DE1902930B1 - Durch UV-Bestrahlen haertbare Polyesterform- und -ueberzugsmassen - Google Patents

Description

Dunkellagerstabilität	Pendelhärte
in Monaten bei 200C	nach König
>6	80
>6	70
>6	62
>6	76
>6	50
0,5	86
3 bis 5	92
3 bis 5	100
3 bis 5	86
3 bis 5	109

Isopropyläther

Methyläther

I 0,0006 Gewichtsprozent

II 0,0006 Gewichtsprozent

I 0,0030 Gewichtsprozent

II 0,0030 Gewichtsprozent

ohne

I 0,0006 Gewichtsprozent

II 0,0006 Gewichtsprozent

I 0,0030 Gewichtsprozent

II 0,0030 Gewichtsprozent

(Fortsetzung vorstehender Tabelle)

Cu-Verbindung

Dunkellagerstabilität in Monaten bei 20° C

Pendelhärte nach König

Äthyläther

ohne

I 0,0006 Gewichtsprozent

II 0,0006 Gewichtsprozent

I 0,0030 Gewichtsprozent

II 0,0030 Gewichtsprozent

0,75
>6
>6
>6
>6

94
102
94
95
94

Ungesättigte Polyester im Sinne der Erfindung sind alle ungesättigten Polyester mit einem Gehalt an Resten α, /S-ungesättigter Dicarbonsäuren und gegebenenfalls anderer Carbonsäuren sowie an insbesondere mehrwertigen Alkoholen.

Beispiele für zum Aufbau der Polyesterharze geeignete Carbonsäuren sind: Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Citraconsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Phthalsäure, Tetrachlorphthalsäure, Hexachlorendomethylentetrahydrophthalsäure, Trimellitsäure, Benzoesäure, Leinölfettsäure oder Ricinenfettsäure.

Geeignete Alkohole sind z. B. Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Propan-, Butan- oder Hexandiol, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Butanol oder Tetrahydrofurfurylalkohol.

Auch die sogenannten lufttrocknenden Polyesterüberzugsmassen, die außer den Resten <x, /?-ungesättigter Dicarbonsäuren noch ß-, y-ungesättigte Ätherreste enthalten, sei es als Bestandteile der Polyester, etwa gemäß der deutschen Auslegeschrift 1 024 654, sei es als Bestandteile weiterer Mischungskomponenten, etwa gemäß dem deutschen Patent 1 067 210 und der deutschen Auslegeschrift 1 081 222, können verwendet werden.

Unter anpolymerisierbaren monomeren Verbindungen sind die in der Polyesterharztechnik üblichen ungesättigten anpolymerisierbaren Verbindungen mit gegebenenfalls in α-Stellung substituierten Vinyl- oder in /3-Stellung substituierten Allylgruppen, z. B. Styrol, Vinyltoluol, Divinylbenzol, Vinylacetat, Acrylsäure oder deren Ester, Acrylnitril, Methacrylsäure oder deren entsprechende Derivate, sowie Allylester, wie Allylacetat, Allylacrylat, Phthalsäurediallylester, Triallylphosphat oder Triallylcyanurat, zu verstehen.

Geeignete Benzoinäther primärer Alkohole sind z. B. der Benzoinmethyl-, -äthyl- oder -n-propyläther, ferner die Äthyläther des 4,4'-Dichlor-, 4,4'-Dimethyl-, 4,4'-Dimethoxybenzoins. Leicht zugänglich und damit vorzuziehen sind der Benzoinmethyl- oder -äthyläther. Von diesen beiden erwies sich für die erfindungsgemäßen Überzugsmassen auf Grund seiner Eigenschaften der Benzoinäthyläther als der günstigere. Die Benzoinäther können allein oder miteinander gemischt verwendet werden, und zwar zweckmäßig in Mengen von etwa 0,1 bis etwa 5 Gewichtsprozent.

Als Kupferverbindungen kommen die in den USA-Patentschriften 3 028 360 und 3 360 589 genannten in Frage, z. B. Kupfernaphthenat oder insbesondere die in den obigen Versuchen verwendete Kupferkomplexverbindung. Sie werden zweckmäßig in Mengen bis zu etwa 50 ppm, vorzugsweise von etwa 0,1 bis etwa 10 ppm Kupfer, bezogen auf die Polyesterüberzugsmassen, verwendet. Die Polyesterüberzugsmassen enthalten weiterhin, wie üblich, Chinone oder entsprechende Dihydroxyverbindungen, z. B. p-Benzochinon, 2,5-Di-tert.-butylbenzochinon, Hydrochinon, tert.-Butylbrenzkatechin, 3-Methylbrenzkatechin oder 4-Äthylbrenzkatechin, in geringer Menge zur Stabilisierung.

Die erfindungsgemäßen Polyesterüberzugsmassen können weiterhin Polymerisationsinitiatoren anderer Art, z. B. Peroxide, wie tert. Butylperbenzoat, Dicumylperoxid, Benzoylperoxid, Lauroylperoxid, insbesondere Methyläthylketonperoxid oder Cyclohexanonperoxid, enthalten. Dabei ist jedoch zu beachten, daß die kombinierte Anwendung von Metallverbindungen und Peroxiden die Lagerstabilität der Polyesterüberzugsmassen beeinträchtigt. Es empfiehlt sich daher, die Peroxide erst kurz vor der Verarbeitung zuzusetzen oder nach dem Aktivgrundverfahren zu arbeiten.

Sie können ferner mit geringen Mengen löslicher Metallsalze anderer Art, z. B. Kobalt-, Zirkon- oder Vanadin-Verbindungen, mit Stoffen, die gegen eine Verfärbung der Überzüge wirksam sind, z. B. sauren Estern der Phosphorsäure, mit Zusätzen, die Schutz gegenüber Wärme, Verbrennung und Vergilbung, wie geringe Mengen UV-Absorber, gewähren, mit verstärkenden Hilfsmitteln, z. B. Glas- oder Textilfasern, mit Füllstoffen und Thixotropiemitteln, z. B. Kieselsäure oder Talkum, versetzt sein.

Besonders rasch lassen sich die erfindungsgemäßen Massen zu Überzügen verarbeiten, wenn ihnen Wachs oder wachsartige Stoffe zugesetzt sind, um die inhibierende Wirkung des Luftsauerstoffes auszuschließen. Dabei muß allerdings auf die stark beschleunigende Wärmezufuhr, z. B. durch Infrarotbestrahlung, so lange verzichtet werden, bis sich eine Wachshaut ausgebildet hat. Danach erst kann durch die kombinierte Anwendung von UV-Strahlung und Wärme in kurzer Zeit die Endhärte erreicht werden.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Durch UV-Bestrahlen härtbare Form- und Überzugsmassen aus durch Zusatz von Kupferverbindungen in den üblichen Mengen stabilisierten Gemischen ungesättigter Polyester und anpolymerisierbarer, monomerer Verbindungen mit einem Gehalt anBenzoinäthern alsFotosensibilisatoren.dadurch gekennzeic h η e t, daß diese Massen Benzoinäther primärer Alkohole enthalten.