DE1907495B - Verfahren zur katalytischen Wasserstoffbehandlung von entasphal tiertem Vakuumruckstand und/oder Vakuumdestillat beliebigen Ursprungs mit beliebigen Stickstoff und Schwefelgehalt - Google Patents
Verfahren zur katalytischen Wasserstoffbehandlung von entasphal tiertem Vakuumruckstand und/oder Vakuumdestillat beliebigen Ursprungs mit beliebigen Stickstoff und SchwefelgehaltInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur katalytischen Wasserstoffbehandlung von entasphalticrtem
Vakuumrückstand und/oder Vakuumdestillat beliebigen Ursprungs mit beliebigem Stickstoff- und Schwefelgehalt
durch Zweistufenbehandlung mit Wasserstoff, bei welcher das Ausgangsmaterial von 350 bis
4500C, einem Druck von 50 bis 500 kg, cm2 in eine
erste, einen Katalysator aus Sulfiden und oder Oxyden von Metallen der Gruppen VI und VIII des Periodischen
Systems auf einem Träger aus Aluminiumoxyd enthaltende Reaktionsstufe mit einer Raumgeschwindigkeit
von 0,1 bis 5 V/V/Stunde mit einem Wasserstoffstrom von 150 bis 2000 Nl/1 Ausgangsmaterial
eingeführt wird.
Es ist bereits bekannt, daß aus Kohlenwasserstoffen durch Extraktion mit einem selektiven Lösungsmittel,
wie z. B. Phenol, Schmieröle hergestellt werden können. Es sind auch bereits katalytische Hydrierungsverfahren
bekannt, mit deren Hilfe es möglich ist, aus hochsiedenden Ausgangsmaterialfraktionen
Schmieröle herzustellen, z. B. das in der USA.-Patentschrift 2 554 281 beschriebene Verfahren, bei dem zur
Hydrierung ein Katalysator verwendet wird, der aus einem oder mehreren Sulfiden von Metallen der
Gruppen VI und VIII des Periodischen Systems besteht.
Ferner ist in der USA.-Patentschrift 3 242 068 ein Verfahren zur katalytischen Hydrierung von Kohlenwasserstoffen
zur Herstellung von Schmierölen mit einem hohen Viskositätsindex beschrieben, bei dem
von einem cntasphaltierten Vakuumrückstand oder einem Vakuumdestillat mit einem beliebigen Stickstoff-
und Schwefelgehalt ausgegangen wird. Bei diesem bekannten Verfahren handelt es sich ebenfalls um ein
zweistufiges Hydrierungsverfahren, bei dem in de ersten Stufe das Ausgangsmaterial zusammen mi
Wasserstoff bei einer Temperatur von 260 bis 405° C einem Druck von 14 bis 350 atü in Gegenwart eine:
aus Sulfiden und/oder Oxyden der Metalle dei Gruppen VI und VIII des Periodischen Systems be
stehenden Katalysators auf einem nicht sehr saurer Träger bei einer Raumgesehwindigkeit von 9,2 bis
10 V/V/Stunde mit einem Wasserstoffstrom von 14C
ίο bis 2100 Nl/1 Ausgangsmaterial behandelt wird. Nui
die zweite Stufe dieses bekannten Verfahrens dienl der Verbesserung des Viskositätsindex des Produktes.
Der zweiten Hydrierungsstufe ist die Reinigungsstufe des Ausgangsmaterials vorgeschaltet, um daraus die
rs in dem Ausgangsmaterial enthaltenen organischen
^tension- uno. scnweieivermnaungen zu enuernen.
Aus der USA.-Patentschrift 3 365 390 ist bereits ein Verfahren zur Hydrocrackung von im Vakuum entasphaltiertem
Rückstand unter Entfernung von orga-
nischem Schwefel und Stickstoff beschrieben, das dazu
dient, die API-Dichte des Produktes zu modifizieren,
ohne daß dabei der Viskositätsindex geändert wird. In der zweiten Stufe dieses ebenfalls zweistufigen
bekannten Verfahreiis treten ausschließlich Hydroisomerisierungsreaktionen
auf, die auf der Verwendung eines Katalysators aus Platin auf einem Aluminiumoxydträger beruhen. Auch bei diesen bekannten Verfahren
werden zwischen den beiden Verfahrensstufen die in dem Ausgangsmaterial enthaltenen Stickstoff-
und Schwefelverbindungen eliminiert.
Nachteilig an den bisher bekannten Verfahren ist. daß bei der zweistufigen katalytischen Hydrierung von
Kohlenwasserstoffausgangsmaterialien mit beliebigem Stickstoff- und Schwefelgehalt die unerwünschten
organischen Stickstoff- und Schwefelverbindungen zwischen den beiden katalytischen Hydrierungsstufen
durchbesondere, das Gesamtverfahren komplizierende Verfahrensmaßnahmen entfernt werden müssen.
Aufgabe der Erfindung ist es nun, ein Verfahren zur katalytischen Wasserstoffbehandlung von entasphaltiertem
Vakuumrückstand und/oder Vakuumdestillat beliebigen Ursprungs mit beliebigem Stickstoff- und
Schwefelgehalt anzugeben, das technisch einfacher durchführbar und wirtschaftlicher ist und zu Produkten
mit einem höheren Viskositätsindex führt.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß die bei den bekannten zweistufigen Hydrierverfahren unbedingt
erforderlichen zusätzlichen Reinigungsmaßnahmen zwischen den beiden Hydrierungsstufen überflüssig
sind, wenn in der zweiten Hydrierungsstufe ein wirksamer und hochselektiv arbeitender Katalysator
verwendet wird.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur katalytischen Wasserstoffbehandlung von entasphaltiertem
Vakuumrückstand und/oder Vakuumdestillat beliebigen Ursprungs mit beliebigem Stickstoff- und
Schwefelgehalt durch Zweistufenbehandlung mit Wasserstoff, bei welcher das Ausgangsmaterial zusammen
mit Wasserstoff bei einer Temperatur von 350 bis 4500C, einem Druck von 50 bis 500 kg/cm2 in eine
erste, einen Katalysator aus Sulfiden und/oder Oxyden von Metallen der Gruppen VI und VIII des Periodischen
Systems auf einem Träger aus Aluminiumoxyd enthaltende Reaktionsstufc mit einer Raumgeschwindigkeit
von 0,1 bis 5 V/V/Stunde mit einem Wasserstoffstrom von 150 bis 2000 Nl/l Ausgangsmatcrial
eingeführt wird, das dadurch gekennzeichnet ist. daß das in der ersten Stufe erhaltene Produkt ohne
ί;
jede weitere Behandlung in eine zweite Reaktionsstufe geleitet wird, die einen Katalysator aus Sulfiden
und/oder Oxyden von Metallen der Gruppen VI und VIII des Periodischen Systems auf einem Träger aus
Siliziumdioxyd-Aluminiumoxyd enthält, wobei die Betriebsbedingungen in der zweiten Stufe gleich oder
ungleich denjenigen der ersten Stufe sind, dieselben jedoch innerhalb der oben angegebenen Grenzwerte
liegen.
Mit Hilfe dieses Verfahrens ist es möglich, das gewünschte Produkt mit einem höheren Viskositätsindex in hohen Ausbeuten zu erhalten, ohne daß
zwischen der ersten und der zweiten katalytischen zur Herstellung von Mehrbereichs-Schmierölen vorzugsweise
ein entasphaltierter Vakuumrückstand allein oder gegebenenfalls mit einem Zusatz an Vakuumdestillat
verwendet werden kann.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es möglich, durch Variieren der Betriebsbedingungen, der
Eigenschaften der Ausgangsmaterialien und des Verhältnisses der Kontaktzeit in den beiden Stufen
Schmieröle zu erhalten, die Viskositätsindizes in dem
ίο Bereich zwischen 90 und 145 aufweisen.
Entsprechend den ausgewählten Ausgangsmaterialien und den Betriebsbedingungen werden in variierenden
Mengen die folgenden Nebenprodukte
geschoben werden müssen. Die technischen und wirtschaftlichen
Vorteile, die sich dadurch erzielen lassen, sind folgende:
Größere Einfachheit des Verfahrensablaufs,
geringere Investitionskosten,
geringere Betriebskosten, da zur überwachung der verschiedenen Verfahrensschntte weniger Personal erforderlich ist. und
geringere Investitionskosten,
geringere Betriebskosten, da zur überwachung der verschiedenen Verfahrensschntte weniger Personal erforderlich ist. und
Gewinnung von Produkten mit einem höheren Viskositätsindex.
Bezüglich des zuletztgenannten Vorteils sei darauf hingewiesen, daß aus der F i g. 2 der Zeichnungen
hervorgeht, daß nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Produkte mit einem Viskositätsindex von mehr
als 140 gegenüber einem maximalen Viskositätsindex von nur 135 gemäß dem aus der USA.-Patentschrift
3 242 068 bekannten Verfahren erhalten werden können, selbst wenn man von einem Ausgangsmaterial
ausgeh*, dessen Viskositätsindex niedriger ist als derjenige der in der USA.-Patentschrift 3 242 068 verwendeten
Ausgangsmaterialien.
Bei der Durchführung des Verfahrens der Erfindung werden die Betriebsbedingungen so einreguliert, daß
Crackreaktionen möglichst weitgehend vermieden werden. In der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen
Verfahrens, die sich unmittelbar an die erste Stufe anschließt, wird die Hydrierung der polyzyklischen
aromatischen Kohlenwasserstoffe vervollständigt, die polyzyklischen Naphthenverbindungen werden selektiv
aufgespalten unter Bildung von niedereren Naphthenes, die seitenverzweigte Paraffinreste enthalten,
die linearen Paraffine werden isomerisicrt, und d>e
niedrigsiedenden Isoparaffine werden selektiv hydrogecrackt.
Während in der ersten Stufe der Katalysator aus Oxyden und/oder Sulfiden von Metalle der Gruppe VI
und VIII des Periodischen Systems auf Aluminiumoxyd als Träger besteht, sind in der zweiten Stufe die
Oxyde und/oder Sulfide der Metalle der Gruppen VI und Viii des Periodischen Systems auf einen Siliziumdioxyd-Aluminiumoxyd-Träger
aufgebracht.
Bevorzugte Ausgangsmaterialien sind folgende: Der cntasphaltiertc Rückstand und/oder das Vakuumdestillat
aus irgendeiner beliebigen Quelle und ohne jede Bcschränkurg hinsichtlich des Schwefel- und
Stickstoffgehalts. Das Verhältnis zwischen dem entasphaltierten Vakuumrückstand und dem Vakuumdestillat
wird entsprechend dem Typ und der Qualität der erwünschten Produkte ausgewählt. Im ganzen
gesehen ist es möglich, zur Herstellung von ölen mit einem Viskositätsindex von etwa 100 vorzugsweise
von einer Mischung aus entasphalticrtem Vakuumrückstand und Vakuumdestillat auszugehen, während
1. Motorgasöle mit eine:r hohen Diesel-Index und
einem sehr niedrigen Siockpunkt.
2. Düsentreibstoffe mit hochqualitativen Eigenschaften, wie z. B. einem geringen Gehalt an Aromaten
und einem sehr niedrigen Stockpunkt.
3. Schwerbenzin zur Reformierung von Ausgangsmaterialien mit einem hohen Naphthengehalt,
das insbesondere zur Herstellung von Aromaten, wie Toluol und Xylolen, geeignet ist.
4. leichte Schmieröle zur Verwendung beispielsweise als hydraulische öle,
5. sehr gute Paraffine.
Die Verwendung einer ersten Stufe, in der ein Katalysator mit den oben beschriebenen Eigenschäften
verwendet wird, ermöglicht bessere Arbeitsbedingungen in der zweiten Stufe, da der Katalysator
der zweiten Stufe mit einem denitrifizierten, desulfurierten und teilweise hydrierten A-?sgangsmaterial
in Berührung kommt und deshalb zum Einsatz in den folgenden Stufen besser geeignet ist.
Darüber hinaus ist der Katalysator der zweiten Stufe einem geringeren thei mischen Schock ausgesetzt,
da der größte Teil der exothermen Reaktionen in der ersten Stufe abläuft, was ein günstiges Moment für
eine bessere Selektivität in den typischen Reaktionen dieser Stufe darstellt. Die Anwendung der beiden
Stufen, von denen jede eine wohldefinierte Aktivität besitzt, ermöglicht die Einstellung des katalytischen
Systems auf Ausgangsmatcrialien der verschiedensten
Eigenschaften, indem man, wie oben angegeben, sowohl
die Betriebsbedingungen als auch die Mengen der beiden verschiedenen Katalysatoren in geeigneter
Weise variiert.
Ein Beispiel des Verfahrens amfaßt die folgenden
Stufen: wie bereits erwähnt, die Hydrierung in zwei Stufen, das Abstreifen, die Entparaffinierung und die
Vakuumdestillation.
Bei der Hydrierung kann die Strömungsrichtung in dem Reaktor sowohl aufwärts als auch abwärts gerichtet
sein, wobei es möglich ist, daß beide Stufen entweder in einem einzigen Reaktor oder in zwei
Reaktoren oder in mehreren hintereinander angeordneten Reaktor«:: vorhanden sind. Die Entparaffinierung
kann nach irgendeinem üblichen Verfahren durchgeführt werden, beispielsweise über die Bildung
von Addukten mit Harnstoff oder mit Hilfe von Lösungsmitteln, wie z. B. Propan,' Methyläthylketon
usw.
In der Reaktionszone kann neben der Rccyclisierung des erforderlichen WasserstolTs die Recyclisicrung der Produkte vorgesehen sein, im wesentlichen zu dem Zweck, die thermischen Vorgänge besser zu regulieren. Das aus der Entparafnnierungseinheit austretende
In der Reaktionszone kann neben der Rccyclisierung des erforderlichen WasserstolTs die Recyclisicrung der Produkte vorgesehen sein, im wesentlichen zu dem Zweck, die thermischen Vorgänge besser zu regulieren. Das aus der Entparafnnierungseinheit austretende
5 6
Paraffin kann in den Vcrfahrcnscyclus wieder einge- Hochdruckabscheider 9 übergeführt, und über Leitung
führt werden. 10 wird daraus der Wasserstoff abgetrennt, der nach
Der aufwärts gerichtete Strom der Beschickung ist der Reinigung in die Rcaktionszonc recyclisiert wird,
gegenüber dem abwärts gerichteten bevorzugt, da er Das Reaktionsprodukt wird durch Leitung 11 in einen
bei gleicher Raumgeschwindigkeit das Arbeiten bei 5 Niedcrdruckabscheidcr 12 übergeführt, in dem die
niedrigerer Temperatur und bei gleicher Temperatur unerwünschten Gase teilweise entfernt werden, dann
das Arbeiten mit höherer Raumgeschwindigkeit er- wird das Reaktionsprodukt über Leitung 13 in eine
möglicht. Andererseits wurde festgestellt, daß bei einem Abstrcifkolonne 14 eingeführt, in dieser Abstreif-
aufwärts gerichteten Strom eine größere Selektivität, kolonne werden Gas, Benzin und Gasöl entfernt,
insbesondere eine höhere Ausbeute bei gleichem Visko- io wobei die beiden letztgenannten Produkte oder gc-
sitätsindex erzielt wird. gcbcncnfalls nur eines davon durch Leitung 19 und
Die Möglichkeit, in jeder der beiden Stufen entweder Leitung 1 in die Rcaktionszonc recyclisiert werden
unter den gleichen Betriebsbedingungen oder unter kann. Das Bodenprodukt wird aus der Abstreifkolonne
verschiedenen Betriebsbedingungen zu arbeiten, er- über Leitung 15 in die Entparaffinierungscinhcit 16
laubt es, wie bereits oben angegeben wurde, Ergebnisse 15 übergeführt, in der das Paraffin entweder mit Hilfe
zu erzielen, die auf andere Weise unmöglich zu erzielen von Methyläthylkcton oder nach anderen bekannten
wären. Verfahren entfernt wird.
Die Betriebsbedingungen der beiden Stufen liegen Aus 16 wird ein Teil des Paraffins oder das ganze
innerhalb der folgenden Werte: einer Temperatur in Paraffin durch die Leitungen 20 und 1 in den Reaktor
dem Bereich zwischen 350 und 450' C, einem Druck 20 recyclisiert. Das cntparaffinicrtc Produkt wird über
in dem Bereich zwischen 50 und 500 kg/cm2, einer Leitung 17 in die Vakuum-Fraktionicrkolonne 18
Raumgeschwindigkeit in dem Bereich zwischen 0.1 transportiert, in der als Uberkopf-Produkt ein leichtes
und 5 Vol./Vol./Std. Die Wasserstoffzufuhr, bezogen Schmieröl *nd aus den mittleren Fraktionen und den
auf 1 1 Ausgangsmaterial, beträgt 150 Normallitcr pro Bodenfraktionen die gewünschten Schmieröle erLiter
fNI/1). 25 halten werden.
In der F i g. 3 ist eine Durchführungsform des er- Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung und
findungsgemäßcn Verfahrens schematisch dargestellt. die erfindungsgemäß erzielten Vorteile erläutern.
Das Ausgangsmaterial wird über Leitung 1 zusammen . .
mit dem Wasserstoff der Recyclisierung und mit dem- Beispiel I
jenigen, der durch Leitung 2 eintritt und zur Ver- 30 Zur Beurteilung des Unterschieds, der zwischen vollständigungdes Hj/Ausgangsmaterial-Verhältnisses einem Verfahren mit einer einzigen Stufe und einem notwendig ist, in einen Vorerhitzer 3 eingeführt, tritt Verfahren mit zwei Stufen besteht, wurden Verglcichsdann durch Leitung 4 von unten in das Reaktions- versuche mit einem Ausgangsmaterial durchgeführt, system und genau in die Stufe 5 ein, worin es mit dem das aus einem entasphaltierten Kuwait-Rückstand mit auf dem obengenannten, nicht sehr sauren Träger 35 den folgenden Eigenschaften bestand:
aufgebrachten Katalysator zusammentrifft, dann fließen die Produkte über Leitung 6, immer von unten. Spezifisches Gewicht bei 15°C ... 0,9353
Das Ausgangsmaterial wird über Leitung 1 zusammen . .
mit dem Wasserstoff der Recyclisierung und mit dem- Beispiel I
jenigen, der durch Leitung 2 eintritt und zur Ver- 30 Zur Beurteilung des Unterschieds, der zwischen vollständigungdes Hj/Ausgangsmaterial-Verhältnisses einem Verfahren mit einer einzigen Stufe und einem notwendig ist, in einen Vorerhitzer 3 eingeführt, tritt Verfahren mit zwei Stufen besteht, wurden Verglcichsdann durch Leitung 4 von unten in das Reaktions- versuche mit einem Ausgangsmaterial durchgeführt, system und genau in die Stufe 5 ein, worin es mit dem das aus einem entasphaltierten Kuwait-Rückstand mit auf dem obengenannten, nicht sehr sauren Träger 35 den folgenden Eigenschaften bestand:
aufgebrachten Katalysator zusammentrifft, dann fließen die Produkte über Leitung 6, immer von unten. Spezifisches Gewicht bei 15°C ... 0,9353
in die zweite Reakiionsstufe 7, die den auf einem Viskosität bei 37,8°C in cSt 762
sauren Träger aufgebrachten Katalysator enthält. Viskosität bei 98,9°C in cSt 35,72
worin die Hydrierungsreaktionen vervollständigt wer- 40 Viskositätsindex (ASTM D-567).. 84.1
den. Schwefel in Gewichtsprozent 3,12
Die Produkte werden durch Leitung 8 in einen Stockpunkt in °C +43
Tabelle I
Ausgangsmaterial: entasphaltierter Kuwait-Vakuurarückstand mit einer Viskosität bei 98,9° von 35,72 cSt
Ausgangsmaterial: entasphaltierter Kuwait-Vakuurarückstand mit einer Viskosität bei 98,9° von 35,72 cSt
Tests
A,
B,
Betriebsbedingungen:
Druck in kg/cm2
Temperatur in °C
Raumgeschwindigkeit, V/V/Std. .
Recyclisierung von H2 in Nl/1 ..
Eigenschaften der (385+)-Fraktion
(über 385CC)
Ausbeute in Volumprozent
Spezifisches Gewicht bei 15° C ..
Viskosität bei 37,8° C in cSt
Viskosität bei 98,9° C in cSt
Viskositätsindex (ASTM D-567). Stockpunkt in 'C
200 400
0,5 840
61
0,8950 251,2 20 99,5
200 410
0,5 840
0,8753 91,90 10,92 Hl -10
200 390
0,5 840
0,8782 140,4
13,89 103,1 -13
200 400
0,5 840
57.2 0,8642 88,30 10,5^ 110,7 -10
Fortsetzung
IiinMufen verfahren
Λ Β
Λ Β
Eigenschaften der
ii) (180-350)-Gasöirraktion
ii) (180-350)-Gasöirraktion
Dicsel-lndcx
Stockpunkt in C
b) (I50-250)-Kcrosinfraktion
Rauchpunkl
Gefrierpunkt in C
c) C-Lcichtbcnzin (180 C)
Naphthene in Volumprozent
Aromaten in Volumprozent .
Naphthene in Volumprozent
Aromaten in Volumprozent .
Tests
Zweistufenverfahren
61)
-50
-50
30
-65
62
15
65
-50
33
-65
-65
63
10
10
Die in dem Zweistufenverfahren verwendeten Katalysatoren
waren in der ersten Stufe Nickel-Molybdänsulfidc auf einem Aluminiumoxydträger und in der
zweiten Stufe Nickcl-Wolframsulfide auf einem Siliziumdioxyd-Aluminiumoxyd-Träger
und in dem Einstufenverfahren Nickel- und Wolframsulfide auf einem Siliziumdioxyd-Aluminiumoxyd-Träger.
Die Betriebsbedingungen waren folgende:
Druck 200 kg/cm2
Temperaturbereich ... von 390 bis zu 410 C
Raumgeschwindigkeit 0,5 V/V/Stundc
Wasserstoffstrom 843 Nl/1 Ausgangsmatcrial
Raumgeschwindigkeit 0,5 V/V/Stundc
Wasserstoffstrom 843 Nl/1 Ausgangsmatcrial
Die angewendeten
folgende:
folgende:
Betriebsbedingungen waren
Das aus dem Niederdruckabscheider austretende hydrierte Produkt wurde aufgetrennt in eine Fraktion
in dem Bereich zwischen Siedebeginn und 385° C und in eine andere Fraktion mit einem Siedepunkt oberhalb
385'C (385+"C).
Die Eigenschaften und die Ausbeuten an bei -17,8 C entparaffinierten (385 + cC)-Fraktionen in
Volumprozent sind in der vorstehenden Tabelle I angegeben und zum Vergleich im Diagramm der
F i g. 1 dargestellt, wobei der Einfluß der ersten Stufe auf die Selektivität des erfindungsgemäßen Hydrierverfahrens dargestellt ist
Das Ausgangsmaterial war ein entasphaltierter Kuwait-Vakuumrückstand. Auf der Ordinate sind die
Viskositätsindizes und auf der Abszisse die Ausbeuten an Schmiermittelbasen in Volumprozent, bezogen
auf das Ausgangsmaterial, aufgetragen.
Die der Abszisse am nächsten liegende gerade Linie bezieht sich auf ein Einstufenverfahren, während die
Linie mit höheren Ordinatenwerten auf das erfindungsgemäße Zweistufenverfahren bezogen ist.
Durch Bearbeitung eines Ausgangsmaterials, das dem im Beispiel 1 angegebenen gleich war, wurde die
Katalysatorlebensdauer sowohl in dem Einstufenverfahren als auch in dem Verfahren mit zwei hintereinandergeschalteten Stufen getestet. Für die erste Stufe
wurden als Katalysatoren Nickel-Molybdänsulfide auf Aluminiumoxyd und für die zweite Stufe Nickel-Wolframsulfide auf Siliziumdioxyd-Aluminiumoxyd
verwendet.
Druck 200 kg/cm2
Wasserstoffstrom ,.. 843 Nl/1 Ausgangsmaterial
Die Tcmperaturinkrementc, die zur Herstellung einer bei — 17,81C entparaffinierten Fraktion mit
einem Siedepunkt oberhalb 385° C und einem konstanten Viskositätsindex in Abhängigkeit von der
Katalysatorlebensdauer erforderlich waren, sind für beide Fälle in der folgenden Tabelle!I in Volumprozcntteilcn
Ausgangsmaterial pro Volumteil Katalysator angegeben.
Zur Konstanthaltung des Viskositätsindex der crerhaltenen ölbasen erforderliches Temperaturinkrement.
Das Ausgangsmaterial war immer das im Beispiel 1 angegebene.
Katalysator- lebcnsdauer Vol. Ausgangsmaterial Vol. Katalysator 25 |
Einslufcnverfahren T C 5 |
Zweistufenv 1 |
10 13 |
||
75 | 15 | 25 |
100 | 3 |
Zur Untersuchung des Einflusses des Fließdiagramms auf die Verfahrensselektivität wurde ein dem
im Beispiel 1 verwendeten gleiches Ausgangsmaterial
behandelt, indem man es sowohl in einem abwärts
gerichteten Strom als auch in einem aufwärts geriohteten Strom in einem erfindungsgemäß ausgerüsteten
Zweistufenreaktor mitführte, wobei in der ersten Stufe ein aus Nickel und Molybdänsulfiden bestehen
der Katalysator auf Aluminiumoxyd und in der zweiten
Stufe ein aus Nickel- und Wolframsulfiden auf SiIiziumdioxyd-A'.uminiumoxyd bestehende! Katalysator vorhanden war.
?09 532-499
Die angewendeten Betriebsbedingungen waren in beiden Fällen folgende:
Druck 200 kg/cm2
Temperatur 410°C
Raumgeschwindigkeitsbereich.. von 0,25 bis zu
0,5 V/V/Stunde
Wasserstoffstrom ... 843 N1/1 Ausgangsmaterial
Wasserstoffstrom ... 843 N1/1 Ausgangsmaterial
Das aus dem Niederdruckabscheider austretende hydrierte Produkt wurde in zwei Fraktionen aufgetrennt,
wobei die erste Fraktion in dem Bereich vom Siedebeginn (Anfangssiedepunkt) bis zu 385°C lag
und die zweite Fraktion einen Siedepunkt oberhalb 385° C besaß.
Die Ausbeuten in Volumprozent als Funktion des Viskositätsindex der entparaffinierten Fraktion mit
einem Siedepunkt oberhalb 385°C sind in der F i g. 2 dargestellt, worin der Einfluß des Fließdiagramms auf
die erfindungsgemäße Hydrieningsvcrfahrensselektivität
angegeben ist. Das Ausgangsmaterial war das gleiche wie das im Beispiel 1 angegebene. Auf der
Ordinate sind die Viskositätsindizes, auf der Abszisse die Ausbeuten der Schmiermittelbasen in Volumprozent,
bezogen aufdas Ausgangsmaterial, angegeben.
Die gestrichelte gerade Linie bezieht sich auf das
Verfahren mit einem abwärts gerichteten Strom des Ausgangsmaterials, und die durchgezogene gerade
Linie betrifft das Verfahren mit einem aufwärts gerichteten Strom des Ausgangsmaterials.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur katalytischen Wasserstoffbehandlung von entasphaltiertem Vakuumrückstand und/ oder Vakuumdestillat beliebigen Ursprungs mit beliebigem Stickstoff- und Schwefelgehalt durch Zweistufenbehandlung mit Wasserstoff, bei welcher das Ausgangsmaterial zusammen mit Wasserstoff bei einer Temperatur von 350 bis 4500C, einem Druck von 50 bis 500 kg/cm2 in eine erste, einen Katalysator aus Sulfiden und/oder Oxyden von Metallen der Gruppen VI und VIII des Periodischen Systems auf einem Träger aus Aluminiumoxyd enthaltende Reaktionsstufe mit einer Raum-5.,.1...',JI(J,.:!-,,,,, 0,1 L.\, S VVOiumlt lllllCIÜCIIl Wasserstoffstrom von 150 bis 2000 NI 1 Ausgangsmaterial eingeöihrt wird, dadurch gekennzeichnet, daß das in der ersten Stufe erhaltene Produkt ohne jede weitere Behandlung in eine zweite Reaktionsstufe geleitet wird, die einen Katalysator aus Sulfiden und oder Oxyden von Metallen der Gruppen VI und VIII des Periodischen Systems auf einem Trager aus Siliziumdioxyd-Aluminiumoxyd enthält, wobei die Betriebsbedingungen in der zweiten Stufe gleich oder ungleich denjenigen der ersten Stufe sind, dieselben jedoch innerha'1! der oben angegebenen Grenzwerte liegen.
Family
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