Filmen₉ beispielsweise mit einer Dicke von etwa 0,127 bis etwa 1,9 mm (5 bis 75 sails) wirkungsvoll als Klebmittelsöhieht verwendet werden. Diese dünnen und auch etwas dickere Filme (beispielsweise, mit einer Dicke bis zu etwa 6,35 am (1/4 inch)) können wirkungsvoll als Klebmitteldichtungen verwendet werden. Die Anwendung als Dichtung ist besonders erwünscht. Es wird nicht nur aufgrund der Klebmitteleigenschaften der Dichtung ein ausgezeichnet f ter Abschluß geschaffen, sondern die Dichtung unterliegt, da sich bei der Härtung des Klebaitteis eine harte, dauerhafte Folie bildet, keiner "Entspannung" beim Altern, wie es bei Kautschuk und verwandten Diehtungsmateriälien. der Fall ist»

Die Mischung von thermoplastischem Polymerisat und flüssigem anaerobem Klebmittel in dem gemeinsamen Lösungsmittel kann auch bequem dazu verwendet werden, um Überzüge auf verschiedene Gegenstände, beispielsweise Muttern, Schrauben, Bolzen und andere mit Gewinde versehene Befestigungsmittel, -Lagerstellen, Buchsen und viele andere Stücke, auf- i zubringen, die dazu bestimmt sind, an einer speziellen Stelle öder in einer speziellen Anordnung befestigt oder positioniert zu werden. Es kann jede herkömmliche Methode zum Aufbringen von flüssigen Klebmitteln angewendet werden, beispielsweise Bürsten _t Sprühen, Eintauchen, und es können abmessende Aufbringungseinrichtungen Anwendung finden, die dazu bestimmt.sind₅ genaue Mengen von Flüssigkeiten abzumessen und einer speziellen Stelle zuzuführen.-. JTach der Anwendung wird das Lösungsmittel durch Verdampfen entfernt,

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wobei das nicht-fließfähige anaerobe Klebmittel als Ober- ί flächenüberzug zurückbleibt. · .-- '"

Die hier beschriebenen Überzugsmaterialien sind besondersν brauchbar, wenn aie auf mit Gewinde versehene Teile angewendet werden. Häufig müssen Rohre, Rohranschlüsse, Schrauben bzw. Bolaen, Stifte und dergleichen abgedichtet werden, um Leckverlust zu vermeiden» oder sie müssen in anderer Weise "befestigt" \ferden, um Ablösung aufgrund von "Vibration zu verhindern. Die erfindungsgemäßenKleblaittelübersüge können zv/eckmäßig vorher auf derartige Produkte aufgebracht werden. Im Gebrauch erhärtet der Über» zug, wobei sich sov/ohl die abdichtende als auch die festhaltende Punktion ergibt» Die Notwendigkeit der Anwendung einer äußeren oder getrennt aufgebrachten Abdichtung oder Befestigungseinrichtung ist vermieden.

Die Produkte der vorliegenden Erfindung sind unabhängig ; davons ob sie in ihrer natürlichen Form oder in vorher-".auf~^: gebrachter Form vorliegen, lagerungsstabil und können nor·= male L&gerungs- und Transportbedingungen aushalten _a Sie härten (polymerisieren) nicht_P solange sie als angemessen dünne Folien (beispielsweise mit etwa 12,7 mm (1/2 inch oder darunter) und in Berührung mit Luft oder anderen \ Sauerstoff quellen vorliegen. Wenn sie jedoch zwischen-niöht* porösen Oberflächen eingeschlossen werden oder in anderer^v Weise in eineSauerstoff-freie Atmosphäre gebracht werdQn_s' beginn·!; die Härtimg des Klebmittels. Wennglsich erfindungsgemäß leicht Susammensetzungen hergestellt werden können, die nicht, als feucht oder bei Berührung klebrig erscheinen, ist 'überraschenderweise gefunden wort]sn, daß diese JSusa^imenseteun^en feste, dauürhafte Elebmittelverbinö'üngen erseu gen,--wenn sie 'in α er hier befiahriebenen ΐ/eise verv;endet v;ar

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den* Der genaue Grund für diesen unerwarteten Vorteil ist im einzelnen nicht bekannt, es wird jedoch angenommen, daß die Zusammenpreßkräfte, die auf das normalerweise nicht fließfähige, anaerobe Klebmitteiprodukt während der Anwen* dung ausgeübt werden, in dem Produkt eine ausreichende Verformung und einen derart innigen Kontakt zwischen dem Produkt und den zu verbindenden Oberflächen hervorrufen, daß wirksame Klebmittelverbindungen gebildet werden.

Obwohl bei Raumtemperatür und in Abwesenheit von-Beschleunigern Härtung stattfindet, kann die zur Erreichung der " Klebmittelverbindung erforderliche Zeit abgekürzt werden, indem das Gefüge, das das thermoplastische IClebxnittelprodukt enthält, mäßigen lemperäturen» beispielsweise von etwa 51,5 bis etwa 121⁰C (125 bis 25a°F) ausgeaetzt wird, oder indem das Klebmittel oder eine oder mehrere der zu verbindenden Oberflächen unmittelbar vor dem Zusammenfügen mit einem Polymerisationsbesehleuniger behandelt werden"..' Eine typische Klasse derartiger Beschleuniger (organische Polyamine) ist in der USA-Patentschrift 3 203 941 beschrieben. ·

Die nachfolgenden Beispiele sollen typische erfindungs- t gemäße Zusammensetzungen und Verfahren zur Herstellung und Anwendung dieser Zusammensetzungen veranschaulichen, die Erfindung jedoch nioht beschränken. Alle Verhältnisse rind Prozentangaben in den Beispielen sind gewicht©bezogen, wenn nichts anderes angegeben ist.

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Beispiel 1

Ein polymerisierbar es, flüssiges, anaerobes systeiB wird hergestellt» indem die In Tabelle I angegebenen Bestandteile in den angegebenen ungefähren Verhältnis gemischt werden.

TABELLE I Bestandteil Gew.-fS

PolyäthylenglyJcoldiinethacrylat

(durchschnittliches Molekulargewicht 330) 96»3

Cumolhydroperoacyä 3»0

latenter Beschleuniger

(Dimethyl-p-toluidin und Benzoylsulfimid

in einem Gewichtsverhältnis von 4:3) - 0,7

Stabilisierungsmittel (Chinon) 100 Gewicbts-

ppm

100,0'

Diese Mischung (die in den Beispielen nachfolgend als "das anaerobe Klebmittel" bezeichnet wird) wird dann bei der Herstellung von thermoplastischen Polien mit anaeroben Klebmitteleigensohaften verwendet* Sie thermoplastischen Folien werden aus Zusammensetzungen hergestellt, die durch Auflösen eines thermoplastischen Polymerisats und des anaeroben Klebmittels in einem gemeinsamen Lösungsmittel (Hethylenohlorid) erhalten werden, wobei die Lösung dann in einer dünnen Schicht ausgebreitet wird, um das Lösungsmittel verdampfen zu lassen.

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19Ό9990

Me Zusammensetzungen I bis einschließlich Y werden unter Verwendung eines thermoplastischen Celluloseacetatbutyratharzes* mit hohem Molekulargewicht hergestellt. Dieses Harz hat eine Lösungeviskosität (ASIM Nr. Ρ,1343-543!) von 15 bis 35 Sekunden. Sie Gewichtsprozentmenge Acetat beträgt 21 fit die Gewichtsprozentmenge Butyrat beträgt 26 f» und die Gewichtsprozentmenge Hydroxyl beträgt 2,5 5». Die Formulierungen für die Zusammensetzungen I bis V sind in der nachfolgenden Tabelle II angegeben, wobei alle Zahlen Gewichtsteile darstellen.

TABEILE II

Zusammensetzung	Celluloseacetat- butyratharz	anaerobes Klebmittel	Lösungs mittel (GH₂Cl₂)
I	10	90	100
II	20	80	200
III	40	60	'250
IV	60	40	350
v ■	80	20	350

Etwa 25 ml von jeder der obigen Zusammensetzungen I bis V werden auf getrennte Wachspapierblätter gegossen und über Nacht stehen gelassen, um das Methylenchlorid verdampfen zu lassen. In jedem Fall ist das sich ergebende Produkt nach der Verdampfung des Methylenchlorids eine lclara Folie mit einer Dicke von etwa 1,587 mm (1/16 inch). Die Folien

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variieren in der Struktur stückweise von schwach und klebrig (Zusammensetzung I) bis zu hart und etwas spröde (Zusammensetzung γ). Jede Folie kann leicht in eine gegebene Form oder Konfiguration geschnitten oder gestanzt werden.

Die in dem obigen Beispiel beschriebenen Folien besitzen anaerobe Klebmitteleigenschaften, was gezeigt werden kann» indem ein ϊβϋ der Folie zwischen Metall- oder andere nichtporöse Oberflächen gebracht und das Gefüge fest zusammengeklammert wird. Wenn das Gefüge nach einer angemessenen Zeitspanne, beispielsweise nach 24 Stunden, geprüft wird, wird gefunden, daß es an der Stelle fest verklebt ist. Es wird gefunden, daß das ursprünglich weiche, biegsame Folienmaterial nach dem Härten in ein hartes, dauerhaftes Material umgewandelt ist, was die Brauchbarkeit des erfindungsgemäßen Produkts für die Anwendung als Dichtungsmaterial zeigt. Sie festen Verklebungen zwischen der gehärteten Folie und den Metall- oder anderen nicht-porösen Oberflächen zeigen, daß eine ausgezeichnete Abdichtung erreicht wird. Ausserdem zeigen die Härte und die Dauerhaftigkeit der gehärteten Folie, daß in dem Gefüge nach einer Zeitspanne, wie sie bei Gefügen mit herkömmlichen Dichtungen üblich ist, keine "Entspannung" auftreten wird·

Beispiel

Das ar aerobe Klebmittel des obigen Beispiele 1 wird in Verbindung mit einem thermoplastischen PolyStbylmethaerylatharz mit hohem Molekulargewicht (über 500 000) bei der Herstellung einer zweiten Heihe von thermoplastischen Folien verwendet, die anaerobe Härtungseigenschaften besitzen. Des thermoplastische Harz hat eine logarithmische VisJtoeitäts-

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eahl von 0,91. Sie folien werden gemäß der in Beispiel 1 beftehriebenen Arbeitsweise hergestellt, wobei wieder Hethylenchlorid als das gemeinsame Lösungsmittel verwendet wird. Sie ungefähren Zusammensetzungen der Lösungen, aus denen die Folien hergestellt werden, sind nachfolgend angegeben, wobei alle Zahlenwerte G-ewichtsteile darstellen.

	OJABELTxB III	anaerobes Klebmittel	Lösungs mittel (CH₂Cl₂)
Zusammensetzung	Polyäthyl- m ethacrylathars	60 40 20	200 300 350
VI VII VIII	40 60

Ungefähr 25 ml von jeder der Zusammensetzungen VI bis einschließlich VIII werden auf Wachspapier ausgebreitet und dort über Nacht belassen, um in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise eine Folie zu bilden, die anaerobe Elebaitteleigenschaftcn besitzt. Bei der Prüfung nach dein Verdampfen des Methylenchlorids erweisen sich die drei Folien als klare, biegsame Materialien. Sie variieren hin«iohtlic?a der Struktur von einem weichen, etwas klebrigen.Material bei der aus Zusammensetzung VI hergestellten Folie bis zu einem fectsn, nicht klebrigen Material, das aus Zusammensetzung VIII hergestellt wird.

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Die in Beispiel 2 heygestellten Folien besitzen im wesentlichen die gleichen anaeroben Klebmittel-Eigenschaften und Gharakteristika wie die im obigen Beispiel 1 beschriebenen folien. -

B e is p i e 1

Die Zusammensetzungen I bis VIII der obigen Beispiele 1 und 2 v/erden in der nachfolgenden Weise als Schraub enabd ich tungsmittel verwendet. Der mit Gewinde versehene Teil einer Reihe von 9,525 mm (3/8 inch) Standard schrauben wird in den !Beil jeder Zusammensetzung eingetaucht, der noch nicht in der im obigen Beispiel 1 und 2 beschriebenen Weise zur Hörstellung von thermoplastischen Folien verwendet worden ist. Die Überschüssige Flüssigkeit wird von dem Ende der Schrauben abtropfen gelassen und dann werden die Schrauben beiseite gelegt, um das Methylenchlorid verdampfen zu lassen, lach der Verdampfung de3 Lösungsmittels ergibt die Überprüfung des mit Gewinde versehenen Seiles dar Schrauben, daß ein thermoplastischer Überzug zurückgeblieben ist, der in der physikalischen Erscheinung und in der Struktur im wesentlichen mit den jeweiligen, in den obigen Beispielen 1 und 2 beschriebenen thermoplastischen Folien identisch ist.

Eine passende Mutter wird mit jeder der obigen Schrauben ausammengefügt. Es wird gefunden» daß die Zusammensetzungen 1$ II, ΧΪΙ und VI dünne gleichmäßige Überzüge auf den Schrauben zurücklassen und daß die Überzüge praktisch keinen Widerstand gegen die Vereinigung von Mutter und Schraube leisten. In jedem Fall kann dis Mutter ohne Anwendung eines Muttersehlüsselß auf die Schraube aufgebracht werden oder es

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ist, wenn ein Mutternschlüssel erforderlich, ist, eine Drehkraft beträchtlich unter 0,138 mkg (1 ft.Ib,) erforderlich, um die Einheit zu vervollständigen» Nach Stattfinden der 24-stündigen anaeroben Härtung wird die zur Entfernung der Mutter von der Schraube erforderliehe Drehkraft bestimmt, wobei sowohl die "Losbreeh"-Drehkraft als auch die "vorherrschende" Drehkraft gemessen werden. Die "Losbrech"-Drehkraft ist der Drehkraftbetrag, der erforderlich ist, um die erste relative Bewegung zwischen Mutter und Schraube zu erzeugen. Die "vorherrschende Drehkraft'¹ ist die Drehkraft, die erforderlich ist, um eine fortgesetzte I relative Bewegung zwischen der Mutter und der Schraube zu erzeugen, und insbesondere die durchschnittliche Drehkraft, die erforderlich ist, um eine volle Uiadrehung der Mutter hervorzurufen. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden !Tabelle IV zusammengestellt, wobei Jede Zahl der Durchschnittswert von 3 Proben ist.

SABELIE IV

Zusammensetzung	Losbrech-Drehkraft,	vorherrschende
	mkg (ft.Ib.)	Drehkraft,
		mkg (ft.Ib.)
I	0,553 (4)	1,105 (8)
II	0,276 (2)	0,553 (4)
• in	0,414 (3)	0,553 (4)
VI	0,968 (7)	1,245 (9)

eits wurde gefunden, daß die aus den gen IY₃ *;i! und YIII hergestellten Überzüge su öick sind,

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wenn sie aufgebracht werden (praktisch die gesamte Gewindeflache wird mit dem thermoplastischen Überzugsmaterial ausgefüllt). Die erforderliche Drehkraft für die Vereinigung der Muttern mit den Schrauben beträgt in jedem Fall mindestens O₅553 mkg (4 ft.pounds). Da diese Vereinigungsdrehkraft für die meisten kommerziellen Anwendungen au hoch ist, 1st die Entfermragsdrehkraft nicht gemessen wor~ den.

V/enn in dein obigen Beispiel dünnere Überzüge des thermo- :· plastischen Materials (beispielsweise gleichmäßige 0,254 mm (10 mil) Übersüge über den gesamten Gewindebereieh) aus den Zusammensetzungen IV, V_s VII und VIII aufgebracht werden (beispielsweise wenn das Doppelte der angegebenen Menge an Msthylenchlorid verwendet wird) v/erden Ergebnisse erhalten, die mit den Ergebnissen vergleichbar sind, die bei den ans den Zusammensetzungen I₅ II, III und VI hergestellten Überäugen erhalten werden. Es werden Vereinigungsdrehkräfte unter etwa 0_?138 mkg (1 ft.pound) und Entfernurigsclrshkrafte von 0,276 mkg (2 ft.pounds) und darüber erreicht.

Beispiel

Ein polymeriaierbares, flüssiges* anaerobes Klebmittelsystem wird genau in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise hergestellt, mit der Ausnahme, daß Hexamethylenäimethacrylat für das Polyäthylenglykoldimethacrylat eingesetzt wird. 60 Gew.-Seile dieses Klebmittelsystems und 40 Gew.-Seile des in Beispiel 1 beschriebenen Gelluloseacetatbutyrats werden'in etwa 250 Gew.-Seilen Methylenchlorid gemischt. Ein !eil dieser Mischung wird dazu verwendet, um gemäß der in ;

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1225-ί¹ λν

Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise eine Folie herzustellen, die anaerobe Klebmitteleigenschaften besitzt. Ein Seil des Restes wird dazu verwendet, um in der in Beispiel 3 beschriebenen Weise drei 9,525 rau (3/8 inch) Standardschrauben zu überziehen.

Nachdem das Methylenchlorid aus dem auf die Schrauben aufgebrachten Überzug verdampft ist, werden die Schrauben mit passenden Muttern zusammengefügt. Die Zusammenfügung wird leicht von Hand ohne Anwendung eines Mutterschlüssels oder anderer Werkzeuge durchgeführt. Am folgenden !Dag wird ßie Drehkraft bestimmt, die erforderlich ist, um die Muttern von den Schrauben zu entfernen« Es werden eine Losbrech-Drehkraft von 0,553 mkg (4 ft.Ib₀) und eine vorherrschende Drehkraft von 1,245 mkg (9 ft.Ib.) gefunden«

Ein Abschnitt des Folienmaterials des vorliegenden Beispiels mit 2,54 cm (1 inch) im Quadrat wird fest zwischen die überlappenden Enden von 2,54 cm (1 inch) breiten Scherstreifen eingeklemmt. Nach Stattfinden der 24-stündigen anaeroben Härtung wird unter Verwendung der Laboratoriums-Zugtestapparatur Research Products Co. Model RPG die Scherkraft bestimmt, die erforderlich ist, um die beiden Überlappten Streifen zu trennen. Es wird gefunden, daß eine Scherkraft von 70,3 kg/cm (1 000 psi) erforderlich ist, um die überlappten Streifen zu trennen, was die Klebmitteleigenschaften des thermoplastischen Folienmaterials weiter veranschaulicht.

Beispiel

Es werden verschiedene thermoplastische Harze, die in variierendem, jedoch annehmbarem Maß mit anaeroben IClebmitteln

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1225-F 9?

vom Acrylattyp verträglich sind, zur Herstellung von mit änaerobem Klebmittel weichgemachten IFolienmaterialien verwendet. In jedem Fall werden das im obigen Beispiel 1 beschriebene anaerobe Klebmittel und das im obigen Beispiel 1 beschriebene Herstellungsverfahren »verwendet« Der Typ des thermoplastischen Harzes und die ungefähren Mengen an thermoplastischem Harz» an anaerobem Klebmittel und Methylenchlorid, die in den Zusammensetzungen verwendet werden, aus denen die verschiedenen Klebmittel-Eoliemnaterialien hergestellt werden, sind in der nachfolgenden Tabelle Y angegeben. Alle Zahlen drücken Gewiciitsteile . aus.

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Zusammensetzung

TABELLE V

O!yp des thermoplastischen Harz-Harzes menge

Menge an

anaerobem

Klebmittel

Lösungs- Eigenschaften

mittel- der erzeugten

menge Folie
(CH₂Cl₂)

co ο to

XI

XII

XIII

XIY

Petroleumkohlenwasserstoffharz,

durchschnittliches Molekulargewicht 900, Jodzahl =100

Polystyrol,

durchschnittliches Molekulargewicht 21

Cumaron/lnd en-Harz, durchschnittliches Molekulargewicht 800.

Styrol/Acrylat-Mischpolymerisat, 80 Gew.-jS Styrol, 20 Gew.-J» Acrylat, durchschnittliches Molekulargewicht 21

Phenoxyharz

20

10

klare, feste,, nicht-klebrige Folie

klare, sehr feste, nicht-klebrige Folie

trübe, sehr

feste, nichtklebrige Folie

klare, feste, etwas spröde, nicht-klebrige Folie

CD CD CD CD

Fortsetzung TABELLE Y

	Zusammensetzung	I	Typ dee thermoplastischen	Harz	Menge an	Lösungs-	Vl Eigenschaften 4)
		£) JLV XXX	Harzea	menge	anaerobem	mittel-	der erzeugten
		I	-		Klebemittel	menge	Folie
					(CH₂Cl₂)
	XY	Polyvinylfornal	90	10	800	klare, sehr
		durcbecnniiitlichee Mole				feste, nicht-
		kulargewicht 21 000				klebrige Folie
CD	XVI	Celluloeeacetat-	40	60	300	klare, weiche,
O		butyrat von Beispiel 1				nicht-klebrige
CD						Folie
OD # >%	XVII	Polyäthylmethacrylat	60	40	300	klare, weiche,
CjJ 00		▼on Beiipiel 2				etwas klebrige
					Folie
	Acrylnltril/Butadien/	40	60	150	klare, weiche,
	Styrol-Miechpolymerisat,				klebrige Folie

1.07,

M0ody-"4OO*~?luß s 50, Hockwell-Härte "B" - 118

CD CD Q

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Alle in der in Beispiel 5 beschriebenen Weise hergestellten Eolienprodukte besitzen anaerobe Klebmittelelgenschaften, d.h. sie härten in Abwesenheit von Luft (Sauerstoff), wie in Beispiel 1 bis 4 beschrieben. Alle diese Materialien können, wenn sie in geeigneter Dicke vorliegen, als Dich» tungen, wenn sie in Filrafona vorliegen, als Klebmittelsohicht, oder, wenn sie als dünne Überzüge vorliegen, als Dichtungen für Muttern und Schrauben, Stifte, Bolzen oder andere mechanische Befestigungsmittel verwendet werden. Sie können auch bei den meisten anderen Anwendungen verwendet werden, bei denen die Verbindung von nicht - I porösen Oberflächen erforderlich ist.

Wenn in einer oder in mehreren der obigen Zusammensetzungen X bis XVIII das anaerobe Polyäthylenglykoldimethacrylat-Klebmittel ganz oder teilweise durch Hydroxyäthylmethacrylat, t-Butylaminomethacrylat, Dipropylenglykoldimethacrylat, Diglycerindiacrylat, Diglycerintrimeth-» aorylat, Heopentylglykold iacrylat, Tetraäthylenglykol-d i-(chloracrylat) oder Trimetbylolpropantriacrylat und/oder Oumolhydroperoxyd ganz oder teilweise durch tert.-Butylhydroperoxyd oder Methyläthylketonhydroperoxyd ersetzt werden, so werden insofern im wesentlichen gleiche Ergeb- j niese erhalten als thermoplastische Folien erzeugt werden, die die oben beschriebenen anaeroben Klebmitteleigenschaften besitzen.

Wenn in einer oder in mehreren der obigen Zusammensetzungen X bis XVIII das angegebene thermoplastische Harz ganz oder teilweise durch eines oder mehrere der thermoplastischen Harze Polymethylaerylat, Polymethylchloracrylat, Polypropylmethacrylat, Celluloseacetatpropionat, Butadien/-

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Styrol-Mischpolyinerisat, Polyvinylchlorid, Polyvinylchlorid/ Polyvinylacetat-Misehpolymerisat, Polyvinylidenchlorid/ Polyvinylacetat-Mischpolymerisat, jithylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Methylcellulose, Polyvinylacetat, Polyvinylbutyral, Polyätbylenglykoladipat und Polypropylenglykolmaleat ersetzt wird, wobei das thermoplastische
Polymerisat oder die Mischung davon ein ausreichendes
durchschnittliches Molekulargewicht besitzt, uxd das
thermoplastische Klebmittelendprodukt bei 23,9⁰C (75⁰P) nicht fließfähig zu machen, so werden insofern im wesentlichen gleiche Ergebnisse erhalten als thermoplastische Folien erzeugt werden, die die oben beschriebenen anaeroben Klebmitteleigenschaften besitzen.

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Claims

Neue Patentansprüche

Mittel sum Verbinden von Flächen auf. der Grundlage @in@s als Haftmittel wirkenden, unter Luft&usschluss polymerislerenden Gemisches aus einem polymerislerbaren ester und einem Peroxy-Polymerisatlonserreger, kennzeichnet, dass es in Form einer bei 23,9 °C nicht fließfähigen Mmsse aus einem mit Hilfe des Haftmittels weiehg©- stellten thermoplastischen Polymerisat vorliegt >

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet* dass der teil des Haftmittels an dem Gesamtgemisch etwa 5 bis 80 C

wlchtsprozeni; beträgt.

3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil des Haftnlttels an dem Gesamtgemisch etwa 10. biss 60 Gewichtsprozent beträgt.

4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der polymerisierbar Acrylsäureester ein Polyacrylsäureestsr und der Pero;>y-Polymerisationserr@ger eine Hydroperoxyv®?«» bindung ist»

5. Mittel nach Anspruch 1 bis der Polyacrylsäureester der

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entspricht, worin R¹ ein Wasserstoff atom, einen Alkylrest, mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Hydrozyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Zusammensetzung

It

R ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R³ ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe oder einen Rest der Zusammensetzung

It

-O-C-C ι

»2

m eine ganse Zahl von mindestens 1, beispielsweise von 1 bis etwa 15 und mehr, vorzugsweise von 1 bis einsehliesslieh 8, η eine ganse Zähl von mindestens 1, beispielsweise von 1 bis etwa 20 oder mehr, bedeuten und ρ den Wert 0 oder 1 hat.

6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Polyacrylsäureester ein Polyäthylenglykoldiraethaerylat ist.

7· Mittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass @ das thermoplastische Polymerisat in ausreichenden Mengen enthält, so dass das Mittel bei 38 ⁰C nicht fli@ssfShig ist ο

8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastisch® Polymerisat ein Polyacrylsäureester, ein

Celluloseester oder ein Mischpolymerisat mtss nitrll, Butadien und Styrol ist.

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ι r

r r r r r

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9· Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennselehnet, dass das thermoplastische Polymerisat ein Celluloseacetafc-butyrafc mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 5© ΘΟΟ bis 500 000 1st.

10. Verfahren zur Herstellung von Mitteln zum Verbinden, von Fl&ehen nach Anspruch i bis 9* dadurch gekennzeichnet, dass nan in eine®! flüchtigen Lösungsmittel

(A) ein thermoplastisches Polymerisat und

(B) ein Gemisch aus einem polym®risierbaren Acrylsäureester und einem Peroxy-Polymerisationserreger "

löst und das Lösungsmittel sum Verdampfen bringt.

11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass als Losungsmittel ein chloriertes Lösungsmittel verwendet.

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