DE2041219B2

DE2041219B2 - Verfahren zum hydrokracken hoch- siedender kohlenwasserstoffe

Info

Publication number: DE2041219B2
Application number: DE19702041219
Authority: DE
Inventors: Alan J Pittsburgh Pa.; Hamner Glen P Baton Rouge La.; Brainard (V.St.A.)
Original assignee: Exxon Research and Engineering Co, Linden, N.J. (V.St.A.)
Priority date: 1967-06-01
Filing date: 1970-08-19
Publication date: 1977-07-07
Also published as: NL7012693A; US3549515A; DE2041219A1; FR2101079B1; FR2101079A1; GB1297803A

Description

Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zum Hydrokracken von Beschickungen mit hohem Siedeendpunkt in einem Zweistufenverfahren mit Vorhydrofinierung der Einsatzmaterialien. Im besonderen betrifft die Erfindung das selektive Hydrokracken unter Verwendung eines kristallinen Aluminium-silikatzeoliths zusammen mit einer Metallhydrierungskomponente der Platingruppe in der ersten Hydrokrackstufe.

Da sich der Markt für Kraftstoffe, wie Motorbenzine und Düsenkraftstoffe, erhöht, suchen die Erdölraffinerien nach einem Hydrokrackverfahren, durch das in wirksamer Weise Einsatzmaterialien mit hohem End-(Siede)-punkt verarbeitet werden können. Ein solches

fto Verfahren sollte geeignet sein, von Erdöl stammende Fraktionen, die wenigstens 20 Gew.-% Materialien mit einem Siedepunkt über 400⁰C und einem Endsiedepunkt über 540⁰C enthalten, zu Kraftstofffraktionen verarbeiten, die im Bereich von C5—260⁰C sieden. Dabei sollte

fts das Verfahren einen hohen Durchsatz aufweisen, eine minimale Menge an C₄- und leichteren Produkten und weiter eine minimale Menge an über dem Kraftstoffbereich siedenden Sumpfprodukten liefern.

'f

Vor kurzem wurde ein überlegener Hydrokrackkatalysator zur technischen Verwendung vorgeschlagen, der höhere Aktivität, verbesserte Selektivität hinsichtlich der Kraftstoffprodukte und eine bessere Widerstandsfähigkeit gegenüber Katalysatorgiften aufweist Dieser Katalysator enthält ein Metall der Platingruppe, zum Beispiel Palladium, das einem kristallinen Aluminiumoxid-silikatzeolith einverleibt ist. Ein Katalysator dieser Art liefert ausgezeichnete Hydrokrackergebnisse mit Einsatzmaterialien, die im Bereich von ungefähr 150 bis 400⁰C sieden. Jedoch war es sogar mit dem neuen Katalysator Ibisher nicht möglich, sowohl hohe Aktivität als auch lange Hydrokracklaufzeiten bei Einsatzmaterialien mit hohem Siedeendpunkt zu erreichen.

Es wurde nunmehr gefunden, daß, wenn die Verfahrenssitröme in bestimmter Weise behandelt werden, Beschickungen mit hohem Endsiedepunkt über lange Zeiträume ohne schnellen Verlust der Aktivität und Selektivität hydrogekrackt werden können.

Kurz zusammengefaßt beinhaltet die Erfindung die Kombination von Stufen, die darin besteht, daß man

— eine Erdölbeschickung mit einem hohen Endpunkt bei milden Hydrofinierungsbedingungen einer Wasserstoffraffinierung unterwirft,

— die wasserstoffraffinierte Beschickung bei milden Bedingungen in Gegenwart eines Katalysators, der ein Metall der Platingruppe enthält, das einem kristallinen Aluminiumoxid-silikatzeolith einverleibt ist, hydrokrackt,

— das Produkt der ersten Hydrokrackstufe unter Bildung einer Beschickung für die zweite Hydrokrackstufe mit niederem Endpunkt, das im Bereich von ungefähr 180 bis 200⁰C bis ungefähr 385 bis 415° C siedet und weniger als ungefähr 10 ppm Stickstoff und weniger als 5 Gew.-% polycyclische Aromaten enthält, fraktioniert,

— das Material, das über ungefähr 385 bis 415°C siedet, im Kreislauf der Wasserstoffraffinierung wieder zuführt,

— die Beschickung mit niederem Endsiedepunkt in einer zweiten Hydrokrackstufe bei milden Bedingungen in Gegenwart eines selektiven, aber stickstoffempfindlichen Katalysators hydrokrackt,

— paraffinische Kraftstoff fraktion gewinnt und

— Material, das über dem Kraftstoffsiedebereich siedet, zur Aufarbeitung der zweiten Hydrokrackstufe im Kreislauf zuführt.

Weitere Einzelheiten des Verfahrens werden nachfolgend unter Hinweis auf die Zeichnung beschrieben.

Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelte Erdölbeschickung enthält einen größeren Anteil höher siedende Materialien als eine herkömmliche Hydrokrackbeschickung. Die Beschickung enthält von 0,2 bis 4,0 Gew-% Schwefel und von 50 bis 4000ppm Stickstoff. Ein Teil des Stickstoffs liegt in schweren organischen Ringverbindungen vor, die über ungefähr 400⁰C sieden und die unter den ersten Durchlaufbedingungen nicht hydrogekrackt werden. Die Beschickung weist weiterhin einen Gehalt an Aromaten von wenigstens 20 Gew.-%, gewöhnlich im Bereich von 20 bis 50 Gew.-% auf. Viele Aromaten sind polycyclische Aromaten, d.h. 15 bis 30 Gew.-%. Ein Teil der Aromaten enthält Schwefel und Stickstoff in der Ringstruktur. Die Beschickung siedet in dem Gasölsiedebereich, d.h. im Bereich von 204 bis 566°C. Jedoch wenigstens 20 Gew.-% und gewöhnlich 20 bis 50 Gew.-% der Beschickung siedet bei einer Temperatur iihpr 400⁰C. Die meisten Beschickungen weisen einen Endsiedepunkt Ober 540⁰C auf, und sie enthalten daher einen hohen Anteil an Materialien, die auf dem Katalysator Koks ablagern, es sei denn, daß Maßnahmen getroffen werden, die dies verhindern. Zu spezifischen Beschickungen gehören Rückführöle vom thermischen und katalytischen Kracken, Verkokungsgasöie, schwere Rohgasöle und ihre Gemische. Die Beschickung kann ebenso dampfgekrackte Fraktionen, Verkokungsbenzin und andere Fraktionen enthalten,

ίο ι die unter milden Bedingungen zur Verhinderung der Koksbildung hydrogekrackt werden müssen.

Unter Bezugnahme auf die Zeichnung wird eine Beschickung, die wenigstens 50 ppm Stickstoff und wenigstens 0,2 Gew.-% Schwefel enthält und im Bereich von 200 bis 570° C siedet, über die Leitung 1 dem Wasserstoffraffinierungsgefäß 2 zugeführt. Diese wird bei milden Bedingungen unter Vermeidung eines wesentlichen Krackens der Beschickung durchgeführt. Wasserstoff aus der Leitung 3 wird mit der Beschickung gemischt, und die Reaktion wird vorzugsweise im wesentlichen in der flüssigen Phase mit dem Reaktionsgemisch durchgeführt, das über ein oder mehrere Festbetten eines geeigneten Hydrierungskatalysators abwärts geleitet wird. Typische Hydrofinierungsbedingungen sind nachfolgend angegeben.

Tabelle I

Hydro finierungs-Bedingungen

IJ reiter
Bereich

Bevorzugter
Bereich

Temperatur C 260-460 315-385

.15 Druck ata 35-210 56- Ub

Stündl. Durchsatzgcschw. 0,2 - 10 0.5 - 5,0
d. Flüssigkeit,
Vol./Vol./Std.

178-3560 8W-1780

Hi/Ölverhältnis, NmVm¹

Zu geeigneten Hydrofinierungskatalysatoren gehören Salze der Metalle der Gruppe VI und VIII des Periodensystems wie die Oxide und/oder Sulfide von Kobalt, Molybdän, Eisen, Nickel, Wolfram und ihren Gemischen. Die Metallsalze sind auf einem geeigneten porösen Trägerstoff, wie Aluminiumoxid, Siliciumdioxidaluminiumoxid, Bauxit, Magnesiumoxid aufgebracht.

Der bevorzugte Katalysator enthält Kobaltmolybdat auf Siliciumdioxid-stabilisiertem Aluminiumoxid.

Unter Verwendung der beschriebenen Bedingungen kann der Stickstoffgehalt der Beschickung auf weniger als 50 ppm organischen Stickstoff verringert werden. Der Abfluß aus dem Hydrofiner wird vorzugsweise ss unmittelbar über die Leitung 4 der ersten Hydrokrackstufe 5 ohne Kondensation der Dämpfe oder Entfernen von H >S oder NH3 zugeführt. In dem Reaktor 5 wird die wassc-stoffraffinierte Beschickung unter milden Bedingungen in Gegenwart eines mit einem Metall der (-0 Platingruppe kombinierten kristallinen Aluminiumoxidsilikatzeoliths hydrogekrackt.

Wegen der Fähigkeit dieser Zeoüthmaterialien. Moleküle nach ihrer Größe und Form selektiv zu adsorbieren, werden sie oftmals als »Molekularsiebe« os bezeichnet. Die verschiedenen Arten von Molekularsieben können nach der Größe der Moleküle, die von ihnen zurückgehalten werden, (d. h. durch ein besonderes Sieb nicht absorbiert werden), bezeichnet werden, wobei

natürlich eine unmittelbare Beziehung zu dem Durchmessser der Porenöffnungen gegeben ist. Diese Zeolithmaterialien sind eingehend in der Patentliteratur beschrieben und die US-PS 30 13 982-86 beschreiben beispielsweise eine Anzahl synthetischer Zeolithe, die sie als Zeolithe »A«, »D«, »L«, »R«, »S«, »T«, »X« und »Y« bezeichnen.

Es wurde gefunden, daß im allgemeinen jene kristallinen Aluminiumoxid-silikatzeolithe in Hydrokrackverfahren brauchbar sind, die die folgende Molekularformel aufweisen

0,9 ± 0,2 M₂O : AI₂O₃ : χ SiO₂,

worin »Μ« Metallkationen und/oder Wasserstoff, »n« ihre Wertigkeit und »x« eine Zahl von ungefähr 1,5 bis ungefähr 12 ist. Sie weisen gewöhnlich einheitliche Porenöffnungen von ungefähr 6 bis 15, vorzugsweise 10 bis 13 Α-Einheiten im Durchmesser auf. Verfahren zur Herstellung dieser Materialien sind dem Fachmann bekannt. Sie beinhalten typischerweise die Kristallisation von Reaktionsgemischen, die Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Alkalimetalloxid und Wasser enthalten, wobei diese alle aus geeigneten Ausgangsmaterialien zugeführt werden. Ein synthetischer Zeolith, der neuerdings als Hydrokrackkatalysatorträger wegen seiner größeren Stabilität und höheren Aktivität weite Verbreitung gefunden hat, ist die synthetische Faujasitvarietät, worin »x« in der vorausgehenden Formel ungefähr 2,5 bis 7, vorzugsweise 3 bis 6, insbesondere 4 bis 5,5 ist. Dieses Material hat eine dem natürlichen Mineralfaujasit ähnliche Kristallstruktur und kann nach dem Verfahren hergestellt werden, das in der US-PS 31 30 007 beschrieben ist, wobei es dort als »Zeolith Y« bezeichnet ist. Weitere Arten von Zeolithmaterialien können ebenfalls in Hydrokrackverfahrcn verwendet werden. Beispielsweise hat der synthetische Mordenit die Fähigkeit, Aromaten in seine Poren einzulassen, und er ist daher geeignet.

Um als katalytische Mittel in Kohlenwasserstoffumwandlungsverfahren, wie Hydrokrackverfahren, geeignet zu sein, werden die Zeolithe gewöhnlich dem Kationenaustausch unterworfen, um ihren Alkalimetalloxid-Gehalt auf weniger als ungefähr 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als ungefähr 5 Gew.-% zu verringern. Herkömmlicherweise wird der Alkalimetalloxid-Gehalt durch lonenaustauschbehandlung mit Lösungen von Ammoniumsalzen oder Salzen der Metalle der Gruppe I bis VIII oder der seltenen Erdmetalle, vorzugsweise der Metalle der Gruppen II, 111, IV. V, VI-B, VlI-B. VIII und der seltenen Erdmetalle, verringert. Für Hydrokrackverfahren wird die Wasserstoff- und/oder Magnesiumform dieser Zeolithe bevorzugt. Nach geeigneten Ionenaustausch wird der modifizierte kristalline Zeolith mit einer Metallhydrierungskomponente, wie einem Metall der Platingruppe, zur Verwendung als Hydrokrackkatalysator kombiniert. Dies kann durch Behandlung mit einem Platin- oder Palladiumsalz oder Ammoniumkomplex, zum Beispiel Platin(ll)-tetraaminodichlorid, Ammoniumchloroplatinat. Palladiumchlorid, bewirkt werden. Das Einbringen der Hydrierungskomponente kann nach jedem herkömmlichen Verfahren, wie durch Ionenaustausch mit nachfolgender Reduktion, Imprägnierung, usw. erfolgen. Wenn Palladium verwendet wird, wird das ausgetauschte Aluminiumoxid-silikat vorzugsweise mit einer Ammoniaklösung von Palladiumchlorid, die ausreicht, dip gewünschte Menge Hydrierungsmetall in dem Endprodukt zu liefern, imprägniert, dann getrocknet und bei einer Temperatur von 430 bis 540'C gebrannt. Die Reduktion des Metalls wird dann entweder getrennt oder in der Hydrokrackreaktion als solchen bewirkt. Die Menge der Hydrierungskomponente kann im Bereich von ungefähr 0,1 bis ungefähr 25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Endprodukts, liegen. Im Falle der Verwendung von Metallen der Platingruppe, zum Beispiel Palladium, sollte die bevorzugte Menge im Bereich von ungefähr 0,1 bis 2, zum Beispiel 0,3 bis 1,0 Gew.-%, bezogen auf den trockenen Katalysator, liegen.

Die erste Hydrokrackstufe wird unter den nachfolgenden milden Bedingungen durchgeführt.

Tabelle II

Bedingungen der ersten Hydrokrackstufe

	Temperatur C	Breiter	430	Bevor/ujitc r	385
-	Druck ata	Bereich	210	Bereich	105
Stdl. Durchsat/geschw.	260-	20,0	315-	5,0
d. I-'lüssigk.	35-		56-
Vol./Vol./Sld.	0,5-		1,0-
Ili/Ölvcrh. NmVm'		S60		17X0

360 - 3	710-

Bei diesen Bedingungen wird eine 50- bis 60gew.-%ige Umwandlung der Beschickung erreicht. Herkömmliche Katalysatoren auf der Basis von amorphem Siliciumdioxidaluminiumoxid können derartig hohe Umwandlungen bei Drücken unter 105 ata nicht erreichen, der Ausfluß aus dem ersten Hydrokrackgefäß wird über die Leitung 6 zu einem Hochdruckabscheider 7 geleitet. Von dem Abscheider wird ein Gasstrom, der H₂, H₂S und N H 3 enthält, über die Leitungen 8 und 9 der Leitung 3 zur Verwendung in dem Wasserstoffraffinierungsgefäß wieder zugeführt Ein Teil des im Kreislauf geführten Gases kann über die Leitung 10 entnommen werden. Wenn gewünscht, kann dieses Gas nach bekannten Verfahren gereinigt und im Kreislauf einer der Einheiten wieder zugeführt werden. Die gekrackte Beschickung wird über die Leitung 11 der ersten Fraktionierkolonne zugeführt, die durch die Bezugsnummer 12 bezeichnet wird. Ein Strom aus Gas und Vorlauf wird Überkopf aus dem Fraktioniergefäß übet die Leitung 13 entfernt Eine Benzinfraktion mit einenr Siedebereich von Cs - 190⁰C wird über die Leitung 14 entfernt Eine zweite Hydrokrackstufen-Beschickunj mit einem Siedebereich von 180 bis 400° C wird über dit Leitung 15 dem zweiten Hydrokrackgefäß 16 zugeführt Der Anfangssiedepunkt und Endsiedepunkt der Hydro krackbeschickung kann über den Bereich von 180 bi! 230⁰C und 370 bis 400⁰C variiert werden. Di< Beschickung sollte weniger als 10 ppm Stickstof enthalten. Eine Sumpffraktion mit einem Siedepunk über dem Endsiedepunkt der Beschickung des Hydro krackgefäßes 16, d.h. vorzugsweise über ungefäh 400⁰C wird über die Leitung 17 und 1 den Raffinationsgefäß 2 im Kreislauf wieder zugeführt. De im Kreislauf geführte Strom enthält im wesentlichen dii gesamten schweren organischen Stickstoffverbindun gen des Abstroms von der ersten Hydrokrackstufe.

Das Hydrokrackgefäß 16 wird ebenso unter dei nachfolgenden milden Hydrokrackbedingungen betrie ben.

Tabelle 111

Bedingungen der zweiten Hydrokrackstul'e

	Breilcr	Bevorzugter	355
	Bereich	Bereich	105
Temperatur C	200- 370	290-	5.0
Druck ata	14- 140	35-
Stdl. Durchsatzgeschw.	0,2- 10,0	0,5-
d. Flüssigk.			1780
Vol./Vol./Std.
Η-,/Ölverh. NnvVm¹	360 - 3560	710 -

Das Gefäß der zweiten Hydrokrackstufe enthält einen Katalysator, der zur Bildung von paraffinischem Benzin für Benzingemische und für Düsenkraftstoff selektiv ist. Der Katalysator muß bei relativ niederen Temperaturen und Drücken wirksam sein, um Gas, Vorlauf und Koksbildung zu verringern.

Aus diesem Grund wird ein Katalysator, ähnlich dem beschriebenen, unter Verwendung eines Metalls der Platingruppe als Hydrierungskomponente verwendet. Wegen des niederen Stickstoffgehalts der Beschickung aus dem Gefäß der ersten Fraktionierstufe und dem niederen Gehalt an Stickstoff und aromatischem Koksbildner des im Kreislauf geführten Aufarbeitungsmaterials aus dem zweiten Fraktioniergefäß ist es ebenso möglich, andere Hydrierungsmetallkomponenten auf Molekularsiebbasis, zum Beispiel Metalle der Gruppen IVB und VIlIB, besonders Molybdän, Wolfram, Kobalt, Nickel und Kombinationen dieser Metalle, zu verwenden. Die bevorzugtesten Kombinationen dieser Metalle sind Nickel mit Molybdän und Nickel mit Wolfram. Von 10 bis 30 Gew.-% der Hydrierungskomponente werden auf der Siebbasis aufgebracht. Der Katalysator wird vorzugsweise vor der Verwendung sulfidiert.

Der Abstrom von dem Hydrokrackgefäß 16 wird über die Leitung 18 dem Hochdruckabscheider 19 zugeführt.

Ein Gasstrom, der H₂, H₂S und NH₃ enthält, wird Überkopf von dem Abscheider über die Leitung 20 zum Kreislauf über die Leitungen 21 und 22 geleitet. Frischer Wasserstoff wird über die Leitung 22 zugeführt. Wenn gewünscht, kann ein Teil des im Kreislauf geführten Gases über die Leitung 23 entnommen, oder es kann das Gas nach bekannten Verfahren gereinigt und dann dem Kreislauf wieder zugeführt werden. Das durch das Hydrokrackverfahren erhaltene Produkt wird über die Leitung 24 einem zweiten Fraktioniergefäß 25 zugeführt. Eine Gas- und Vorlauffraktion wird Überkopf über die Leitung 26 gewonnen. Eine paraffinische Benzinfraktion, vorzugsweise mit einem Siedebereich von Cs — 190⁰C als Motorkraftstoff, wird über die Leitung 27 gewonnen. Eine Düsenkraftstofffraktion, vorzugsweise mit einem Siedebereich von 190 bis 260° C, wird über die Leitung 28 gewonnen. Die Leitung 29 wird verwendet, um eine Sumpffraktion mit einem Siedebereich von über ungefähr 260° C dem Kreislauf kontinuierlich zu dem Gefäß der zweiten Hydrokrackstufe wieder zuzuführen. Es sind daher die gesamten flüssigen Produkte des Verfahrens Kraftstoffkomponenten und die gesamten Materialien, die über ungefähr 260¹³C, d.h. 230 bis 290⁰C sieden, werden zur Aufarbeitung dem Kreislauf wieder zugeführt.

Es ist zu ersehen, daß die Beschickung und der Kreislaufstrom zu dem Gefäß der zweiten Hydrokrackstufe sehr gering an schweren organischen Stickstoffverbindungen sein muß, wenn der Katalysator der zweiten Hydrokrackstufe höhere Aktivität bei milden Hydrokrackbedingungen für längere Zeit beibehalten soll. Nach der Erfindung wird dies dadurch erreicht, daß man eine Sumpffraktion, die die schweren organischen Stickstoffverbindungen und polycyclischen aromatisehen Koksbildner enthält, von dem Gefäß der ersten Hydrokrackstufe zu dem Wasserstoffraffinierungsgefäß leitet und daß man die gesamten Einheiten unter milden Bedingungen betreibt. Das verfahren liefert daher eine maximale Menge an gewünschten Kraftstoffen aus einer Beschickung mit hohem Endsiedepunkt.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Umwandlung einer Erdölkohlenwasserstoffbeschickung mit hohem Siedepunkt, die über dem Benzinbereich siedet und Stickstoff- und Schwefelverbindungen enthält, wozu man stufenweise die Beschickung

— einer katalytischen Wasserstoffraffinierungszone zuleitet und die Beschickung bei einer Temperatur im Bereich von ungefähr 260 bis 460⁰C einem Druck im Bereich von ungefähr 35 bis 210 ata in Gegenwart eines Wasserstoff enthaltenden Gases hydrofiniert,

— den Abfiuß von dem Hydrofinierungsgefäß unmittelbar einer ersten Hydrokrackzone zuführt und die Beschickung in Gegenwart eines Wasserstoff enthaltenden Gases und eines Katalysators, der einen kristallinen Aluminiumoxid-silikatzeolith, der mit einem Metall der Platingruppe kombiniert ist, enthält, bei milden Hydrokrackbedingungen bei einer Temperatur von ungefähr 260 bis 460⁰C und einem Druck von ungefähr 35 bis 210 ata bis 3000 psig hydrokrackt,

— den Abstrom aus der ersten Hydrokrackstufe einer Fraktionierungszone zuführt, hierbei den Abstrom in eine Vielzahl von Fraktionen aufspaltet, wovon eine eine geeignete Hydrokrackbeschickung ist,

— diese Hydrokrackbeschickung einer zweiten Hydrokrackzone zuführt und die Beschickung in Gegenwart eines Wasserstoff enthaltenden Gases und eines Hydrokrackkatalysatcrs, der einen kristallinen Aluminiumoxid-silikatzeolith, der mit einem Metall der Gruppe VI-B, VIII und deren Gemische kombiniert ist, enthält, bei müden Hydrokrackbedingungen bei einer Temperatur im Bereich von ungefähr 200 bis 37O°C und einem Druck im Bereich von 14 bis 140 ata hydrokrackt, dadurch gekennzeichnet, daß man getrennte und unterschiedliche Destillationszonen zur Aufnahme des Produkts von jeder der Hydrokrackzonen verwendet, den Abstrom von der ersten Hydrokrackstufe der ersten der Fraktionierungszonen zuführt, eine Stickstoff enthaltende Sumpffraktion von der ersten Fraktionierungszone mit einem Anfangssiedepunkt im Bereich von ungefähr 385 bis 415°C gewinnt, diese Stickstoff enthaltende Sumpffraktion kontinuierlich im Kreislauf unmittelbar der Wasserstoffraffinisrungszone wieder zuführt, ebenso in der ersten Fraktionierungszone eine Beschickung für die zweite Hydrokrackstufe mit niederem Endsiedepunkt im Bereich von 180 bis 415° C und einem Gehalt von weniger als 10 ppm Stickstoff gewinnt, diese Beschickung für die zweite Hydrokrackstufe mit niederem Endpunkt der zweiten Hydrokrackzone zuführt, den hydrogekrackten Abstrom von dieser Hydrokrackzone der zweiten Destillationszone zuführt, eine relativ stickstofffreie Sumpffraktion aus der zweiten Fraktionierungszone mit einem Anfangssiedepunkt im Bereich von ungefähr 260° C gewinnt, die bezeichnete relativ stickstofffreie Sumpffraktion unmittelbar der zweiten Hydrokrackzone kontinuierlich im Kreislauf wieder zuführt und die Kraftstofffraktionen von beiden Fraktionierungszonen als Endprodukte gewinnt.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Beschickung verwendet wird, in der ein größerer Teil der Stickstoffverbindungen schwere organische Ringverbindungen mit einem Siedepunkt über ungefähr 400° C sind.

3. Verfahren gemSß einem der vorausgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß eine

ίο Beschickung verwendet wird, die wenigstens 20 Gew.-% und vorzugsweise 15 bis 30 Gew.-% polycyclische Aromaten enthält.

4. Verfahren gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß eine

Beschickung verwendet wird, die ein cyclisches Öl-Gasölgemisch mit einem Siedebereich von 200 bis 570⁰C ist.

5. Verfahren gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß man als

lu Hydrierungskomponente der Katalysatoren in beiden Hydrokrackstufen Palladium verwendet.

6. Verfahren gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß man als Beschickung rrit hohem Endpunkt zu der Wasser-

;s stoffraffinierungszone eine Erdölkohlenwasserstoffbeschickung verwendet, die einen Endsiedepunkt über 540°C hat, 50 bis 4000 ppm Stickstoff und 0,2 bis 4,0 Gew.-% Schwefel und 15 bis 30 Gew.-% polycyclische Aromaten enthält.

}o 7. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6

dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator für die Wasserstoffraffinierungszone Kobaltmolybdat auf Siliciumdioxid-Aluminiumoxid verwendet, wobei der Katalysator der ersten Hydrokrackzone ein kristalliner Aluminiumoxid-silikatzeolith, der mit Palladium kombiniert ist, und der Katalysator der zweiten Hydrokrackzone ein Hydrokrackkatalysator, der Palladium auf Zeolith »Y« enthält, ist.

8. Verfahren gemäß einem der Ansprüche ! bis 7 dadurch gekennzeichnet, daß man aus den Fraktionierungszonen Kraftstofffraktionen mit einem Siedebereich von Ci- bis ungefähr 260⁰C erhält.