DE1905896C3 - Verfahren zur elektrolytischen Herstellung von schwer schmelzbaren, abriebfesten und biegeunempfindlichen Schichten aus alpha-Aluminiumoxid auf metallischen Werkstücken in einem wässrigen Bad unter Funkenentladung - Google Patents
Verfahren zur elektrolytischen Herstellung von schwer schmelzbaren, abriebfesten und biegeunempfindlichen Schichten aus alpha-Aluminiumoxid auf metallischen Werkstücken in einem wässrigen Bad unter FunkenentladungInfo
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- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
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Description
Für viele Zwecke werden Metalloberflächen mit einem Oxidüberzug geschützt, den man auf die Oberfläche
des als Anode dienenden Metalls in einem sauren Elektrolyten aufbringt.
Diese Schichten besitzen schlechte mechanische Eigenschaften, wie eine geringe Abriebfestigkeit und
ein schlechtes Biegeverhalten. Sie sind nicht hoch hitzefest, reflektieren und isolieren die Wärme
schlecht. Dickere Schichten springen wegen ihrer Sprödigkeit leicht von der Unterlage ab und reflektieren
Wärmestrahlung schlecht.
Man kann zwar feuerfeste Überzüge durch Bespritzen der Gegenstände mit feuerfesten Oxiden erhalten
und andererseits gute Reflexionseigenschaften durch Polieren der Metallgegenstände erreichen, eine Oberflächenschutzschicht,
die diese Eigenschaften in sich vereint, ist schwierig herzustellen.
In neuerer Zeit hat man das anodische Verhalten von bestimmten Metallen, u.a. auch von Aluminium,
in Natriumaluminatlösung untersucht. Man fand, daß bei entsprechender Spannung Sperrfilme und Fun
kenbildung an der Anode auftreten. Die Analyse ergab, daß Ct-AI2O3 (Korund) erhalten worden ist.
Es ist Aufgabe der Erfindung, ein elektrochemi sches Verfahren anzugeben, nach welchem auf Gegenstände
aus Metall oder Metallegierungen, deren Oxide eine hohe Schmelztemperatur besitzen, insbesondere Aluminium und Aluminiumiegierungen,
Oxydschichten aufgebracht werden können, die außer
schwer schmelzbar auch abriebfest, biegeunempfindlich, wärmereflektierend und wärmejsolierend sind.
Zur Lösung der Aufgabe wird von dem vorgenannten Stand der Technik ausgegangen, also einem Verfahren zur elektrolytischen Herstellung von Schichten
ίο aus a-Aluminiumoxid (Korund) auf Werkstücken aus
Metall oder Metallegierungen, in einem wäßrigen Bad unter Funkenentladung. Das Verfahren ist dadurch
gekennzeichnet, daß eine kathodische Behandlung der Gegenstände in einem im wesentlichen kolloidales
Aluminiumhydroxid e.ntnaltenden Bad und Verwen dung eines mit Wechselstrom überlagerten Gleichstromes
vorgenommen wird.
Beim Verfahren gemäß der Erfindung wird auf dem Gegenstand im wesentlichen Aluminiumhydroxid an-
ao gelagert, durch Funkenentladungen ent'A a^c»ί und in
eine kristalline Oxidform überführt, wobei die angelagerte Schicht nicht vollkommen dicht ist, sondern
kleine Hohlräume aufweist, die einzelnen Teile der Schicht aber miteinander verschmolzen sind.
In der bevorzugten Anordnung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der zu beschichtende
Gegenstand als eine Elektrode in ein elektrochemisches Bad eingehängt, das Aluminiumhydroxid
als kolloid gelöste Teilchen enthält. An den
Gegenstand und eine weitere Elektrode wird eine Wechselspannung angelegt; zwischen einer Hilfselektrode
und dem Gegenstand wird eine Gleichspannung angelegt, so daß die Schicht auf dem Gegenstand mittels
einer Kombination von Gleich- und Wechselstrom
aufgebaut wird.
Zuerst lagern sich aus dem kolloiden Aluminiumhydroxid zusammentretende Teilchen an den Gegenstand
an, auf dessen Oberfläche sich ebenfalls etwas Metaünydroxid gebildet hat. Zur Vermeidung größerer
Stromstöße werden großflächige Gegenstände langsam in das Bad eingetaucht.
Dann treten in der angelagerten Aluminiumhydroxidschicht Funkenentladungen auf, deren große Wärmeenergie
das Aluminiumhydroxid stufenweise entwässert und durch Glühen in Aluminiumoxid (Korund) umformt; das Metallhydroxid wird dabei
ebenfalls umgeformt. Die Aluminiumhydroxidteilchen werden aber nicht nur umgeformt, sondern
gleichzeitig in einem dem Sintern vergleichbaren Prozcß /u einer feingefügten, mit kleinen Hohlräumen
versehenen Schicht miteinander verschmolzen. An der Oberfläche lagert sich weiterhin Aluminiumhydroxid
an, während die Hydroxid-Teilchen in den darunterliegenden Bereichen entwässert, in Oxid umgeformt
und miteinander und den tieferen Bereichen der Schicht bzw. am Anfang mit dem Gegenstand verschmolzen
werden.
Von den Figuren zeigt
Fig. 1 eine Badanordnung zur Durchführung des
Verfahrens,
Fig. 2 einen Querschnitt durch eine Metalloxidschicht.
Fig. 1 zeigt die Anordnung eines Bades, in dem eine Schicht nach dem Verfahren der Erfindung aufgebracht
werden kann. In der Zelle 1, in der sich die elektrochemische Flüssigkeit 2, d.h. im wesentlichen
die wäßrige Lösung von kolloidem Aluminiumhydroxid befindet, hängt ein zu beschichtender Gegen-
a 3 ζ B eine Aluminiumplatte, Als zweite ElekstBHR
für die anzulegende Wechselspannung ist keine Lcnndere Elektrode vorgesehen, sondern ein zweiter
oenstand^ z.B. eine Aluminiumplattu.
α« die Platten 3 und 4 wird über zwei verstellbare
(oder Drosselspulen) 5 und 6 eine lung Uw angelegt. Uw wird aus der Netz-
U durch einen Transformator 7 mit veri Anzapfungen Ta hochgespannt und kann
,eise zwischen 220 V und 300 V eingestellt In Zelle i des Bades wird eine dritte Eleki
Mittelelektrode 8 eingehängt, die aus einer reren, ebenen oder gewellten Platten besteht
mc wesentlich größere Oberfläche als die PIa,- und 4 aufweist. Die Mittelelektrode 8 ist über
Schalter 9 und einen oder mehrere regulierbare Widerstände 10 mit dem Pluspol einer Gleichspan-,"
quelle 11 verbunden, an der verschiedene Spannten abgegriffen werden können und deren Polari-
!It unter Umständen geändert werden kann. Der M nusDol der Gleichspannungsquelle 12 wird mit der
Watte 3 über einen Widerstand 12 und mit der Platte 4
Widerstand 13 verbunden; wob- \ die Wi-
nach in Wasser kolloidal gelöst werden. Die hydro
phoben Aluminiumhydroxid-Teilchen sind meistens
positiv geladen und wandern ™ro Mn^l, wow»
die Aufladung beispielsweise durch Absorption von
a positiven Wasserstoffionen aus dem Wasser aπ
ionogenen Außenzone des Kolloidteilchens, aber
auch durch Absorption einer der lonenf£™'f"LZx
nen die Moleküle der Kolloidteilchen selbst **&™g
werden, und anderer positiver Ionen im Bad Dewir*
ίο werden kann. Die Wanderungsgeschwindigk« der
Kolloide ist von der gleichen Größenordnung wie die
gewöhnlicher Ionen. . . . „aiirhen
Da alle kolloiden Teilchen in einer einheitlichen
Kolloidlösung gleiche elektrische Ladungen haDen,
is stoßen sie sich gegenseitig ab und
Bildung größerer Verbände, wenn kein ei
Feld vorhanden ist. Die Konzentration der teilchen über das gesamte Badvolumen ist dann Kon
- StaSach Einschalten der Gleich- und Wechselspannung
bildet sich um die Platten 3 und 4 eine ,wolke™
,ige Trübung aus, d. h., die Konzentration des Alum,
niumhydroxids ist nicht mehr koa-iant. und einige
■He auLii u-iw^w.-t —o--_
Zum Einstellen bestimmter Strom- oder bpannuneswerte
können in den Zuleitungen zu den Platten 3 "nd 4 noch widerstände (°der Drosseln) 14 und
in d der
Kolloidteilchen durch
Verbänden (Trübung)
Verbänden (Trübung)
zu größeren
Z die sich an . die
e„3un j
SSrsssrsec -Siܣis!
friebsspannung abhang, undI vorzugsweise zwischen nen k eine Funken ^achte^ ^
20° und 60= C liegt, ist ein Thermometer 16 vorgese- greulich Tyndall tπεκι; werden
Xs^^Vss:^^'^ SWS«
^ D daß eine
Bei dieser Ausführungsform der Badeanordnung für ein Verfahren gemäß der Erfindung ist die Elektrodenanordnung
symmetrisch, denn die Elektroden 3 und 4 sind beide gegenüber der Mittelelektrode
8 negativ vorgespannt. Während einer Halbpenode der angelegten Wechselspannung U„ weist z. B.
die Platte 3 (Elektrode^ eine negative Spannung gegen die Platte 4 (Gegenelektrode) auf; dann wird die
Amplitude der Spannung Uw bei geschlossenem
Schalter 9 um den eingestellten Wer, UG vergrößert.
Während der darauffolgenden Halbperiode ist die Elektrode 3 positiv gegen die Platte 4 und die kolloide
Lösung, und die Polarität der Spannung U0 ha, sich
nicht geändert, so daß die Amplitude Vw verkleinert
wird. Neben der Amplitudenveränderung ,ritt auch eine Zeitveränderung ein, d. h., die Platte 3 weist langer
als eine Halbperiode eine negative Spannung gegenüber der kolloiden Lösung des Aluminiumhydroxids
auf.
Analog treten bei der Platte bzw. Elektrode 4 eine Amplituden- und eine Zeitveränderung auf.
Aluminiumhydroxid Al (OH), besitzt in kaltem
Wasser und in schwachen Säuren einen sehr kleinen Dissoziationsgrad. Das Löslichkeilsproduk, steig, mi,
Ηργ TemDeratur an. Aluminiumhydroxid kann demgrößeren
Verbänden zusammentreten d ^
„ ^"^'g^^X^ des Lösungsmittel, d.h
^ 3 ^0 4 und
wird nach dem oben Gesag-
Wahl
umhydroxidsim Bereich der Platten regulier,
d.h.. die Abselzgeschwitviigkei, der Schicht auf den
55 Plattet! kann gesteuert werden; wenn nötig, kann die
Gleichspannungsquclle 11 sogar umgepolt werden, um die Aluminiumhydroxidkolloid,eilchen aus den
Kon/enlrationsbereichen abzuziehen.
Die Aluminiumhydroxidteilchen stammen nicht
6o nur aus der Lösung, sondern die Aluminiumelektroden geben auch Aluminium ab. Wird ein positives
Aluminiumhydroxid,eilchen von einer der zu beschichtenden Muminiumeleklroden in der negativen
Phase der anliegenden Wechselspannung angezogen, 65 so werden zwischen einem Aluminiumatom der Elektrodcnoberfläche
und dem angezogenen Hydroxid-Teilchen die van der Waalschen Kräfte wirksam, und eine molekulare Bir.dung wird /wischen dem ansto-
'Senden Aluminiumhydroxkltcildien und dem Aluminiumatom
aufgebaut. Diese Verbindung nimmt Wasser auf, und es kommt zur Bildung von neuem
Aluminiumhydroxid. Das Aluminiumhydroxid ist polymorph.
Um die zu beschichtende Aluminiumelektrode bildet sich also eine Alurniniumhydroxidschicht
aus, die mil dem Kernmaterial der Elektrode verbunden isi, wobei das ursprünglich vorhandene Kernmaterial
an seiner Oberfläche ebenfalls während des Anlagerungsvorgangs
in Aluminiumhydroxid umgewandelt wird und Aluminiumhydroxid aus der Lösung
angelagert wird.
Die fertig beschichtete Elektrode ist etwas dicker als die nicht beschichtete und ihr Kern ist etwas dünner
als der ursprünglich vorhandene. Wenn die Elektrode bereits mit einer Aluminiumoxidschicht überzogen ist,
ist eine Anlagerung einer Schicht nach dem Verfahren unmöglich, weil eine Bindung der Aluminiiumhydroxidteilchcn
an die Atome des Kernmaterials verhindert wird. Die Aluminiumoxidschicht muß also zuvor
entfernt werden. Nach dem weiter unten beschriebenen Entwässerungsvorgang der angelagerten und direkt
mit dem Kernmaterial verbundenen Aluminiumhydroxidschicht, ist die Verbindung zwischen Schutzschicht
und Kernmaterial innig und äußerst fest.
Durch Konzentration der durch die Anlagerung von positiven Ionen geladenen Kolloidteilchen im Bereich
der Elektroden 3 und 4 kann die Konzentration der OIH-Ionen im Bereich der Mittelelektrode 7 kleiner
werden, wenn diese Ionen zum Ladungsausgleich abwandern. Dann wird dort das Löslichkeitsprodukt
des Aluminiumhydroxids, das wegen der Erwärmung des Bades durch die Funkenbildung größer geworden
ist, nicht erreicht, so daß Aluminium der Mittelelektrode gelöst werden kann; dies fällt dann bei Konzentrationsausgleich
(bei Stromunterbrechung) aus.
Nach dem oben Gesagten beteiligen sich die zu beschichtenden Elektroden und die Mittelelektrode an
der Ausbildung der Aluminiumhydroxidschicht, so daß dem Bad nur hin und wieder frisches Aluminiumhydroxid
hinzugefügt werden muß, das entweder im Bade selbst oder außerhalb aus Aluminiumsalzen ausgefällt
wird.
Nach der Ausbildung der Wolke und dem Anlagern der ersten Aluminiumhydroxidverbände tritt bei einer
Wechselspannung von ungefähr UK = 220 V und bei einer bevorzugten Gleichspannung von Uc = 110 V
nach einigen Minuten eine lebhafte Funkenbildung auf. Der einzelne fcntladungsfunke ist zunächst klein,
die Anzahl der Funken sehr groß. Diese Funkenzahl wird schnell kleiner. Um eine Funkenentladung aufrechtzuerhalten,
d. h. die Stromdichte im wesentlichen konstant zu halten, wird die angelegte Wechselspannung
bis zum Ende der Beschichtung erhöht, z. B. auf 300 V. Dabei werden die einzelnen Entladungsfunken
größer und können akustisch wahrgenommen werden. Die Farbe der Funken liegt zwischen bläulich und
weiß.
Da sich die Aluminiumhydroxidteilchen nicht in dicht gepackter Schicht, sondern schneeflockenartig
mit wenigen Berührungspunkten untereinander und mit Hohlräumen zwischeneinander an der Plattenoberfläche
anlagern, können bei den gegebenen Entfernungen und Spannungen Entiadungsfunken auftreten.
Spektroskopische Untersuchungen des Funkenlichtes ergaiben einen Temperaturwert von ungefähr
2500° bus 30000C. Die dabei freiwerdende
Wärmemenge reicht aus, um das Aluminiumhydroxid Al (C)H), über Aluminiummetahydroxid ALO(OH)
stufenweise zu cntwässerni und es in kristallines, hexagonales
«-Aluminiumoxid Al2O3 (Korund) zu überführen.
Diese durch Funken auskristallisiertcn Korundbereichc wachsen zu größeren, chemisch sehr
indifferenten Kristallen zusammen und können sich durch Zugabe von Beryllium, Magnesium. Zirkonium
usw. zu größeren Spinelkn entwickeln. Die Schicht ist ebenfalls aus Korundteilchen aufgebaut und grau
ίο bis weiß. Die Oberfläche des zu beschichtenden Gegenstandes
wird ebenfalls in ein schwer schmelzendes Metalloxid umgewandelt. Da die Funkentemperatur
auch noch die bei ungefähr 2050° C liegende Schmelztemperatur des Ct-AI2O3 übersteigt, kann eine
dem Sintern ähnliche Verschmelzung (Erweichungstemperatur 1730° C) der in der Umgebung der Entladungsstrecke
liegenden Eiereiche der Schichtteilchen (21) erfolgen. Am Anfang ist die angelagerte Schicht
durch diesen Verschmelitungsvorgang mit der Plat-
ao tcnoberfläche (22) verbunden worden.
Die Wechselspannung muß während der Beschichtung erhöht werden, weil der Flächenwiderstand der
von den Platten nach außen anwachsenden Korundschicht wesentlich größer als der des Aluminiumhydroxids
ist. Die Erwärmung der Schicht kann so stark werden, daß der Wechselstrom, der im wesentlichen
fünf- 'iis sechsmal so groß ist, abgeschaltet werden muß, damit die Wärme abgeleitet werden kann, um
eine Beschädigung der frischen Schichten zu vermeiden. Die Abschaltzeit liegt im. Bereich einige Sekunden
bis einige Minuten.
Die mit geringem Stromverbrauch, also billig in dickeren Lagen aufgebrachten Schichten aus α-Α12Ο3
sind im Gegensatz zu den y-Al2O3-Schichten der anodischen
Oxydation in starken Säuren nicht löslich und nicht hygroskopisch. Wegen ihres hohen Schmelzpunktes
sind sie hochfeuerfest. Die Platten halten eine Erwärmung mit einer großflächigen, sehr heißen Gasflamme
über Stunden aus. Da die Schicht mit Hohlräumen (23) durchsetzt ist, ist sie ein schlechter Wärmeleiter.
Die grau bis weißen Schichten weisen ein großes Reflexionsvermögen auf. Zur Verminderung
der Strahlungsreflexion oder zur Vergrößerung der Strahlungsemission kann eine nach dem Verfahren
der Erfindung aufgebrachte Schicht mit einer dunklen Metall- oder Keramikmasse bespritzt werden, ohne
daß sich die Eigenschaften der Schicht ändern. Die Schicht kann auch leicht gefärbt werden,z. P.auf einer
Seite oder auf beiden Seilten einer zweiseitig oeschich-
teten Platte. Die Schichten weisen gute mechanische Eigenschaften auf, insbesondere ein gutes Biegeverhalten;
bei nicht zu starken Schichten konnte die Platte sehr oft gebogen werden, ohne daß bei mikroskopischer
Betrachtung ein Aufreißen der Schicht längs der Biegelinie gefunden werden konnte. Weiterhin
ist ein nach dem Verfahren beschichteter Körper wegen der großen Schichthärte als Feinschleif material
sehr geeignet. Die Schicht besitzt eine große elektrische Isolierfähigkeit und kann somit zur Spannungsisolation
verwendet werden. Der Reibungswiderstand beschichteter Flächen ist so groß, daß z. B. nasse Riemen
auf einer beschichteten Riemenscheibe nicht rutschen.
Der zu beschichtende Gegenstand besteht vorzugs-
S5 weise aus Aluminium oder aus Aluminiumlegierungen
mit Beryllium, Magnesium, Titan, Zirkonium, Silizium, Niobium und Tantal, d.h. mit Metallen, deren
Oxide eine hohe Schmelztemperatur aufweisen. In
(ο
kleinen Mengen können aber auch andere Metalle in
die Legierung eingebracht werden, besonders solche, die die mechanischen Eigenschaften des Kerns bei
Hitzeeinwirkung verbessern.
Weiterhin kann auch Beryllium allein mit einer Schicht versehen werden; auf eine Aluminiumplatte
wvjJe im Vakuum eine Berylliumschicht aufgedampft,
auf die im elektrochemischen Bad eine Schicht aufgebracht werden konnte. Das Berylliumoxid
BeO besitzt eine Schmelztemperatur von 2530° C. Ebenso konnte eine reine Titanplatte mit
einer zum größten Teil aus Aluminiumoxid bestehenden Schicht versehen werden, die an der Titanplatte
fest anhaftete.
Der Kern der zu beschichtenden Platte, d.h. der nicht oxidierte Innenteil der Platte, braucht nicht homogen
aufgebaut zu sein. Die Eigenschaften einer heterogen aufgebauten Platte, bei der z.B. eine Aluminiumfolie
oder ein -blech auf eine Stahlplatte oder einen keramischen Kern aufgewalzt worden ist, sind
ebenfalls sehr vorteilhaft, besonders die mechanische Festigkeit und die Hitzebeständigkeit sind gut. Weiterhin
wurde eine aus Aluminium gemischt mit einem hochschmelzenden Oxid (Beryllium- oder Aluminiumoxid)
bestehende Platte beidseitig eine Folie aus Rcinaluminium heiß ausgewalzt. Die Schicht einer
nach dem Verfahren bearbeiteten Platte verzögert bei
Wärmeeinwirkung eine Verflüssigung des Kerns. Bei
allen zu beschichtenden Gegenständen kommt es auf die Zusammensetzung der Oberfläche an.
Das elektrochemische Bad ist eine wäßrige Lösung von im wesentlichen kolloidem Aluminiumhydroxid.
In die Lösung können nach Wunsch Kolloide weiterer
»ο Hydroxide, z. B. die Hydroxide der zu beschichtenden
Metalle und Silizium, eingebracht werden. Außerdem enthält das Bad noch Zusätze: Salze von Mineralsäuren
wie die Carbonate, Borate oder Phosphate der Alkali- oder Erdalkalimetalle und organische Säuren,
»5 wie ein-, zwei- oder mehrbasigc Hydroxydcarbonsäuren.
Die schwachen Säuren lösen das Metall nicht oder nur schwach. Im Bad wird immer mit dem Puffergemischzusatz
ein neutraler pH-Wert eingestellt, weil das Aluminiumhydroxid als amphoteres Hydroxid
»o sich sowohl in saurer als auch in basischer Lösung auflöst.
Einzelne Zusätze werden mit der Zeit durch das sich lösende Metall verbraucht und müssen deshalb
während des Betriebs des Bades in der notwendiger Dosierung von Zeit zu Zeit zugesetzt werden.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
409 6
Claims (7)
1. Verfahren zur elektrolytischen Herstellung von schwer schmelzbaren, wärmereflektierenden
und -isolierenden, abriebfesten und biegeunempfindlichen Schichten aus a-Aluminiumoxid (Korund) auf Werkstücken aus Metall oder Metalllegierungen, insbesondere aus Aluminium und
Aluminiumlegierungen, in einem wäßrigen Bad unter Funkenentladung, dadurch gekennzeichnet, daß eine kathodische Behandlung der
Gegenstände in einem im wesentlichen kolloides Aluminiumhydroxid enthaltenden Bad unter Verwendung eines mit Wechselstrom überlagerten
Gleichstromes vorgenommen wird.
2. Bad zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ihm
Hydroxycarbonsäuren zugesetzt sind.
3. Bad nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß ihm ASkali- oder Erdalkalisalze von Mineralsäuren,
insbesondere von Kohlensäure, Borsäure oder Phosphorsäure, zugesetzt sind.
4. Bad nach den Ansprüchen 2 und 3. dadurch gekennzeichnet, daß ihm Kolloide weiterer Hydroxide,
insbesondere der zu beschichtenden Metalle oder Metallegierungen, und/oder des Siliziums
zugesetzt sind.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Ströme, insbesondere der
Wechselstrom, unterbrochen werden.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Spannungen, insbesondere
die Wechselspannung, während c ;r Beschichtung
erhöht werden.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bad auf einer Temperatur
von 20 bis 60° C gehalten wird.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19691905896 DE1905896C3 (de) | 1969-02-06 | 1969-02-06 | Verfahren zur elektrolytischen Herstellung von schwer schmelzbaren, abriebfesten und biegeunempfindlichen Schichten aus alpha-Aluminiumoxid auf metallischen Werkstücken in einem wässrigen Bad unter Funkenentladung |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19691905896 DE1905896C3 (de) | 1969-02-06 | 1969-02-06 | Verfahren zur elektrolytischen Herstellung von schwer schmelzbaren, abriebfesten und biegeunempfindlichen Schichten aus alpha-Aluminiumoxid auf metallischen Werkstücken in einem wässrigen Bad unter Funkenentladung |
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Publication Number | Publication Date |
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DE1905896A1 DE1905896A1 (de) | 1970-10-15 |
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DE1905896C3 true DE1905896C3 (de) | 1974-08-01 |
Family
ID=5724516
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19691905896 Expired DE1905896C3 (de) | 1969-02-06 | 1969-02-06 | Verfahren zur elektrolytischen Herstellung von schwer schmelzbaren, abriebfesten und biegeunempfindlichen Schichten aus alpha-Aluminiumoxid auf metallischen Werkstücken in einem wässrigen Bad unter Funkenentladung |
Country Status (1)
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---|---|
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Families Citing this family (4)
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---|---|---|---|---|
DK167870B2 (da) * | 1989-03-28 | 1996-05-20 | Guldager Electrolyse | Fremgangsmaade til korrosionsbeskyttelse af et vandsystem |
DE4139006C3 (de) * | 1991-11-27 | 2003-07-10 | Electro Chem Eng Gmbh | Verfahren zur Erzeugung von Oxidkeramikschichten auf sperrschichtbildenden Metallen und auf diese Weise erzeugte Gegenstände aus Aluminium, Magnesium, Titan oder deren Legierungen mit einer Oxidkeramikschicht |
US5415748A (en) * | 1994-02-23 | 1995-05-16 | United Technologies Corporation | Process for the electrophoretic deposition of defect-free metallic oxide coatings |
US10519560B2 (en) | 2017-05-05 | 2019-12-31 | Hamilton Sundstrand Corporation | Process for making uniform aluminum oxide coating |
-
1969
- 1969-02-06 DE DE19691905896 patent/DE1905896C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1905896B2 (de) | 1974-01-03 |
DE1905896A1 (de) | 1970-10-15 |
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
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