DE1900947A1

DE1900947A1 - N-Arylpyrid-2-one

Info

Publication number: DE1900947A1
Application number: DE19691900947
Authority: DE
Inventors: Seidel Michael Caspar; Viste Kenneth Lyle; Yih Roy Y
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 1968-01-16
Filing date: 1969-01-09
Publication date: 1969-09-11
Also published as: OA02978A; DK136860C; NL6900775A; DE1900947B2; GB1253293A; LU57789A1; IE32615B1; IE32615L; BG16424A3; SU416917A3; AT306428B; ES362532A1; CU20608A; MY7300247A; FR1599535A; IL31432A; BE726971A; NO127446B; DE1900947C3; CH506943A

Description

H / W

RH 1270 (36)

Rohm and Haas Company, Philadelphia, Pa. USA

M-Arylpyrid-2-one

Diese Erfindung betrifft neue organische Verbindungen, die zu der allgemeinen Klasse der N^Arylpyrid-2-one gehören. Die Erfindung bezieht sich auch auf die biologische Aktivität von derartigen Stoffen. Es handelt sich dabei besonders um die Eignung solcher Stoffe für die Beeinflussung des Wachstums und der Entwicklung von Pflanzen in verschiedenartiger Weise, wie das im einzelnen später noch gezeigt werden wird.

Diese neuen Stoffe können durch die allgemeine Formel

Rr R,

A °

σ—γ

= ο _(I)

Aryl
gekennzeichnet werden.

In der vorstehenden Formel haben die Substituenten folgende Bedeutung: R^ und Rg sind Methyl oder Äthyl, Er ist Wasser-

—2—

909837/1520

19Q09T7

stoff, Methyl, Äthyl oder Chlor, Y ist Br, Cl, NH₂ und OR, wobei R Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder ein salzbildendes Kation ist,

Aryl ist

(X¹ )_n oder

wobei X Amino, Fluor, Chlor, Brom, Iod, eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Trifluormethyl, Methoxy oder Nitro ist,

X¹ ist Fluor, Chlor, Brom, Jod, Methyl, Trifluormethyl und

Methoxy, η ist 0, 1 oder 2 und χ kann in

Wasserstoff sein, wenn η 1 oder 2 und X¹ mindestens ein Halogen in 3-Stellung ist.

909837/152Q

Der am engsten mit diesen Verbindungen verwandte und in der Literatur beschriebene Stoff ist 1-Phenyl-4,6-dimethylpyrid-2-on-3-carboxamid. Diese Verbindung wurde durch W. Reid et al hergestellt, vergleiche Annalen 626, 110 (1959). Dabei wurde als Verfahren die Kondensation von Cyanacetanilid mit Acetylaceton angewandt, um 1-Phenyl-4,6-dimethyl-3-cyanpyrid-2-on herzustellen, welches dann zu dem entsprechenden 3-Carboxamid hydrolisiert wurde.

Typische Verbindungen gemäß der Erfindung schließen ein:

10 1 -( 3-Fluorphenyl)-3-carboxy-4-, 6-dimethylpyrid-2-on 1 -( 3-Ohlorphenyl)-3-CaTbOXy-^i-, 6-dimethylpyrid-2-on 1 -(3-Bromphenyl)-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on
1 - ( 3- Jodphenyl) -3-carboxy-A-, 6-dimethylpyrid-2-on
1 -(4-Aminophenyl)-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on

15 1 - ( 4-Fluorphenyl) -3-CaTbOXy-^-, 6-dimethylpyr id-2-on 1 - (4-Ohlorphenyl)-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on 1 -(4-Bromphenyl) -3-CaTbOXy-^-, 6-dimethylpyr id-2-on
1 - (4-Jodphenyl) -3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on
1 - (4-Methylphenyl) -3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on

1 - (4-Methoxyphenyl) -3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on 1-(2,4-Dibromphenyl)-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on 1-(2-Methyl-4-chlorphenyl)-3-carboxy-4,6~dimethylpyrid-2-on 1 -( 2- Chlor-4-fliethylphenyl)-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on 1 - ( 2-Methoxy-4-bromphenyl) -3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on 1-(2-Fluor-4-chlorphenyl)-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on 1-(3-Fluor-4-chlorphenyl)-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on 1-(3,4-Dichlorphenyl)-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on 1-(3-Chlor-4-bromphenyl)-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on 1-(3-Chlor-4-methylphenyl)-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on

-4-

909837/1520

1 - (4-0hlor-3-aetbylphenyl) -3-carl>0X3r-4,6-di»etnylpyrid-2-on 1 -( 3-Methyl-4-methoxyplienyl) -3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on 1-(J, 4-Diaethylphenyl) -J-carboacy-^, 6-di»ethylpyrid-2-<m 1 _( 3-Chlor-4- methoxyphenyl) -^-carboxy-^, 6-dim*thylpyrid-2-on 1-(3-0hlor-^/t—nitroph.enyl)-3-carbox7-4_i6-dimethylpyrid-2-on 1-(2,3,4-Triclilorplienyl)-3-carboxy-^zl-.,6-diMethylpyrid-2-on 1-( 2,4, e-Trichlorphenyl)-3-carb03ty-4,6-dimethylpyrid-2-om 1 -(2-Methyl-3,4-dichlorph.enyl) -3-carboxy-4,6-dimetbylpyrid-2-on 1 -(4-Methyl-2,3-dichlorplienyl) -3-carboxy-4,6-di»ethylpyrid-2-on 1 -(4-Metliyl-2-clilor-6-f luorphenyl) -3-carboxy-4,6-dlmethylpyrid-2-on

1 -(4~Fluornaph.1;hyl) -3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-o2i Λ - (4-Methylnaph.thyl) -3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on 1 -(4-Trif luormethylnaphthyl) -3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on

15 1 -(4-Met hoxynaphithyl) -3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2~on.

und deren Salze,

1 -( 3- Jodphenyl) -3-carbamyl--4,6-dimetnylpyrid-2-on 1-(4-Methylphenyl)-3-CaTbSOHyI-^, 6-dimethylpyrid-2-on 1 -(4-Meth.oxyphenyl) -3-CaTbBiByI-^, 6-dimethylpyrid-2-on

1-(4-Bromphenyl)~3-carbamyl-4,6-dimethylpyrid-2-on 1 -(4-Chlorph.enyl) -3-carbamyl-4,6-dimethylpyrid-2-on 1 ( 2,4-Dichlorphienyl)-3-080-1)01^4,6-dime thylpyrid-2-on 1 - ( 2,4-Dimetbylph.enyl) -3~carbamyl-4,6-dimethylpyrid-2-on 1 -( 2-Brom-4-metbylphenyl) ~3-carbamyl-4,6-dimethylpyrid-2-on 1-(2-Brom-4-fluorphenyl-3-carbamyl-4,6-dimethylpyrid-2-on 1-(3-Metbyl-4-fluorphenyl)-3-carbamyl-4,6-dimethylpyrid-2-on 1 - ( 5»4-Dicb.lorplienyl) -3-carbamyl-4,6-dimethylpyrid-2-on 1 -( 3,4-Dimethylphenyl) -3-carbamyl-4,6-dime thylpyrid-2-on Ί -( 3,4-Dimeth.oxyphenyl) -3-carbamyl-4,6-dimethylpyrid-2-on

-5-

909837/1520

1 - ( 3»4-Dibromphenyl) -^-carbainyl-^·, 6-dimethylpyrid-2-on 1 -( 3,4--DIf luo:rphenyl)-3--carbamyl-4,6-dimethylpyrid-2-on 1 -( 3-Chlor-4-methoxyph.eiiyl) -3-csLrbamyl-4,6-dimethylpyrid-2-on 1 _ ( 3-Methyl-4-br omphenyl) -3-c arbamyl-4,6-dimethylpyr id-2-on 1-(2,4,6-Trichlorplienyl)-3-carbamyl-4,6--dimetliylpyrid-2--on 1 -(2,3,4-a?ricb.lorph.enyl)-3-carbamyl-4·, 6-dimethylpyrid-2-on Ί - ( 3 * 4-Dichlorphenyl) -3-πleth.oxycaΓbonyl-4·, 6-dimethylpyrid-2-on und
1 -(4- 0hlorplienyl)-3-äthoxycarbonyl-4,6-dime thy lpyr id-2-on.

Hinsichtlich der Regelung des Pflanzenwachstuma schließen die bevorzugten Verbindungen 1-(4-Chlorphenyl)-3-CaTbOXy^,6-dimethylpyrid-2-on, 1-(3,4-Dichlorphenyl)-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on und deren wasserlösliche Salze ein.

Zu den wasserlöslichen Salzen der Verbindungen gemäß dieser Erfindung, bei denen T in der Formel I OH ist, gehören Alkalisalze, vorzugsvjeise Natrium-und Kaliumsalze} Ammoniumsalze} Mono-, Di- und Trialkylammoniumsalze, bei denen jede Alkylgruppe bis zu 4 Kohlenstoffatomen enthalten kann, vorzugsweise Methylammonium- , Dimethyl ammonium-, (Er ime thy 1 ammonium und Triäthylammoniumsalzej Äthanolamin- und Propanolaminsalze wie die 2-Hydroxyäthylammonium-, 2-Hydroxypropylammonium-, Bis-(2-hydroxyäthyl)-ammonium-und Iris-(2-hydroxyäthylammoniumsalze und quaternäre Ammoniumsalze wie Tetramethylammonium-und Cholinsalze. Andere geeignete Salze schließen Erdalkalisalze, insbesondere die Salze von Calcium und Magnesium, die Salze von Aluminium, Cadmium, Kupfer, Eisen-III, Eisen-II, Mangan, Nickel und Zink ein.

Man kann die Verbindungen nach dieser Erfindung durch Hydrolyse von 1-Aryl-3-cyan-pyrid-2-onen, die folgender Formel entsprechen, herstellen:

-6-

909837/1520

ORIGINAL INSPECTSO

-CN

(ID

Aryl

In dieser Formel haben R^, R₁-, Rg und Aryl die vorstehend definierten Bedeutungen. Die partielle Hydrolyse der -CN Gruppe führt zu -CONHo Gruppen in den i-Aryl^-carbamyl-pyrid^-onen. In zahlreichen Fällen führt die Hydrolyse zu einer Mischung aus den 3-Carbamyl- und 3-Carboxyderivaten und diese können durch übliche Verfahren, wie zum Beispiel durch Umwandlung der 3-Carboxyderivate in ein wasserlösliches Salz und Entfernung des unlöslichen 3-Carbamylderivates, getrennt werden. Die Reaktionsmischung, die im wesentlichen aus den beiden Typen der Hydrolyseprodukte mit im allgemeinen nur einer geringen Menge von nicht umgesetzten Cyan-Ausgangsstoff besteht, kann aber für biologische Anwendungsgebiete auch unmittelbar ohne Trennung verwendet werden. Versuche mit dem Cyan-Ausgangsstoff haben gezeigt, dass dieser weder eine biologische Aktivität besitzt, noch die biologische Aktivität der Hydrolyseprodukte stört.

Die 1-Aryl-3-cyan-pyrid-2-one (Formel II) können durch Kondensation von beta-Diketonen mit N-Arylcyanacetamiden der Formel:

NCCH₂CONH-Aryl (III) in Gegenwart eines basischen Katalysators hergestellt werden.

909837/1520

Die Reaktion kann wie folgr bei Verwendung der Mono-enolform des beta-Diketons dargestellt werden:

O R= OH O

+ HCCH₂ClSH Aryl Formel II

Sie beta-Diketone kann man mit Hilfe der allgemeinen Methoden, wie sie durch J.?.Adams et al in J. Ohem. Soc. 66, 1220 (1944·) und A.W.Johnson et al Organic Syntheses 42, 75 (1962) beschrieb

ben sindj Pentan-2,4-dion ist ein Handelsprodukt. «herstellen.

Sie N-Arylcyanac et amide sind bekannte Verbindungen, die man durch Erwärmen von Äthylcyanacetat mit dem geeigneten Anilin oder Naphthylamin erhalt, in der Regel unter milden Bedingungen und unter Entfernung des Äthanols in dem Ausmaß; wie es gebildet wird und gemäß der Gleichung:

+ HgF-Aryl ^ Formel III +

Dieses ist in der Regel eine leicht eintretende Reaktion in einen Temperaturbereich von 150° bis 250° 0. . Das Ende der Reaktion läßt sieh daran erkennen, dass die Entfernung von Äthanol im wesentlichen zu Ende kommt. Das Reaktionsprodukt kann durch Standardverfahren, wie Umkristallisieren, gereinigt werden} es kann aber auch ohne weitere Reinigung verwendet werden. Vergleiche Piccinini et al, Chemisches Zentralblatt JZjB, 335 (1907).

Bei der Kondensation des beta-Diketons mit dem N-Arylacetamid werden in der Regel äquimolare Mengen der beiden Ausgangsstoffe

-8-909837/1520

ORIGINAL fNSPECTED

verwendet, obwohl auch ein Oberschuß von jedem der Ausgangsstoffe zulässig ist. In manchen Fällen kann es zweckmäßig sein, einen Oberschuß des beta-Diketons zu verwenden.

Die Kondensation des beta-Diketons mit dem H-Arylcyanacetamid wird vorzugsweise in Gegenwart eines Xiösungsmittels durchgeführt. Geeignete Losungsmittel sind .zum Beispiel Alkohole, Äther, aliphatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe, Dimethylformamid, DimethylsulfoxLd und Kohlenstoff tetrachlor id. Die bevorzugten Lösungsmittel sind Alkohole wie Methanol, Äthanol, Isopropanol und Honoäther von Äthylenglykol. Zur Kondensation wird Wärme benötigt und in der Hegel wird bei der Rückflußtemperatur des Lösungsmittels gearbeitet. Temperaturen im Bereich von 50° bis 150° C. sind besonders geeignet .

Die Kondensation des beta-Diketons mit einem F-Arylcyanaoetamid wird durch basische Katalysatoren katalysiert. Typische Katalysatoren schließen anorganische Basen, Amine und quaternäre Ammoniumhydroxide ein. Bevorzugt sind Aminkatalysatoren und es wurden zum Beispiel gute Ergebnisse mit Piperidin, Pyridin, Diäthylamin und Triäthylamin erhalten. Die allgemeinen Bedingungen für eine Kondensation dieses Types sind zusammenfassend beschrieben in dem Werk "Heterocyclic Compounds", herausgegeben durch A. Weissberger, Interscience Publishers, 1962, Teil III "Pyridinols and Pyridone", Seiten 525 - 531.

Die 1-Aryl-3-cyan-pyrid-2-one können auch durch das allgemeine Verfahren, das in dem vorhin zitierten Buch "Heterocyclic Compounds" auf Seite 596 beschrieben wird, hergestellt* Dieses Verfahren besteht darin, dass 3-Cyan-pyridin mit Jodbenzol

♦werden.

-9-

909837/1520

oder Jodnaphthalin der Formel

)_n oder

in einem Lösungsmittel mit einer hohen Dielektrizitätskonstante, wie Acetonitril, quateraisiert wird und das erhaltene Pyridiniumsalz mit alkalischem Kaliumferricyanid zu dem entsprechenden alpha-Pyridon oxidiert wird. Die Reaktion kann wie folgt dargestellt werden:

(X¹)

^V5
^l6'

N ©

Aryl

(IV)

Formel IV

K_xFe(CN),-, Alkali

Formel II

Die 1-Aryl-3~cyan-4,6-dimethylpyrid-2-one können auch durch ein Ringschluss-Verfahren, das allgemein in dem bereits zitierten Buch "Heterocyclic Compounds" auf den Seiten 540-541 beschrieben ist, hergestellt werden. Bei diesem Verfahren wird Aceton mit

-10-

909837/1520

Jfi

einem beta-Ketoamid des Typs

GH₃C(O)GH(CII)C(O)IIH Aryl

in Gegenwart von Polyphosphorsäure kondensiert, um Verbindungen der Formel II zu geben.

i-Aryl-^-alkoxycarbonyl-pyrid-2-one können aus einem substituierten alpha-Pyron nach dem allgemeinen Verfahren, das in dem zitierten Buch "Heterocyclic Compounds" auf der Seite 551 beschrieben ist, hergestellt werden. Die Umsetzung kann für die 3 -Methoxycarbonyl verbindung en wie folgt dargestellt werden:

R₅_y\ COOCH₅

A)- ■

Γ—Aryl

CH-,ΟΗ 3

it

IT

Aryl

COOCH,

Die Verbindungen der !Formel V können zu den entsprechenden Carboxyverbindungen oder deren wasserlöslichen Salzen durch übliche hydrolytische Verfahren umgesetzt werden.

Die Hydrolyse von 1-Aryl-3~cyan-pyrid-2-onen kann durch die folgenden Reaktionsformeln erläutert werden;

-11-

909837/1520

Aryl

(VII)

GOOH

Die Hydrolyse des Kitrils (Formel II) führt entweder zu dem laid (Formel ΟΤΙ) oder zu der Säure (Formel VII). Für diesen Zweck sind sowohl organische als auch anorganische Säuren geeignet. Typische derartige Säuren sind Ameisensäure, Essigsäure, Salzsäure, Schwefelsäure und Phosphorsäure. Die Temperaturanforderungen für die Hydrolyse sind derartig, dass die Temperatur ausreichend hoch sein muß, um die Hydrolyse eintreten zu lassen aber nicht ausreichend hoch ist, um die Decarboxylierung herbeizuführen. Geeignete Temperaturen liegen üblicherweise im Bereich zwischen 50° und I50⁰ C. , mit bevorzugten Temperaturen im Bereich zwischen 80° und 120° G. . Die Cyanverbindungen der Formel II können zu den Oarbamylderivaten der Formel VL durch Hydrolyse mit Wasserstoffperoxid in einer verdünnten Base oder durch andere bekannte Verfahren umgewandelt werden. Die Carbamylderivate können zu den freien Säuren der Formel VII mit Hilfe von salpetriger Säure oder durch andere für den Chemiker gut bekannte Verfahren hydrolysiert werden.

Die Säuren der Formel VII werden rasch in ihre Derivate verwandelt. So gibt zum Beispiel die Veresterung mit Alkohol Ester und die Reaktion mit halogenierenden Mitteln, wie Oxalylchlorid,

-12-

909837/1520

Thionylchlorid oder»bromid und Phosphorpentachlorid die Säurehalogenide. Die Säur«halogenide ihrerseits können zu Estern, Amiden, Aniliden und anderen üblichen Derivaten durch Standardverfahren umgewandelt werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der Verbindungen nach der Erfindung,.sie stellen aber keine Beschränkung der Erfindung dar. Die Hummern der Beispiele entsprechen denjenigen, die in den folgenden Tabellen III, IV, V, VI und VII angegeben sind.

10 BEISPIEL 2 \ '

Herst ellung von 1-(4-0hlorphenyl)-5-carbo3cy-4_<6-dimethylpyrid-2-on-

a) 1-(4-Chlorphenyl)-3-cyan-4,6-dimethylpyrid-2-on.

Eine Reaktionsmischung aus 19,4 g (0,1 Mol) p-Chlorphenylcyanacetanilid, 10 g (0,1 Mol) Pentan-2,4-dion, 5 ml Piperidin und 200 ecm Äthanol wird 3 Stunden unter Rückflußkühlung zum Sieden erwärmt. Die Reaktionsmischung wird dann gekühlt, wobei sich ein Feststoff ausscheidet, der abfiltriert wird, mit Methanol gewaschen wird und aus Eisessig umkristallisiert wird. Es werden 22 g einer kristallinen , Substanz erhalten. Dieser weiße Peststoff schmilzt bei 314° bis 316° C. . Die Analyse ergibt, dass er.aus 64,96$ 0, 4,25% H und 10,76% N besteht; demgegenüber sind die berechneten Wert· für C₁₄H₁₁ClN₂O (Molekulargewicht 258,7) 64,99% C, 4,29% H und 10,83% N. Dieses entspricht einer Ausbeute von 83% an 1-(4-Chlorphenyl)-3-cyan-4,6-dimethylpyrid-2-on.

b) 1-(4-Chlorphenyl)-3-carbo3q5T-4,6-dimethylpyrid-2-on

40 g (o,155 Mol) 1-(4-Chlorphenyl)-3-cyan-4,6-dimethylpyrid-

-13-

909837/1520 _w

ORIGINAL INSPECTED

to

2-on werden in einer Lösung von 100ml konzentrierter Schwefelsäure in 60 ml Wasser gelöst. Die Reaktionsmischung wird über Sacht auf einem Dampfbad erwärmt. Nach dem Kühlen des Produktes wird es in Wasser gegossen, wobei sich ein Feststoff bildet, der abfiltriert und aus Äthanol umkristallisiert wird. Der isolierte Feststoff bestand aus 22,5 g eines weißen Materials, das bei 215° bis 217° G. schmolz. Die Analyse ergab, dass das Material 60,60% 0, 4,27% H und 5,10% N enthielt; die berechneten Werte für C^^H^pOlNO, (Molekulargewicht 277»7) betragen 60,55% 0, 4,36% H und 5,05% N. Das Produkt stellt eine Ausbeute von 52% von 1-(4-Chlorphenyl)-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on dar.

Herstellung von 1-(4-0hlorphenyl)-3-carbamyl-4_t6-dimetb,ylpyrid-2-on

Eine Reaktionsmischung aus 777g (3 Mol) 1-(4-Chlorphenyl)-3-cyan-4,6-dimethylpyrid-2-on, 1940 ml konzentrierter Schwefelsäure und 1164 ml Wasser wird auf dem Dampfbad 15 Stunden auf 90° bis 95° C. erwärmt. Die abgekühlte Mischung wird in 7 1 Wasser gegossen und der dabei erhaltene Feststoff abfiltriert. Der Feststoff wird mit 1600 g 25%igem wässrigem Natriumhydroxid behandelt, abfiltriert und der verbleibende Feststoff mit 2200 g 10%igem wässrigem Natriumhydroxid unter Rühren 4 Stunden bei Raumtemperatur behandelt. Das Produkt wird abfiltriert und· aus dem Filtrat werden 326 g (entsprechend einer Ausbeute von 39%) von 1-(4-0hlorphenyl)-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on isoliert. Der unlösliche Rückstand, der aus 257 g eines Feststoffes mit dem Schmelzpunkt von 206° bis 212° C. bestand, wird mit 100/*g 10%igem wässrigem Natriumhydroxid gewaschen, dann mit

-14-

909837/1520

ORIGINAL INSPEGTEO

Wasser, abfiltriert und der Bückstand getrocknet, wobei 250 g eines nahezu weißen Peststoffes mit einem Schmelzpunkt von 211° bis 213° C. erhalten werden. Durch magnetische Kernresonanzspektroskopie ergibt sich, dass er im wesentlichen aus 1-(4-Chlorphenyl)-3-carbamyl-4,6-dimethylpyrid-2-on besteht, das als solches in einer 30%igen Ausbeute erhalten wurde. Eine Probe dieses Peststoffes wird aus einer 5Oi50 Mischung von Aceton-Methanol umkristallisiert, wobei das Produkt als ein weißer, kristalliner Peststoff mit einem Schmelzpunkt von 222° bis 226° C. erhalten wird. Dieser Peststoff zeigt bei der Analyse folgende Werte: 61,71% C, 4,76% H, 12,65%.Cl, 10,01% N und 11,39% 0; die berechneten Werte für C^H₁₅ClN₂O₂ (Molekulargewicht 276,7) sind 60,76% C, 4,73% H, 12,82% Cl, 10,13% N und 11,56% 0.

15 BEISPIEL 32

Herstellung des Natriumsalzes von 1-(3»4-Dichlorphenyl)-3-carbo:xy-4,6-dimethylpyrid-2-on

Zu einer Lösung von 177,5 S von 50,2%igem wässrigen Natriumhydroxid (2,2 Mol) in 3800 g entionisiertem Wasser werden 722 g 96%iges 1-(3,4-Dichlorphenyl)-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on (2,22 Mol) zugegeben. Es wird gerührt bis sich alles gelöst hat. Die Lösung wird auf Schalen gegossen und das Wasser verdampfen gelassen, wobei ein Peststoff entsteht, der in einem entlüfte-' ten Ofen bei etwa 50° C. für 4 Stunden getrocknet wird. Es ■ 25 werden 872 g eines trockenen, braun-gefärbten Pulvers erhalten, das unter Zersetzung bei 244° C. schmilzt. Die Analyse zeigt eignen Wassergehalt von 17,5% an. Die massenspektrographische Analyse zeigt die Homogenität des Produktes an. Das Produkt wird aus Wasser umkristallisiert. Durch Titration mit 0,5 η Chlorwasser-

-15-

909837/1S29

stoff säure wird eine Reinheit von 36% bestimmt. Das Produkt schmilzt bei 255° bis 255° G. Das Produkt ist das Natriumsalz von 1-(3,4-Diclilorpiienyl)-3-carboat3r~4₁6-dimetliylpyrid-2-on in quantitativer Ausbeute.

Das Natriumsalz von 1-(4-Chlorphenyl)--3-carboxy-4,6-dimet]iylpyrid-2-on (Beispiel 30) wird in gleicher Weise hergestellt. Der umkristallisierte Feststoff hat eine 95,7%ige Reinheit bei der Titration und schmilzt bei 270° bis 272° 0.

BEISPIEL 35

Herstellung von 1-(4-Ghlorphenyl)-3-metho3{ycarbonyl-4,6-dimethylpyrid-2-on

Eine Reaktionsmischung aus 10 g (0,036 Mol) 1-(4-Chlorphenyl)-3 -carboxy-^e-dimethylpyrid^-on, 100 ml Methanol und 1 ml konzentrierter Ohlorwasserstoff-säure wird bei Riickf lußt emp eratur etwa 16 Stunden gerührt. Die Mischung wird dann auf 10° 0. abgekühlt, wobei sich ein weißer Feststoff bildet, der abfiltriert, mit kaltem Methanol gewaschen und getrocknet wird. Es werden 8 g eines leicht braun-gefärbtem kristallinen Feststoffes mit einem Schmelzpunkt von 188° bis 189° C. erhalten. Die Infrarotspektroskopie bestätigt, dass das Produkt ausschließlich ein Ester ist. Der Feststoff ergibt bei der Analyse 61,^% C, 4,70% H, 12,58% Cl, 4,70% N und 16,W^ 0; die berechneten Werte für ^! C₁₅H₁₄ClNO₅ betragen 61,75% C, 4,84% H, 12,17% Cl, 4,80% N und 16,44% 0. Das Produkt ist 1-(4-Chlorphenyl)-3-methoxycarbonyl- j

4,6-dimethylpyrid-2-on in 76%iger Ausbeute. '

-16-

903837/1520

ORIGINAL INSPECTED

TABELLE I ,

Herstellung von N-Aryl-cyanacetamiden (NCCH₂C(O)NH Aryl)

Herstellung Schmelzpunkt (⁰C.)

4'-Brom-2-cyanacetanilid 198 - 200

4'-Chlor-2-cyanacetanilid ²°1 - ²°3 4'-Fluor-2-cyanacetanilid
4'-Iod-2-cyanacetanilid

4'-Methyl-2-cyanacetanilid 1⁸⁶ -

4^l-a?rifluormethyl-2-cyanacetanilid 190 -

4'-Isopropyl-2-cyanacetanilid 170 - 17²

4^l-Methoxy-2-cyanacetanilid 134 - 135

4'-Nitro-2-cyanacetanilid 198 - 202

3'-i^>luor-2-cyanacetanilid 163 - 165

3'-Chlor-2-cyanacetanilid ' 131 - 134 ·

» 2',4'-Dichlor-2-cyanacetanilid HS - 1²3

S 3',4'-Dichlor-2-cyanacetanilid 161 -164

S 3'-Fluor-4^I-methyl-2-cyanacetanilid 178-180

^ 3'-Chlor-4^I-methyl-2-cyanacetanilid 149-151

-» 3' -Methyl-4' -chlor^-cyanacetanilid 1^6 - 149 —a

cn CD

to CD

ο ο

TABELLE I (Fortsetzung) Herstellung Schmelzpunkt (⁰C.)

I3I - I33

3^l,-4'-Dimethyl-2-cyanacetanilid 138 - 140

2',4· ^'-Trichlor^-cyanacetanilid 186 - 188

2·,4',öZ-Trichlor-a-eyanacetanilid , 207-210

2^I-Fluor-3^l,4'-dic3ilor-2-cyanacetanilid 183 - 185

_m 2^l _i4',5^I-Trimethyl-2-c7anacetanilid 184-186

ο 2¹ ,4',ö'-Trimethyl^-cyanacetanilid 207 - 209 co

ca N-(4-Chlorn.apli,thyl)-2-cyanacetanilid 279 - 280

cn ro ο

CD CD O CO

TABELLE II Herstellung von 1-Aryl-3-cyan—4,6-dimethylpyrid-2-onen, Herstellung

1-(4-Bromphenyl) -3-cyan~4,6-dimethylpyrid~2-on

- (4-Chlorph.enyl) -3-cyaa-4,6-dimethylpyrid-2-on -(4-Pluorphenyl )-3-cyan-4,6-dimettLylpyrid-2-on

1 - (4-Iodphenyl )-3-cyan-4,6-dimetliylpyrid-2-on

OH. -τ 0

Aryl

Schmelz	Empirische	Ele	Analyse	■	69,50	Berech	CD , CD
punkt	Formel	ment	gefunden	4,68	net	O
300	C₁₄H₁₁BrN₂O	C H	LfSOJ OvD LAKS LA	7,65	55,45 3,66	CD
		Br	26,58	11,27	26,38
		N	8,78	47,83 3,41	9,23
		0	5,72	36,41	5,28
314 - 316	C₁₄H₁₁ClN₂O		7,66
272-	C₁₄H₁₁FN₂O	C	4,92	69,40
274	IM· Il κ.	H	4,58
		F	7,85
		N	11,57
300	C₁₄H₁₁IN₂O	C H	48,02 3,17
		I	36,24
		N	8,00
		0	4,57

TABELLE II (Fortsetzung) Herstellung

1-(4-Methy!phenyl)-3-cyan-4,6-dimethylpyrid-2-on 274 - 276

1_(/|.„Q}_rifluormethylphenyl)-3-cyan-4,6-dimethyl- Mil80 - 182 pyrid-2-on

1-(4-Isopropylphenyl)-3-cyan-4,6-dimethylpyrid- 261 - 263 2-on

1-(4-Methoxyphenyl)-3-cyan-4,6-dimethy lpyrid- 247 - 249 2-on

1-(4-Nitrophenyl)-3-cyan-4,6-dimethy lpyrid- 278 - 281 2-on

1-(3-Fluorphenyl)-3-cyan-4,6-dimethy lpyrid- 287 - 289 2-on

1-(3-Chlorphenyl)-3-cyan-4,6-dimethy lpyrid- 249 - 250 2-on

Schmelz- Empirische
Formel

Analyse Berechgefunden net

H
N
,0

C
H
N
F

H
N
O

C
H
N'
O

C
H
N
O

H
N

Cl

75,35 5,77

11,71 7,21

61,25 3,98 Λ3

18,96

76,99 6,88

10,36 6,17

70,90 5,42

11,15 12,77

62,42

4,03

15,91

17,59

69,63

4,76

11,70

64,96

4,18

13,50

10,76

6,58

75,66 5,92

11,75 6,72

61,65 3,78 9,58

19,51

76,65 6,82

10,51 6,02

70,85

5,55

11,02

12,58

62,49 4,12

15,53 17,84

69,40

4,58

11,57

65,00 cd 4,28 ο

13,7OO

10,82 620

Herstellung TABELLE II (Fortsetzung)

Schmelz- Empirische punkt Formel

- ( 2,4-Dichlorphenyl) -3~cyan-4,6- 322-224

1-(3,4-Dichlorphenyl)-3-cyan-4,6-dimethylpyrid-2-on

278-279

1-(3-Fluor-4-methy!phenyl)-3-cyan- 306-308

Q 4,6-dimethylpyrid-2-on

oo 1-(3-Chlor-4-methylphenyl)-3-cyan- 259-260 ^₃ 4,6-dimethylpyrid-2-on

is> i-(3,4-Dimethylphenyl)-3-cyan-4,6- 255-257 ο

dimethylpyrid-2-on

1-(3-Methyl-4-chlorphenyl)-3-cyan- 235-236 4,6-dimethylpyrid-2-on

1-(3-Trifluormethyl-4-chlorphenyl)- 261 -263 3-cyan-4,6-dimethylpyrid-2-on

°16^H16^N2⁰

Ele	Analyse	Berechne
ment	gefunden '.	57,40
C	57,16	3,44
H	3,67	24,20
Cl	24,21	9,55
N	9,76	5,47
O	6,36	57,40
C	57,35	3,44
H	3,50	24,20
Cl	23,70	9,55
N	9,46	5,47
O	5,75	71,20
C	71,19	3,97
H	4,24	11,07
N	11,13	66,06
C	66,14	4,81
H	4,97	13,00
Cl	13,09	10,27
N	10,24	5,86
O	6,43	76,20
C	76,33	6,39
H	6,40	11,11
N	11,23	6,34
P	6,64	66,06
C	66,09	4,81
H	4,88	13,00
Cl	12,91	10,27
N	10,13	5,86
O	6,12	55,15
C	55,31	3,08
H	3,23	10,85
Cl	10,38	8,57
N	8,33

V OJ

CD CD O CO

-4,6- 240-243

ι Herstellung

1 -(2,4,5-Trichlorphenyl)
dimethylpyrid-2-on

1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-cyan-4,6- 243-245 dimethylpyrid-2-on

1_(2-Fluor-3,4-dichlorphenyl)-3-cyan- 250-252 _o 4,6-dimethylpyrid-2-on

TABELLE II (Fortsetzung)

Schmelz- Empirische punkt ( C) Formel

co
oe>

^V 1-(2,4,5-Trimethylphenyl)-3-cyan- 214-217

-*■4,6-dimethylpyrid-2-on
cn

° 1-(2,4,6-Trimethylphenyl)-3-cyan- . 244-246 4,6-dimethylpyrid-2-on

1-(4-Chlornaphthyl)-3-cyan-4,6- 2 75

dimethylpyrid-2-on

	Analyse	Berechnet	I CM	r	*(JD*
	gefunden	51,30	CM ι		CD
Ele	50,72	2,77			CD
ment	2,87	32,50			*(JD*
C	32,18	8,55			*4>-*
H	8,78	4,88
Cl	5,25	51,30
N	51,02	2,77
0	2,66	32,50
C	31,90	8,55
H	8,20	4,88
Cl	5,29	54,00
N	54,33	2,92
0	3,32	22,80
C	22,92	6,12
H	6,45	9,00
Cl	8,83	76,70
F	77,00	6,80
N	6,82	10,50
C	10,31	6,00
H	6,24	76,70
N	76,40	6,80
P	6,84	10,50
C	10,50	6,00
H	6,39	70,00
N	67,76	4,25
0	3,94	11,50
C	13,58	9,06
H	8,72	5,19 ·
Cl
N
0

Herstellung

trimethylpyrid-2-on

1-(4-Chlorphenyl)-3-cyan-4,6-diäthylpyrid-2-on

^ 1-(4-Chlorphenyl)-3-cyan-5-

cn chlor-4,6-dimethylpyrid-2-on

*JL Xi-J-IA* ULI III I -L. J- \**	Empirische	Ele	Analyse	OJ ι
Schmelz	Formel	ment	gefunden	Berech
punkt	C H ClNO	C	66,20	net
197-200	IpIo d	F	.4 90	66,10
		Cl	12,65	4,80
		N	10,26	13,00
		O	5,82	10,25
	C H ClN O	C	67,21	5,85
161-162	1b 15 2	H	5,34	67,05
		Cl	12,22	5,27
		N	• 9,90	12,36
		O	5,65	9,75
	C H Cl N C	I C	56,76	5,57
168-170		H	4,03	57,35
		Cl	22,96	3,44
		N	8,90	24,20
		O	7,67	9,55
			5,46

CO CD O CO

TABELLE III Beispiele von 1-Aryl-3-carbo:xy-4,6-dimethylpyrid---2-onen

90983'	Beispiel	X	IL	Schmelz punkt (⁰C.)
7/1520	1	Br	H	238-239
	2	Cl	H	215-217
	3	F	H	158-160

259-261

H F N

C H I

N O

Empirische	Element	Analyse
Formel	C	gefunden
C₁₄H₁PBrNO₂.	H	52,16
*'+ lc ρ**	Br	4,02
	N	24,51
	0	4,17
	14,99

64,80
4,67
7,10
5,42

45,42

3,11
34,61

3,63
13,23

Berechnet

' 52,15

3,76

24,86

4,35 14,92

64,36 4,63 7,27 5,36

45,50

3,28

34,40

3,80 13,02

CD CD CD CO -O-

TABELLE III (Fortsetzung)

oj Schmelz- Empirische

¹ Beispiel X X^_ punkt ( C) Formel Element gefunden Berechnet '

5 CH, H 183-185 C_-1C-Hy,

H 205-207 C₁₅H₁₂F₃NO₃

S 7 iso H ^J&0&^>~''' ⁰I₇Hi₉ ¹^₃

<o 3 7 ■■ '■ --■-''"

OO ■- ■ ".'-·■ ;■·■■'■""

ca ■ . ■■■..-■-■'■

οι

> ■' CH₃O H 217-220 C₁₅H₁₅NO₄

9 NO₂ H 237-240 C₁₄H₁₂N₅O₅

10 H 3-F 239-240

I 11 H 3-01 226-228 O₁ .H^ClNO, υ ου,^-y bu,^ CO

~ ^ ^ H 4,39 4,35 ο

i ■ σι 13,03 12,77 o

^ · N 5.05 5.04 CO

	Analyse	Berechnet
Element	gefunden	7CUP5
C	70,26	5,88
H	5,94	5,45
N	5,64	18,68
0		57,85
- "?:&■ "^"	58,15	3,89
"■'" H	3,98	18,31
F	18,24
N	4-,5O	71,60
C	71,70	6,73
H	6,70	4,82
N	4,93	16,85
0	16,57	66,00
C	66,27	5,34-
H	5,63	5,13
N	5,33	23,45
0	23,25	58,33
C	57,16	4,19
H	4,20	9,72
N	11,03	27,75
0	25,43	64,36
C	64,46	4,63
H	5,00	7,27
F	7,29	5,36
N	5,35	9 ^^
C	60,49	4-,35
H	4,39	12,77
Cl	13,03	5,04
N	5,05	17,28
0	17,58

TABELLE III (Forts et zung)

Beispiel X

12

13

CD O (O OO

15

16

17

Cl

18

Cl

Schmelz-X¹ punkt (⁰C)

Cl 2-01 153-155

Cl 3-01 240-242

3-J7

233-234

CH₂ 3-01 229-231 0

CH, 3-OH, 208-210

3-CH₅ 215-217

254-256

Empirische	Element	Analyse	Berechnet	I
Formel	C	gefunden	53,85	VD
C H Cl NO	H	54,35	3,55	I
	Cl	3,87	22,72
	N	22,23	4,48
	0	4,95	15,40
	C	13,75	53,85
C₁₄H₁₁Cl₂NO₃	H	52,47	3,55
	Cl	3,70	22,72
	N	21,68	4,48
	0	4,51	15,40
	C	15,38	65,45
C₁₅H₁₄FNO₃	H	65,57	5,13
*D 0*	F	5,30	6,90
	N	6,87	5,09
	C	5,15	61,75
C_1n-H₁₄OlNO₇.	H	61,45	4,83
	Cl	4,66	12,15
	N	12,44	4,80
	0	4,83	16,45
	C	16,05	70,85
C₁₆H₁₇NO₃	H	70,81	6,32
	N	6,49	5,17
	0	5,28	17,22
	C	17,54	61,75
C₁₅H₁₄ClNO₃	H	61,97	4,85
	Cl	4,83	12,15
	N	12,48	4,80
	.0	4,91	16,45
C₁₁-H₁₁ClF^NO.	ζ C	16,80	52,10
	^y H	51,81	3,20
	Cl	3,07	10,25
	F TVT	10,33	16,50
	N	16,20	4,05
	3,87

CD CD CD CD

TABELLE IY

CH-

Beispiele von 1-Aryl-3-carbamyl-4,6-dimethyl·pyrid-2-oneIl

GOBH,

GH-

Ö J O

X¹

	Beispiel	X	X'	Schmelz	■	225-231	Empirische	Element	Analyse	Berechnet
(O	19	Gl	H	punkt (⁰C)		Formel		gefunden
098				222-226		C ,,-,ClNO
co	20	F	H				C		64,58
-J				210-212		C-H/VFN₀O₀	H	65,87	5,03
					225-229	^ d ei	F	4,95	7,30
~»							N	7,15	10,76
WT ls>	21	I	H			σ	10,64	45,70
O					C₁₄H₁,INpOp	H	46,06	• 3,56
				210-212		I	3,91	34,45
						N	35,91	7,60
						0	6,65	8,69
	22	GH₃	H			σ	8,12	70,35
				C₁₅H₁₆NpO	H	70,62	6,30
				> Ό ei 2	N	6,36	10,93
					0	10,10	12,50
	23	NO₀	H		G	13,51	58,53
		C.		C π N 0.	H	56,82	4,56
				ι4 1? ; 4	N	4,48	14,63
					0	14,04	22,29
				22,33

O C CD

cn Schmelz-

°i Beispiel X XJ. Punkt (⁰C)

24 H 3-F 212-222

(dec.)

25 H 3-Cl 207-220

26 Cl 2-01 197-199

co ο co

" 27 Cl 3-OH, 254-260

28 CH, 5-F 219-221

29 CH₃ 3-CH₃ 243-245

TABELLE IV (	,Fortsetzung	)	Analyse	Berechnet	ι co
Empirische		gefunden	64,58	CM
Formel	Element	64,66	5,03
C H FN 0	C	5,οο	7,30
	H	7,24	10,76
	F	10,76	60,76
	N	60,90	4,7^
C₁^H₁,ClNpOp	σ	4,76	12,81
	H	13,26	10,21
	Cl	9,83	11,56
	N	11,20	54,04
	0	55,02	5,89
ΰ_ΛΙ}Ε._Λ pClpNpOp	σ	4,00	22,79
	H	22,70	9,00
	Cl	7,59	10,28
	N	10,16	62,00
	0	62,49	5,20
C,, ςΗ/, n-ClNpOp	σ	5,32	12,20	"Ή
Ip Ί5 2 <£	Ξ	12,43 -	9,65
	Cl	8,41	11,02
	N	10,95	65,68 5,51
	0	65,77 5,55	6,93
C₁₅H₁₅FN₂O₂	σ H	6,84	10,21
	F	10,10	71,00
	N	71,20	6,73
C₁₆H₁₈NpO₂	σ	6,60	10,38
	H	9,90	11,86
	N	12,19
	0

CU

¹ Beispiele von Derivaten, von 1-Aryl-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-onen Beispiel

30 Natriumsalz von 1-(4—Chlorph.enyl)-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on

31 Kupfer salz von 1-(4-Chlorphenyl)-3-carbo3Ey-4,6-dimethylpyrid-2-on

(Schmelzpunkt 205-210° C dec.)

32 Natriumsalz von 1-(3»4~-Dichlorphenyl)-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on <o

⁰ 33 Dimethylaminsalz von 1-(4-Chlorphenyl)-3-carboxy-4_i6-dimethylpyrid-2-on

(O

2 34· Dimethylaminsalz von 1-(3,4-Dichlorphenyl)-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on -v. 35 1-(^z»--Chlorphenyl)-3-methoxycarbonyl-4_i6-dimethylpyrid-2-on

cn 36 1-(4-Chlorphenyl)-3-isopropo3q5rcarbonyl-ⁱl-,6-dimethylpyrid-2-pn

S · (Schmelzpunkt 130-133° C)

37 1 - (4-Ohlorphenyl) -3-chlorf ormyl-4-, 6-dimethylpyrid-2-on

(Schmelzpunkt 130-135° C)

cm

CO O O CO

w TABELLE VI g

OJ

KN I.

Beispiele von 1-(trisubstituierten Aryl)-3-carboxy (oder 3-carbamyl)-4,6-dimethylpyrid-2-onen

CH-

COT

Aryl

Schmelz- Empirische Analyse

co Beispiel Aryl Y punkt ( C) Formel Element gefunden Berechnet

S 38 2,4,5-Trichlorphenyl OH 208-211 0..H^_nCl_xNO, C 48,33 48,50

co it· «υ 5 5 _{H 3jO9 2j91}

<*> ' Cl 30,37 30,70

~° N 4,09 4,04

2: 0 13,35 13,85

⁰¹ 39 2,4,5-Trichlorphenyl NH₅ 207-214 C„ ,JL .Cl_xN₀O₀ C 47.-3 48,70

^ * w w 5 d d _E _{2j91 3?20}

· Cl 33,64 30,80

N 6,09 8,11

O 8,03 9,27

40 2,4,6-Trichlorphenyl OH 158-160 0..H^_1nCUNO_x C 48,21 48,50

it- IU t> $ _{H 2i87 2i90}

Cl 30,64 30,70'

N 4,19 4,05

O 13,62 13,85

41 2-Fluor-3,4-dichlor- OH 214-216 0.,H^_nCIpFNO, C 51,06 50,95 ^ phenyl ^IU ^ ^ H 2,97 3,05 cd

Cl 21,43 21,45

F 5,75 5,75 ο

N 4,21 4,25 ^<Ώ

Beispiel Aryl

42 2,4,5-Trimethy!phenyl

43 2,4,6-Trimethylphenyl

44 2,4,6-Trimethylphenyl

(D

f> 45 4-Chlornaphthyl

cn N> O

TABELLE VI (Fortsetzung)	Y	Schmelz- Empirische punkt ( C) Formel	Ele ment	Analyse gefunden	Berechnet	I V K
OH	158-160 C₁₇H₁₉NO₅	C H N 0	71,77 6,72 4,93 16,45	71,55 6,72 4,91 16,82	I
OH	198-205 C₁₇H₁₉NO₃	C H N P	72,01 6,78 5,21	71,60 6,71 4,91 16,82
	204-210 ^C17^H2O^N2°2	C H N 0	72,51 7,26 . 9,40 10,55	71,80 7,08 9,85 11,27
OH	' e ι- - 23 C H ClNO	C H Cl N 0	62,63 5,81 10,74 4,38 15,50	65,90 4,32 10,83 4,28 14,67
			O C

CD CD O CO

TABELLE VII

Beispiele von 1-Aryl--3-

(oder 3-carbamyl)-di(tri) substituierten-pyrid-2-onen

«o ο to

cn ts> ο

Beispiel

46

CH-

OH₃

47

	Schmelz	Empirische EIe-	\#	Berechnet
	punkt (⁰C)	Pormel ment	T Cl	61,80
Y	168-173	C₁₅H₁₄OlM)_{5 0}	Analyse	4,84
χ		H	gefunden	12,17
OH		Cl	62,53	4,81
		N	4,89	16,48
		O	12,05	61,90 5,20
	213-215	C₁₅H₁₅ClN₂O₂ C	5,08	12,18
		Cl	15,05	9,62
NH₂		N	60,87 5,05	11,00
		O	11,60
		9,29
		12,88

CD CD O CO

Beispiel

48

•ο

TABELLE VII (Fortsetzung)

Schmelz« Empirische
punkt (O) Formel

OH 126-127

49

OH,

Cl OH₅, OH 176-178

co O to

Ele	Analyse
ment	gefunden
0	62,92
H	5,^1
01	11,61
Π	4,81
0	15,54
0	53,89
H	3,54
01	22,60
Έ	4,97
0	15,04

Berechnet

62,85 5,27

11,60 4,58

15,70

53,84 3,55

22,75 4,48

15,38

CD O O CO

19~(?5~947

Es wurde gefunden, dass die Verbindungen nach dieser Erfindung eine Reihe von Einwirkungen auf Pflanzen ergeben. Diese Einwirkungen werden beobachtet, wenn die Verbindungen entweder als solche oder in einem !Präger oder als Zubereitungen zur Behandlung von Pflanzen in verschiedener Weise angewandt werden, zum Beispiel bei Pflanzen selbst wie bei der Anwendung auf Blättern oder bei Pflanzenteilen wie bei der Behandlung von Samen oder bei der Behandlung der Umgebung oder des Standortes der Pflanze wie beim Tränken des Bodens oder beim Einverleiben in den Boden.

Die hervorragendste Beeinflussung hinsichtlich des Pflanzenwachstums ist die Unterdrückung des Wachstums. Dieses wird am meisten als eine Wachstumshemmung des Stengels beobachtet, das heißt, die Verlängerung des Stengels oder Halmes wird inhibiert oder gehemmt. In anderen Fällen wird die Blüte oder die Samenbildung verändert. In noch anderen Fällen wird eine Mißbildung der Blätter beobachtet. Manchmal, insbesondere bei hohen Dosen, kann eine Pflanzengattung herbicid-empfindlich sein.

Auch eine herbicide Aktivität vor dem Spriessen der Pflanzen wird beobachtet. Einzelne Pflanzengattungen zeigen verschiedenartige Einwirkungen und jede oder mehrere dieser Pflanzeneinwirkungen können für jede gegebene Gattung beobachtet werden. Der Hauptbeitrag der Verbindungen nach dieser Erfindung zu dem Gebiet der Regulierung des Pflanzenwachstums besteht darin, dass sie ungiftige pfläHzliche Wachstumsregulatoren sind, die die Verlängerung des Stengels von zahlreichen Unkraut-, Getreide- und Holzgattungen verhindern und die Blüte- und die Fruchtentwicklung verändern.

Zur Bestimmung der Reglereigenschaften für das Pflanzenwachstum wurde für die Verbindungen nach dieser Erfindung als eine Methode ein Bodentränk-Test verwendet. Bei diesem Test werden

-34-

909837/1520

Samen' oder Pflanzen in Töpfe gepflanzt und "bei einem bestimmten Wachstumsstaditua wird der Boden bewässert mit einer Zubereitung, die die Verbindung in einer bestimmten Dosierung in Kilogramm pro Hektar enthält. Die Einwirkungen auf die Pflanzen wurden anschließend beobachtet.

Bei einem derartigen Test wurden etwa 20 Weizensamen in einen etwa 10 cm (4- inch) Topf eingepflanzt und elf Tage wachsen gelassen. Zu diesem Zeitpunkt bildete sich das zweite Blatt des Weizens. Eine Lösung oder Suspension der Chemikalie wurde durch Auflösen der Verbindung in etwa einem ml Azeton oder Wasser und Zugabe von ausreichendem Wasser, um 50 ml zu bilden, hergestellt. Die Menge der Chemikalie war so gewählt, um 2,2 und 22 kg pro Hektar (2 and 20 pounds per acre) zu ergeben. So entsprechen zum Beispiel 2 mg 2 lbs / acre oder 2,2 kg pro Hektar. Jeder Test wurde dreifach durchgeführt und unbehandelte Pflanzen wurden zur Kontrolle mit eingeschlossen. Vier Wochen nach der Behandlung wurde die Gesamthöhe der Pflanzen vom Niveau des Bodens bis zur Blatt spitze gemessen. Die InhibJ, errang wurde in Prozent nach folgender Gleichung berechnet:

Höhe der behandelten Pflanze

% Inhibierung = 100 100 χ .

Höhe der Kontrollpflanze

Die folgende Tabelle VIII zeigt die erhaltenen Resultate.

-35-909837/152G

	Φ ABTCTTfIR VTTT 3**	1900947
Inhibierung	von Weizenpflanzen durch.	Bodentränkung
	% Inhibierung bei
Beispiel	2,2 kg/Hektar	22 kg/Hektar
1	52	82
2	53	71
3	15	41
	44	74
5	18	52
6	43	63
7	O	15
8	20	57
9	6	25
10	O	17
11	O	24
12	31	62
13	46	80
14	34	58
15	31	60
16	20	57
17	61	84
18	48	73
19	20	52
20	O	0
21	10	15
22	O	30
23	O	13
24	O	0
25	O	0
26	6	37
27	O	7
28	O	24

909837/1520

jjjf?·

	at	2,2 kR / Hektar	1900947
■ TABELLE	VIII (Fortsetzung)	O
Inhibieruns	von Weizenpflanzen durch	59	Bodentränkunff
% InhibierurtR bei	34a
Beispiel	60	22 kK / Hektar
29	60	30
30	63	67
31	17	50a
32	O	74
33	49	67
34	41	71
35	7	52
36	O	34
37	41	64
38	16	57
39	6	29
40	O	21
41	47a	56
42	59	52
43	21	40
44	18a	9
45	34a	58a
46	67
47	47
48	39a
49	47a

a « Wert etwa zwei Wochen nach der Behandlung

909837/1520

Bei diesem Test gaben die folgenden Verbindungen keine Inhibierung bei Weitenpflanzen, das heißt, dass die behandelten Pflanzen ähnlich waren wie die unbehandelten Kontrollpflanzen:

1-Phenyl-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on 1-Phenyl^-carbamyl-^-,6-dimethylpyrid-2-on

1 -(4-0hlorphenyl)-3-cyan-4,6-dimethylpyrid-2-on 1-(3,4-Dichlorphenyl)-3-cyan-4,6-dimethylpyrid-2-on

Bei Blattsprüh-Versuchen wurden die Verbindungen in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst, in der Regel Aceton für Amide, Säuren und Ester und Wasser für Salze, und auf die Blätter in einer bestimmten Dosierung pro Bodenfläche gesprüht in einem Tragervolumen von etwa 467 Liter/Hektar (50 gallons per acre).

Die Einwirkung auf die Pflanzen wurde anschließend beobachtet. In einem derartigen Test wurden die Verbindungen der Beispiele 2, 30 und 33 verglichen, wobei elf Tage alte in Töpfe eingepflanzte Weizenpflanzen verwendet wurden. Für die Untersuchung wurden die Verbindungen wie folgt vorbereitet:

20 a) Beispiel 2

0*5 S 1-(4-0hlorphenyl)-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on wurden in 100 ml Aceton aufgelöst.

b) Beispiel 30

0,5 g 1-(4-Chlorphenyl)-3-carboxy-4-,6-dimethylpyrid-2-on (1,8 Millimol) wurden in 18 ml 0,1-n Natriumhydroxid gelöst und die Lösung mit Wasser auf ein Volumen von 100 ml verdünnt.

c) Beispiel 33

•0,5 g 1-(4-Chlorphenyl)-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on (1,8 Millimol) wurden in 15,3 ml einer 0,1177 n-Dimethyl-

-38-

909837/1520

amin Lösung gelöst und die Lösung auf ein Volumen von 100 ml

verdünnt.

Diese Lösungen wurden auf eingepflanzte Pflanzen gesprüht, wobei ein kalibriertes Sprühgerät verwendet wurde, so dass 2,2 kg / Hektar (2 lbs. per acre) verwendet wurden. Die Lösungen wurden entsprechend verdünnt für niedrigere Anwendungskonzentrationen. Zwei Monate nach dieser Behandlung wurde die prozentuelle Inhibierung durch Messen und Vergleichen mit Kontrollpflanzen festgestellt. Tabelle IX zeigt diese Ergebnisse:

) 10 TABELLE IX

Inhibierung von Veizenpflanzen durch Blattbesprühung

% Inhibierung bei

Beispiel 0,05 1,1 2,2 kg/Hektar

2 21 40 56

15 30 23 48 56

33 30 54 56

Bei Versuchen zur Behandlung der Saat uird eine wässrige Lösung oder Suspension der Testverbindung hergestellt und auf verschiedene Konzentrationen verdünnt. Die Saat wird dann in diese Zubereitungen für etwa 20 Stunden eingetaucht, dann wird sie mit Wasser gewaschen, in unbehandelten Boden gepflanzt und die Keimung und das anschließende Wachstum beobachtet.

Bei einem dieser Treibhausversuche wurde das Natriumsalz von 1-(4-Chlorphenyl)-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on (Beispiel 30) in Wasser aufgelöst, wobei Konzentrationen von 0,03 % bis 3% hergestellt wurden. Es wurden die Saaten von Gerste, Hafer und Weizen mit diesen Lösungen wie vorstehend angegeben behandelt und eingepflanzt. Vier Wochen nach der Aussaat wurde der

909837/1520

Prozentsatz der Inhibierung bestimmt. Eine 100% ige Inhibierung gibt an, dass die Saat nicht keimte oder dass keine Pflanzenbildung zu beobachten war«- Tabelle X zeigt die Ergebnisse:

	TABEHiE X	der Saat	0,3	1	3
Inhibierung	von Getreide durch Behandlung	% Inhibierung bei	42 23 24	100 30 29	100 37 100
		% Konzentration 0,03 O₁I
Getreideart		16 21 7 7 6 18
Gerste Hafer Weizen

Tabelle XI zeigt die Einwirkungen auf eine Vielzahl von Pflanzen durch 1-(4-0hlorphenyl)-3-carbo3(y-4_>6-dimethylpyrid-2-on (Beispiel 2), wobei entweder der Boden mit dieser Verbindung getränkt oder die Blätter besprüht wurden. Diese Ergebnisse sind typisch auch für die anderen Verbindungen nach der Erfindung.

-40-

909837/1520

TABELLE XI

Pflanzenart

Typische Einwirkungen auf Pflanzen mit Beispiel 2 Beobachtete Einwirkung *

Apfel (Kerne)
(Malus sylvestris)

Gerste (Hordeum vulgäre)

fQ "Barnyardgrass"

ο (Echinochloa crusgalli)

oo Bohnen (Zwerge)

°i (Phaseolus vulgaris)

cn "Cocklebur"

n> (Xanthium pensylvanicum)

Mais (Zea Maize)

Baumwolle

(Gossypium herbaceum)

Gurke (Cucumis stivus)

Eifrucht

(Solanum melongena)

Stamm (hohe Dosierung) Blattepinastie

Halm

Saat (höhere Dosierungen) Beginn der Blüte verzögert (höhere Dosierungen)

Halm (schwach) Saat

Saat (höhere Dosierungen)

Vergrößerung der Zahl der Bohnenschoten

Missbildung der Blätter

Stengel (hohe Dosierung) Missbildung der Kletten

Stengel (schwach)

Stengel (hohe Dosierungen)

Saat

Anzahl der Gurken vergrößert

2 Wochen vor der Behandlung umgepflanzte Pflanzen waren tot oder verzögert

kg / Hektar Dosierungsbereich

1,1 - 22

0,84- 3,4

1,1 - 10
0,07 - 22

1,1 - 22 -j

0,6 - 11
0,6 - 9

0,6 - 4,5

0,6 - 4,5 _,

CD CD CD CO

Pflanzenart

Flachs (Linttm usitatissium)

Traube (Kerne)
(Vitis vinifera) ·

Mimose (Kerne)
(Acacia armäta)

"Nutgrass"

(Gyperus esculentus)

o Hafer (Avena sativa)

-* Pfirsich (Kerne)
cn (Prunus persica)
ro

° "Pigweed"

(Amaranthus retroflexus)

Reis (Oryza sativa)

Roggen ■ .

(Secale cereale)

Saflor

(Carthamus tinctorius)

TABELLE XI (Fortsetzung)

Beobachtete Einwirkung *

Stengel (schwach)

iSaat (höhere Dosierungen)

Stengel

Blattepinastie (hohe Dosierung)

Stengel

Halm (schwach)

Stengel

..Saat (höhere Dosierungen)

Anzahl und Gewicht der Köpfe

vergrößert

Stengel (schwach)

Stengel

Saat (höhere Dosierungen)

Länge der Blumenköpfe verkleinert

Stengel breitere Blätter

Halm

0aat (höhere Dosierungen)

Stengel

Saat (höhere Dosierungen) kg/Hektar Dosierunssbereich

0,6 - 4,5 2,2 - 22

1,1 -	9	CD CD CD CD
5,6
0,84	- 3,4
1,1 -	9
1,1 -	11
0,6 -	9
0,28	- 5,6
0,6 -

O CD OO CO

Pflanzenart

Soyabohnen (Glycine max)

"Squash" (Curcurbita pepo)

Zuckerrüben (Beta vulgaris)

Tomate (Lyoopersicum esculentum)

Rasengräser

Weizen (Triticum vulgäre)

TABELLE XI (Fortsetzung;) Beobachtete Einwirkung *

Stengel (schwach)

Saat (höhere Dosierungen)

Saat (höhere Dosierungen)
Anzahl der Früchte erhöht

Kleineres Blattgewicht und
größeres Rübengewicht

Blüte verlängert
Fruchtbildung und Entwicklung
verlängert

Saat (höhere Dosierungen)
Pflanzen haben kürzere, dickere
Stengel und kürzere, breitere
und dickere Blätter

kg / Hektar Dosierungsbereich

0,6 - 4,5

0,6 - 4,5 0,6 - 9 0,6 - 4,5

1,1 - 11 0,07 - 22

* Stamm = Stammverlängerung inhibiert (Bezeichnung schliesst Stengel und Halm ein)

* Saat = Saatbildung inhibiert

In ähnlichen Versuchen konnte keine nennenswerte Wachstumsinhibierung durch Besprühen der Blätter von Karotten (Daucus carota), Chrysanthemen (Chrysanthemum spp.), Rettiahen (Raphanus sativus), Sonnenblumen (Helianthus annus) und Rüben (Brassica rapa)beobachtet werden.

Wenn diese Verbindungen nach dieser Erfindung zur Behandlung von Pflanzen oder des Standortes von Pflanzen verwendet werden, geben sie eine Regulierung des Pflanzenwachstums in Dosierungen von etwa 0,011 bis 53 kg / Hektar. Bei höheren Dosierungen zeigen sie herbicide Eigenschaften. In Abhängigkeit von der gewünschten Einwirkung wird die gewünschte Menge auch von der Pflanzenart, die behandelt wird, variieren. Im allgemeinen liegt der bevorzugte Bereich bei 0,06 bis 17 kg / Hektar*· Es ist möglich Saaten sowohl mit den Verbindungen selbst oder mit jeder Konzentration einer Lösung oder einer Zubereitung

15 von ihnen zu behandeln.

Die Verbindungen nach dieser Erfindung können zur Reglung des Wachstums von Pflanzen entweder allein oder auch als Mischungen von zwei oder mehreren dieser Verbindungen verwendet werden. Sie können ausserdem auch in Kombination mit anderen Verbindüngen, die das Pflanzenwachstum beeinflussen, verwendet werden, wie mit Maleinsäurehydrazid, Bernsteinsäure-2,2-dimethylhydra- | zid, Cholin und seinen Salzen, (2-0hloräthyl)trimethylammonium*· .".» Chlorid, Triiodbenzoesäure, Tributyl^^-dichlorbenzylphospho- ' niumchlorid, polymere N-Vinyl-2-oxazolidinone, Tri(dimethylamino äthyl)-phosphat und seinen Salzen und N-Dimethylamino-1,2,3,6-tetrahydrophthalamidsäure und ihren Salzen. Die Ver- j bindungen nach der Erfindung können auch mit einem Herbicid ' kombiniert werden für die Verwendung bei Pflanzen, die nicht

809837/1520

empfindlich gegenüber dem Herbicid sind bei Dosierungen, wie sie zur Unkrautbekämpfung verwendet werden. So ist es zum Beispiel möglich., sie mit 2,4-D für die Benützung bei monokotyledonen Pflanzen, wie Getreidearten und Rasengräsern zu verwenden, mit 3',^-'-Dichlorpropionsäureanilid zur Anwendung bei Reis oder mit 2,4-Dichlorphenyl~4-nitrophenyläther zur Anwendung bei Reis und anderen Getreidearten.

Die Verbindungen nach dieser Erfindung können auch in flüssigen Trägern benützt werden. Eine bevorzugte Gruppe dieser Verbindungen sind die wasserlöslichen Salze, wobei in diesem Falle Wasser der bevorzugte Träger ist. Es ist auch möglich, organische Lösungsmittel, die nicht schädlich für Pflanzen sind, wie Ketone, Alkohole, Glykole, Dimethylformamid und Dimethyl sulf oxid zu benützen. Falls gewünscht, kann auch ein oberflächenaktives Mittel, wie ein Netzmittel, ebenfalls verwendet werden und dieses Produkt stellt in der Regel nur · einen geringeren Anteil (im allgemeinen weniger als 10%) der Lösung oder Zubereitung dar. Die oberflächenaktiven Mittel können anionisch, kationisch oder nicht-ionisch sein. Für die wasserlöslichen Salze werden kationische und nicht-ionische oberflächenaktive Mittel bevorzugt. Die in der Regel verwendeten oberflächenaktiven Mittel sind der Technik gut bekannt und sind zum Beispiel beschrieben in der Veröffentlichung von John W. McOutcheon "Detergents and Emulsifiers, 1967 Annual",

25 John W. McOutcheon Inc., Morristown, New Jersey.

Die Verbindungen nach dieser Erfindung können in verschiedener' Weise zubereitet werden, zum Beispiel als emulgierbare Konzentrate, benetzbare Pulver, Staubzubereitungen, Granulate und Körner. In der Regel werden die Zubereitungen für die Anwendung auf die Pflanze oder die Pflanzenteile oder den Standort der Pflanze verdünnt durch einen geeigneten Träger. Emulgier-

-4-5-

909837/1520

bare Konzentrate v/erden in der Regel durch einen flüssigen Träger wie durch Wasser und Staub verdünnt; Granulate und Körner werden in der Regel mit festen Trägern, wie mit mineralischen Tonen, verdünnt.

Emulgierbare Konzentrate lassen sich durch Auflösen der Verbindungen in einem organischen Lösungsmittel und durch Zugabe von einem oder mehreren Emulgiermitteln, die in dem Lösungsmittel löslich sind, herstellen. Geeignete Lösungsmittel sind in der Regel wasserunlöslich und lassen sich in den Klassen der organischen Lösungsmittel wie Kohlenwasserstoffe, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Ketone, Ester, Alkohole und Amide finden.

Benetzbare Pulver können durch Einverleiben der Verbindungen in einen inerten, fein verteilten, festen Träger gemeinsam mit einem oberflächenaktiven Mittel erhalten werden, wobei dieses Mittel ein $mulgier-, Fetz- Dispergier- oder Verteilungs-Mittel oder eine Mischung derartiger Mittel sein kann. Geeignete Träger lassen sich in der Klasse der Tone ^ Silikate, Kieselsäuren, Kalkarten, Carbonate und der organischen Träger finden.

Feste Zubereitungen in Form von Staub oder staubf örmigen PuI-vern lassen sich durch Vermischen der Verbindungen nach der Erfindung mit inerten Trägern, wie sie üblicherweise für die Herstellung von pestiziden Staubformen für sine landwirtschaftliche Verwendung benützt werden, wie Talkumarten, fein verteilte Tone, Pyrophyllit, Diatomeenerde, Magnesiumcarbonat, Holzmehl oder Mehl aus Walnußschalen.herstellen.

Körnige oder kugelige Zubereitungen erhält man, wenn man die Verbindungen in körnige oder kugelige Formen von landwirtschaftlich zulässigen Trägern einverleibt, wie körniger Ton Vermiculit, Holzkohle, gemahlene Maiskolben oder Kleie.

-46-

909837/1520

ORIGINAL INSPECTS)

Representative Verbindungen nach. .!laser' ErfinAang seinen eine fungizide Aktivität. So verhindert zum Beispiel die Verbindung von Beispiel 2 die Bildung der Schimmelarb Erisiphe polygon! auf Bohnen und die Verbindungen der Beispiele 5» ^O und 25 die Bildung der Mehltauart Phytophthora infestans auf Tomaten.

Die Re^ulierungsaktivität der Verbindungen nach der vorliegen den Erfindung auf das Wachstum der Pflanzen kann mit Vorteil in verschiedener Weise ausgenützt werden. So kann durch die Erzeugung von kürzeren und dickeren Halmen bei Getreidearten die Neigung zum Niederlegen des Getreides verhindert werden.

Rasengräser können auf niedriger Höhe gehalten werden, wodurch die Notwendigkeit für ein häufigeis Mähen entfällt. Das Pflanzenwachstum auf Böschungen, wie Strassenrändern, kann so kontrolliert werden, dass eine Erosion vermieden wird und gleichzei- tig der ästhetische Wert erhalten bleibt. Es kann auch von Vorteil sein, bei bestimmten Pflanzen eine ruhende Periode herbeizuführen. Die Eontrolle der Blüte und der Fruchtbildung kann vorteilhaft sein bei der Erzeugung von samenlosen Früchten und für die Hybridisierung. Die Verzögerung des vegetativen Pro zesses oder die Änderung der Zeit für die Blüte und die Fruckt- bildung kann zu günstigeren Erntezeiten oder zu größeren Blüten, Früchten und/oder Saatbildung führen. Das chemische Beschneiden von Bäumen, Sträuchern, Zierpflanzen oder Schonungen kann ebenfalls vorteilhaft sein. Andere Anwendungen der Ver bindungen nach der vorliegenden Erfindung sind für den Fach mann, auf dem Gebiet der Landwirtschaft und des Gärtnereiwesens naheliegend.

-4-7-

909837/1520

ORIGINAL INSPECTED

Claims

Patentansprüche:

Aryl

in der R, und R, Methyl oder Äthyl sind, R₅ Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder Chlor ist, Y Br, Cl, NH_ oder OR ist, wobei R Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder ein salzbildendes Kation ist,

Aryl ein Rest der Formel

(X¹ )_n oder

ist, wobei X Amino, Fluor, Chlor, Brom, Iod, ein Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Trifluormethyl, Methoxy oder Nitro ist,

X' Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Trifluormethyl oder Methoxy ist,

η 0, 1 oder 2 und X in

(X¹)

-48-

909837/1520

INSPECTEO

Wasserstoff sein kann, wenn η 1 oder 2 ist und X' mindestens ein Halogen in der 3-Stellung ist.
2. Die Verbindung l-(4-Chlorphenyl)-3-carboxy-4,6-dieethylpyrid-2-on und ihre Salze.
3. Salze der Verbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass diese Salze wasserlöslich sind.
4. Die Verbindung l-(3,4-Dichlorphenyl)-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on und ihre Salze.
5. Salze der Verbindung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass diese Salze wasserlöslich sind.
6. Eine Verbindung der Formel

R₅ _A CN

in der R₄ und R_ß Methyl und Äthyl sind, R Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder Chlor ist, X Amino, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Trif luormethyl, Methoxy oder

-49-

909837/1520

nNitro ist und

X' Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Trifluormethyl oder Methoxy ist,

η 0, 1 oder 2 ist lind

X Wasserstoff sein kann, wenn η 1 oder 2 ist und X' mindestens ein Halogen in der 3-Stellung ist.
7. Verfahren zur Regulierung des Pflanzenwachstums, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pflanze oder die Saat der Pflanze oder andere Teile der Pflanze oder den Standort der Pflanze mit einem das Wachstum der Pflanze regulierenden Menge einer Verbindung der folgenden Formel behandelt:

Aryl

in der R, und R_fi Methyl oder Äthyl sind, R₁. Wasserstoff, Methyl, Äthyl oder Chlor ist, Y Br, Cl, NH« oder OR ist, wobei R Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder ein salzbildendes Kation ist,

Aryl ein Rest der Formel

-50-

90 9 837/1520

(X*) oder η

ist, wobei X Amino, Fluor, Chlor, Brom, Iod, ein Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Trifluormethyl, Methoxy oder Nitro ist,

X' Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Trifluormethyl oder Methoxy ist,

η 0, 1 oder 2 und X in

(X¹)

Wasserstoff sein kann, wenn η 1 oder 2 ist und X¹ mindestens ein Halogen in der 3-Stellung ist.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die zur Regulierung des Pflanzenwachstums verwendete Menge dieser Verbindungen im Bereich von 0,011 bis 33 kg / Hektar liegt.
9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die zur Regulierung des Pflanzenwachstums verwendete Menge dieser

-51-

909837/1520

Verbindungen im Bereich von 0,06 bis 17 kg / Hektar liegt.
10. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Blatt einer Pflanze oder der Boden, in dem die Pflanze wächst, mit den genannten Verbindungen -behandelt wird.
11. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Pflanzensaat mit den genannten Verbindungen behandelt wird.
12. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass zur Behandlung der Pflanzen l-(4-Chlorphenyl)-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on oder dessen Salze verwendet werden.
13. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass zur Behandlung der Pflanzen l-(3,4-Dichlorphenyl)-3-carboxy-4,6-dimethylpyrid-2-on oder dessen Salze verwendet werden.

909837/1520

ORIGINAL iNSPECTED