NO127446B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
NO127446B
NO127446B NO00162/69A NO16269A NO127446B NO 127446 B NO127446 B NO 127446B NO 00162/69 A NO00162/69 A NO 00162/69A NO 16269 A NO16269 A NO 16269A NO 127446 B NO127446 B NO 127446B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
salts
dimethylpyrid
compounds
chlorophenyl
carboxy
Prior art date
Application number
NO00162/69A
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Caspar Seidel
Kenneth Lyle Viste
Roy Yangming Yih
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of NO127446B publication Critical patent/NO127446B/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C07D213/80—Acids; Esters in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C07D213/85—Nitriles in position 3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Rohm and Haas Company, (a Corporation of Delaware),
Independence Mali West, Philadelphia, Pa. 19105, USA.
Oppfinnere: Michael Caspar Seidel, 6 Quarterturn Road West,
Levittown, Kenneth Lyle Viste, 783 Claire Road, Warminster, Roy Yangming Yih, 73 Townview Drive, Doyléstown, alle: Pa., USA.
Fullmektig: Cand. mag. Johan H. Gørbitz.
Pyridonforbindelser med plantevekstregulerende virkning.
Denne oppfinnelse angår nye plantevekstregulerende organiske forbindelser som horer til den generelle klasse i<i-aryl-pyrid-2-oner.
De nye forbindelser i henhold til oppfinnelsen har den generelLe formel
Kfr. kl. 45 1-9/22 nvor A'. or, it- or metyl eller et.yi, rt, er n.yJro;. en, nie ty L, etyl ei i er kl ori Y er nr, ul, .o,, eiler UK nvor k er nyd ro ren, al Kyl gruppe r «ed 1 til
•<arbonatomer eller et uaitdar.nende kationj Aryi er
hvor X cr a2nj.n0, fluor, Klor, brom, jod, al Kyl ned, 1 til karoonatomer, trifluormetyl, raetoksy ol i or ni tro f X' er fluor, Klor, brom,.' ,jod, metyl, triilaorinet./l (.-Lier metokoyj o;. r er U, 1 e LL er-2, med (let forbenold at X i
kan vore hyuroren når n er 1 eller 2 og det er halogen i 3-stiliingen i benzen ringen.
Den Kjente forbindelse som kommer nærmest forbindelsene i nenhold
til oppfinnelsen, er l-fenyl-4, cf-dimetylpyrid-2-on-3-karboksajniu. Denne Kjente forbindelse ble fremstilt av w. heid et al. som beskrevet i Annalen
626, 110 (1^9)° Den anvendte fremgangsmåte var kondensering av cyan-
acetanilid med acetylaceton for å danne 1-fenyl-4,6-dimetyl-3-cyanopyrid-
2-on som deretter ble hydrolysert til det tilsvarende J-kar boks amid»
På grunnlaf- av olantevekstregulerende aktivitet omfatter foretrukne forbindelser i henhold til oppfinnelsen l-(4-kiorf'enyl)-5-karboksy-4, 6-dimetylpyrid-2-on, l-( 3, 4-diklorf enyl)-3-karboksy-4, 6-dimetylpyrid-2-on o;r deres vannopploselige salter.
Vannopploselige salter av forbindelsene i henhold tii oppfinnelsen hvor Y i formel 1 er OK, omfatter alkalimetallsaltene, fortrinnsvis natrium-og kalium-saltenej ammoniurrujaltenei mono-, di- og trialkylammoniumsaltene hvor hver alkylgruppe kan inneholde opptil 4 karbonatomer, fortrinnsvis metylammonium-, dimetylammonium-, trimetylammonium- og trietyiammoriium-saltenej etanolamin- og propanoiamin-salter så som 2-hydroksyetylammonium, 2-hydroksypropylammonium, bis( 2-hydroksyetyl)aimnonium og tris( 2-hydroksyetyl)-ammoniumsaltenej og kvartære ammoniumsalter så som tetrametylammonium- og oholinsalter. Andre nyttige salter omfatter jordalkalimetallsaltene, særlig kalsium- og magnesium-sal tene, aluminiumsaltene, kadmiumsaltene, kobber-saltene, jern(III)saltene, jem(ll)saltene, mangansaltene, nikkelsaltene og sinksaltene.
Forbindelsene i henhold til oppfinnelsen kan fremstilles ved forskjellige fremgangsmåter. F.eks. kan det forst fremstiLles som forlopere 1-aryl-3-cyanopyrid-2-oner med formelen»
hvor R^, R Rg og Aryl har de ovenfor angitte betydninger. Delviu nyurolyse av -CN gruppen i en slik forloper til -COtuf resulterer i 1-aryl-3-K-arbamyl-pyrid-2-onene. I mange tilfeller resulterer hydrolysen i en blanding av 3-karbamyl- og 3-karboks,y-derivatene, og' disse kan adskilles på vanlig måte som f.eks. ved å omdanne 3-karboksyderivåtet til et vannopploselig «alt og u fjerne det uopploselige 3-karbaniylderi våtet. Reaksjons bl and ingen - .'-o::' noved-saklig består av de to typer hydrolyseprodukter med generelt on mindre mengde av den uomsattecyan-forloper, kan anvendes direkte for biologiske formål uten preparering. Undersøkelser av c.yan-forloperen har vi:;t at den hverken har biologisk aktivitet eller påvirker den biologiske aktivitet av nyurolyse-produktene. l-ar,yl-3-cyaiio-pyrid-2-onene {i'orniel II) kan fremstilles vea kondensering av beta-di keton er med ,.-arylrcyanacetaraider med formelen Re aj-: sjon en kan illustreres som folger, idet aiono-enol-formen av bet a- di ke ton et. benyttes 3eta-(ii:<etonene kan fremstilles ved de generelle metoder bers krevet av J.T. Adams et al. J. Chein. Soc. 66, 1220 (1944), og A.',/. Jonnsori et al., Or. an i.c iyntneses 4_2, 75 (1962). ±Jentan-2,4-dion er et naiaelsproduxt. .C-ary1-cyanacet oaider er kjente forbindelser som Kan fremstilles ved oppvarming av etyl-cyanaeetat ned det passende anilin eller naftylarnin og fjernelse av etanolen ettersom den dannes i hennold til reaksjonen»
Denne reaksjon sir vanligvis glatt i temyeraturområdet 1^0 - 2t)03u. Reaksjonen kan ansees som ful1 fort når ikke rner etanol fjernes, keaksjousproduktet kan renses på vanlig- måte, uA som omkrystal.Lisering, eller det kan anvendes uten videre rensning. Kfr. PiccininL et al., Chemisnes Centralblatt 7£. 335 (1907).
7ed kondenseringen av beta-diketonet med :.-aryl-acetamidet anvendes normalt ekvimolare mengder av de to reagerende stoffer, selv om overskudd av et av stoffene kan tillates. I noen tilfeller kan det være hensiktsmessig å anvende et overskudd av beta-diketonet.
Kondenseringen av beta-diketonet med et il-aryl-cyanacetamid utfores fortrinnsvis i
narver av et opplosningsmiddel. Egnede opplosningsmidler omfatter alkoholer, etere, alifatiske hydrokarboner, aromatiske hydrokarboner, dimetylformamid, dimetylsulfoksyd og karbontetraklorido De foretrukne opplosningsmidler er alkoholer så som metanol, etanol, isopropanol og monoetere av etylenglykol. Varme er. nodvendig for kondenseringen, og denne oppnås vanligvis ved tilbakelopstemperaturen for det anvendte Ppp-losningsraiddel. Temperaturer i området 50 til 150°C er egnet.
/vOridenseririg-on av beta-diketonet med et k-aryl-cyanacetamid katalyseres av basiske katalysatorer. Typiske katalysatorer omfatter uorganiske baser, aminer og kvartære airii.ioniumhydro,-.syder. Aminkatalysatorer foretrekkes, og gode resultater er f.eks. oppnådd med piperidin, pyridin, dietylamin og trietylamin. De generelle betingelser for denne type kondensering er diskutert i "iieterocycLic Compounds'", utgitt av A. ',/ei r. s berger, Interscience Publishers, VJ62 i Part Ili om "Pyridinols and Pyridones", ^2t»-531-
l-aryl-3-cyano-pyrid-2-onene kan også fremstilles ved den generelle metode som er beskrevet i den ovennevnte bok "Heterocyclic Compounds" på side 596* Denne består i at et 3-cyano-pyridin kvartæriseres med et halogen-benzen, særlig et jodbenzen, med formelen hvor Z er halogen som frembringer kvartæriseringsreaksjonen, og er fortrinnsvis jod. Denne kvartæriseringsreaksjon utfores fortrinnsvis i et opplosningsmiddel, så som akrylnitril, med en hoy dielektrisitetskonstant, og det resulterende pyridiniumsalt oksyderes, f. eks» med alkalisk kaliumjem( IIl)-cyanid, til det tilsvarende o-pyridon. Reaksjonen kan illustreres som folger Forbindelse med formel forbindelse med formel II 1-aryl-3-cyano-4,6-dimetylpyrid-2-onene kan også fremstilles ved en ringslutnings-prosess som generelt er beskrevet i den ovennevnte bok "xieterocyclic Compounds" på side 540-541' Ved denne metode kondenseres aceton med et 13-ketoamid med formelen CH^C(o)CIi(CK )c(0)lIH Aryl for å gi forbindelser med formel II. Denne omsetningen utfores generelt i nærvær av en polyfosforsyre., 1-aryl-3-alkoksykarbonyl-pyrid-2-o:ier kan fremstilles av et substituert o-pyron i henhold til den generelle fremgangsmåte som er beskrevet i. den ovennevnte bok "Heterocyclic Compounds" på side 551» Omsetningen, som hensiktsmessig utfores i metanol, kan illustreres som folger: .forbindelsene med formel V kan omdannes til de tilsvarende karboksyforbindelser eller deres vannopploselige salter ved standard hydrolytiske metoder. I de oven stående formler betyr "Alk" C,-C<g->alkyl.
-L 5
Hydrolyse av 1-aryl-3-cyano-pyrid-2-oner kan illustreres ved det folgende reaksjons-
Hydrolyse av nitrolet (formel II) skjer enten til amidet (formel VI) eller syren, (formel Vil) under sure betingelser. " Vandige organiske syrer ..
og mineralsyrer er egnet for dette formål. Typiske slike syrer er maursyre, eddiksyre, saltsyre, svovelsyre og fosforsyre. Temperaturkravene for hydrolysen er slik at temperaturen må være tilstrekkelig høy til at hydrolysen skjer, men ikke så høy at dekarboksylering finner sted. Temperaturområdet er normalt i området 5o til 15o°C med et foretrukket område på 80 til 12o°G. Cyanforbindelsene med formel II kan omdannes til karbamylderivaterie med formel VI ved hydrolyse med hydrogenperoksyd i fortynnet base éller ved andre kjente metoder. Karbamylderivatene kan hydrolyseres til de frie syrer med formel VII ved hjelp av salpetersyrling eller ved andre hydrolytiske metoder som er velkjente innen kjemien.
Syrene med formel VII omdannes lett til derivater. Direkte forestring med alkoholer gir f.eks. estere og omsetning med halogeneringsmidler så som oksalylklorid, tionylklorid eller bromid og fosforpentaklorid, gir syrehalogenidene. Syrehalogenidene kan igjen omdannes til estere, amider, anilider og andre vanlige derivater ved standardmetoder.
De følgende eksempler illustrerer fremstilling av forbindelsene i henhold til oppfinnelsen ytterligere. Eksempelnummerene svarer til de som er gitt i de følgende tabeller III, IV, V, VI og VII.
Eksempel 2
Fremstilling av l-( 4- klorfenyl)- 3- karboksy- 4, 6- dimetylpyrid- 2- on
a) l-(4-klorfenyl)-3-cyano-4,6-dimetylpyrid-2-on.
En reaksjonsblanding bestående av 19,1 g (o,l mol) p-klorfenylcyan-acetanilid, lo g (o,l mol) pentan-2,4-dion, 5 ml piperidin og 2oo ml etanol ble tilbakeløpsbehandlet i 3 timer. Reaksjonsblandingen ble avkjølt for å gi et fast stoff som ble frafiltrert, vasket med metanol og omkrystallisert fra iseddik for å gi 22 g krystaller. Dette hvite, faste stoff smeltet ved 314-316°C. Det ble ved analyse funnet å inneholde 64,96% C, 4,25% H og lo,76% li' t beregnet for C-^-qCI^0 (™>lekylvekt 258,7): 64,99% C,
4,29% ii og lo,83% H. Dette representerer et 83% utbytte av l-(4-klorfenyl)-3-cyano-4,6-dimetyl-pyrid-2-on.
b) l-(4-klorfenyl)-3-karboksy-4,6-dimetylpyrid-2-on.
4o g (o,155 mol) l-(4-klorfenyl)-3-cyano-4,6-dimetylpyrid-2-on ble
oppløst i en oppløsning av loo ml konsentrert svovelsyre i 60 ml vann. Reaksjonsblandingen ble oppvarmet på dampbad natten over. Etter avkjøling ble oroduktet hellet i vann for å gi et fast stoff som ble frafiltrert og omkrystallisert fra etanol. Det isolerte, faste stoff var 22,5 g hvitt, fast stoff som smeltet ved 215-217°C. Dette ble ved analyse funnet å inneholde 60,60% C, 4,27% H og 5,lo% Nj beregnet for C11+H12C1N03 (molekylvekt 277,7): 6o,55% C, 4,36% H og 5,o5%• N. Produktet representerer et 52% utbytte av l-(4-klorfenyl)-3-karboksy-4,6-dimetylpyrid-2-on.
Eksempel 19
Fremstilling av l-( 4- klorfenyl)- 3-ka rbamyl- 4, 6- dimetylpyrid- 2- on
En reaksjonsblanding bestående av 777 g (3 mol) l-(4-klorfenyl)-3-cyano-4,6-dimetylpyrid-2-on, 194o ml konsentrert svovelsyre og 1164 ml vann ble oppvarmet på dampbad ved 9o - 95°C i 15 timer. D.en avkjølte blanding ble hellet i 7 1 vann og det resulterende,faste stoff ble frafiltrert. Det faste stoff ble behandlet med 16oo g 25% vandig natriumhydroksyd, filtrert, og det faste residuum ble behandlet med 22oo g lo% vandig natriumhydroksyd under omrøring i 4 timer ved romtemperatur. Produktet ble filtrert, og fra filtratet ble isolert 326 g (et 39% utbytte) av l-(4-klorfenyl)-3-karboksy-4,6-dimetyl-pyrid-2-on. Det uoppløselige residuum, som var 257 g fast stoff med smeltepunkt 2o6-212°C, ble vasket med looo g lo% vandig natriumhydroksyd, deretter med vann, filtrert, og residuet ble tørret for å gi 25o g nesten hvitt, fast stoff med smeltepunkt 211-213°C. Ved kjernemagnetisk resonans ble dette funnet å være hovedsakelig l-(4-klorfenyl)-3-karbamyl-4,6-dimetylpyrid-2-on, og er som sådant et utbytte på 3o%. En prøve av det faste stoff ble omkrystallisert fra en 5o:5o blanding av aceton-metanol for å gi produktet som et hvitt, krystallinsk, fast stoff med smeltepunkt 222-226°C. Dette faste stoff ble ved analyse funnet å inneholde 61,71% C, 4,76% H, 12,65% Cl, lo,ol% N og 11,39% 0; beregnet for C^H^CIN^ (molekylvekt, 276,7): 6o,76% C, 4,73 % H, 12,82% Cl, lo,13% N og 11,56% 0.
Eksempel 32
Fremstilling av natriumsaltet av l-(3,4-diklorfenyl)-3-karboksy-t,6-dimetyl-.
pyrid- 2- on
Til en oppløsning av 177,5 g av 5o,2% vandig natriumhydroksyd (2,2 mol) i 38oo g deionisert vann ble satt 722 g 96% l-(3,4-diklorfenyl)-3-karboksy-4,6-dimetylpyrid-2-on (2,22 mol). Blandingen ble omrørt inntil man fikk en oppløsning. Oppløsningen ble hellet på brett, og vannet fikk fordampe for å gi et fast stoff som deretter ble tørret i en ovn med forsert trekk ved ca. 5o°C i 4 timer. ■ Man fikk 872 g av et tørt, lærfarvet pulver som smeltet med spaltning ved 244°C. Analyse viste at det inneholdt 17,5% vann. Massespektrografisk analyse viste at det var homogent. Produktet ble omkrystallisert fra vann. Titrering med o,5 N saltsyre viste at det var 96% rent. Det smeltet ved 253-255°C. Produktet er et kvantitativt utbytte av natriumsaltet av l-(3,4-diklorfenyl)-3-karboksy-4,6-dimetylpyrid-2-on.
Natriumsaltet av l-(4-klorfenyl)-3-karboksy-4,6-dimetylpyrid-2-on (eksempel 3o) ble fremstilt på samme måte. Det omkrystalliserte, faste stoff ble funnet å være 95,7% rent ved titrering og smeltet ved 27o-272°C.
Eksempel 35
Fremstilling av l-( 4- klorfenyl)- 3- metoksykarbony1- 4, 6- dimetylpyrid- 2- on
En reaksjonsblanding bestående av lo g (o,o36 mol) l-(4-klorfenyl)-3-karboksy-4,6-dimetylpyrid-2-on, loo ml metanol og 1 ml konsentrert saltsyre ble omrørt ved tilbakeløpstemperatur i ca. 16 timer. Blandingen ble avkjølt til lo°C for å gi et hvitt, fast stoff som ble frafiltrert, vasket med kald metanol og tørret. Produktet var 3 g av et lysebrunt, krystallinsk, fast stoff med smeltepunkt 188-189°C. Infrarød spektroskop i bekreftet at produktet utelukkende var en ester. Det faste stoff ble ved analyse funnet å inneholde 61,71% C, 4,7o% H, 12,58% Cl, 4,7o% \' og 16,44% 0; beregnet for C1t.KluCi;-J0,: 61,75% C, 4,84% H, 12,17* Cl, 4,3o% N og 16,44% 0. Produktet representerer et 76% utbytte av l-(4-klorfenyl)-3-metoksykarbonyl-4,6-dirnetylpyrid-2-on.
Forbindelsene i henhold til oppfinnelsen er funnet å frembringe en
rekke forskjellige plantereaksjoner. Disse reaksjoner iaktas når en vekstregulerende mengde av forbindelsene alene eller i et bæremiddel eller som blandinger oåforcs uå selve plantene, f..eks. Dctføring oa bladene, eller p.j Dlantedeler så som ved frøbehandling, eller pa omgivelsene rundt eller vekststedet for nlantone, sa -/■ ^ som ved oppbløtning av jorden eller ved innføring i jorden. Den viktigste plantevekstregulerende virkning er undertrykkelse av vekst. Denne finnes i almindelighet å være en veksthemmende virkning på stengelen, dvs. forlengelse
av stengelen hemmes. I andre tilfeller forandres blomstring eller frødannelse. I andre tilfeller får man misdannelser av bladene. Noen ganger, særlig ved høye doser, kan en planteart være herbicidalt følsom.
Herbicid aktivitet før spiring er også oppnådd. Individuelle plante-arter gir forskjellige typer reaksjoner, og enhver av eller flere av disse plantereaksjoner kan iaktas for en hvilken som helst art. Forbindelsenes hovedbidrag når det gjelder plantevekstregulering er at de representerer uskadelige plantevekstregulerende midler som hemmer forlengelse av stengelen for mange ugress, nyttevekster og tre-arter og forandrer blomstring og fruktutvikling.
En jordbløtningsprøve ble anvendt som en metode for å bedømme plantevekstregulerende egenskaper for forbindelsene i henhold til oppfinnelsen. Ved denne prøve ble frø eller planter plantet i potter og på et gitt vekst-trinn ble jorden vannet med et preparat inneholdende forbindelsen i gitte doser uttrykt som kg pr. hektar. Vekstreaksjoner ble deretter iaktatt.
Ved en slik prøve ble ca. 2o hvetefrø plantet i en lo cm potte og
fikk gro i 11 dager, på hvilket tidspunkt det annet hveteblad sprang frem.
En oppløsning eller suspensjon av den kjemiske forbindelse ble fremstilt ved
å oppløse forbindelsen i ca. 1 ml aceton eller vann og å tilsette tilstrekkelig vann til å få 5o ml. 'lengden av forbindelsen i henhold til oppfinnelsen var slik at den ga 2,2 og 22 kg pr. hektar. F.eks. gir 2 mg 2,2 kg/hektar.
Hver prøve ble utført med tre parallellforsøk, og ubehandlede planter ble
tatt med som kontroll. 4 uker etter behandlingen ble den totale høyde av plantene fra jorden til bladtoppen målt. Prosent hemning ble beregnet som
Den følgende tabell VIII gir resultatene.
Ved denne type prøve ga de følgende forbindelser ingen hemning av hveteplanter, dvs. plantene var like de ubehandlede kontroller: 1-fenyl-3-karboksy-4,6-dimetyl<p>yrid-2-on 1-fenyl-3-karbamyl-4,6-dimetylpyrid-2-on l-(2-klorfenyl)-3-karboksy-4,6-dimetylpyrid-2-on l-(4-klorfenyl)-3-cyano-4,6-dimetylpyrid-2-on
l-(3,4-diklorfenyl)-3-cyano-4,6-dimetylpyrid-2-on
For bladbesprøytningsprøver ble forbindelsene oppløst i et passende oppløsningsmiddel, vanligvis aceton for amidene, syrene og estrene, og vann for saltene, og sprøytet på bladene i en gitt dose pr. hektar i et bæremiddel-volum på ca. 47o l/hektar. Vekstreaksjoner ble deretter nedtegnet. Ved en slik prøve ble forbindelsene ifølge eksempel 2, 3o og 33 sammenlignet, under anvendelse av 11 dager gamle hveteplanter i potter. Forbindelsene ble fremstilt for prøvning som følger: a) Eksempel 2. Et halvt gram l-(4-klorfenyl)-3-karboksy-4,6-dimetylpyrid-2-on ble oppløst i loo ml aceton. b) Eksempel 3o. Et halvt- gram l-(4-klorfenyl)-3-karboksy-4,6-dimetylpyrid-2-on (1,8 millimol) ble oppløst i 18 ml o,l N natriumhydroksyd,
or oppløsningen ble fortynnet med vann til et volum på loo ml.
c) Eksempel 33. Et halvt gram l-(4-klorfenyl)-3-karboksy-4,6-dimetylpyrid-2-on (1,8 millimol) ble oppløst i 15,3 ml o,1177 N dimetylamin-oppløsning, og oppløsningen ble fortynnet til et volum på loo ml. De ovenstående oppløsninger ble sprøytet på plantene i pottene, under anvendelse av en sprøyteinnretning som var innstilt slik at den ga 2,2 kg pr. hektar. Oppløsningene ble passende fortynnet for påføring av mindre mengder, 2 mnd. etter behandlingen ble % hemning målt sammenlignet med kontrollplantene.
Tabell IX gir resultatene.
Veci frøbehandlingsprøver ble en vandig oppløsning eller suspensjon av prøveforbindelsen fremstilt og fortynnet til forskjellige prosentvise konsentrasjoner. Frøene ble deretter neddyppet i disse preparater i ca.
2o timer, hvoretter de ble vasket med vann, plantet i ubehandlet jord, og spiring og vekst ble deretter iaktatt.
Ved en slik drivhusprøve ble natriumsaltet av l-(4-klorfenyl)-3-karboksy-4,6-dimetylpyr:d-2-on (eksempel 3o) oppløst i vann for a gi en serie konsentrasjoner varierende fra o,o3 til 3 vektf/£. fro av bygg, havre og hvete ble behandlet med disse oppløsninger som angitt ovenfor og plantet. Fire uker etter planting ble prosentvis hemning bestemt. En loo% hemning angir at frøene ikke spiret eller at ingen planter viste seg. Tabell X gir resultatene:
Tabell XI gir plantereaksjoner oppnådd med l-(4-klorfenyl)-3-karboksy-4,6-dimetylpyrid-2-on (eksempel 2) pa en rekke forskjellige planter ved enten jordbløtnings- eller bladpuførings-metoden. Disse resultater er typiske for de andre forbindelser ifølge oppfinnelsen.
Ved lignende prøver, med bladbehandling ble det ikke iaktatt noen veksthemning av betydning på gulrot (Daucus carota), chrysantemum (Chrysanthemum spp.), reddik (Raphanus sativus), solsikke (Helianthus annus) og turnips (Brassica rapa).
Når forbindelsene i henhold til oppfinnelsen påføres på planter eller på vekststedet for planter, gir de en vekstregulerende reaksjon ved påførte doser svarende til ca. o,oll til 33 kg/hektar. Ved de høyere doser vil man kunne få herbicide reaksjoner. Avhengig av den ønskede type reaksjon, vil mengden variere med planteartene som skal behandles. Generelt er det foretrukne område fra o,o56 til 17 kg/hektar. Frø kan behandles med forbindelsene selv eller med enhver konsentrasjon av en oppløsning eller blanding av dem.
Forbindelsene i henhold til oppfinnelsen kan anvendes som plantevekstregulerende midler, enten hver for seg eller som en blanding av to eller flere av dem. De kan også anvendes sammen med andre plantevekstregulerende forbindelser så som maleinsyrehydrazid, ravsyre-2,2-dimetylhydrazid, cholin og salter derav, (2-kloretyl)trimetylammoniumklorid, trijodbenzoesyre, tributyl-2,4-diklorbenzylfosfoniumklorid, polymere N-vinyl-2-oksazolidinoner, tri(dimetylaminoetyl)-fosfat og salter derav, og N-dimetylamino-1,2,3,6-tetrahydroftalamidsyre og salter derav. Forbindelsene i henhold til oppfinnelsen kan også anvendes sammen med et herbicid til bruk på planter som ikke er følsomme overfor herbicidet i ugress-bekjempende mengder. F.eks. kan de anvendes sammen med 2,4-D til bruk på enfrøbladete planter så som kornplanter og torvgress, med 3',4<*->diklorpropionanilid til bruk på ris eller med 2,4-diklorfenyl-4-nitrofenyleter til bruk på ris og andre kornplanter.
Forbindelsene i henhold til oppfinnelsen kan anvendes sammen med ett eller flere tilsetningsstoffer så som et gass- eller væskeformig drivmiddel,
et fast fortynningsmiddel eller bæremiddel eller en væske som f.eks. kan oppløse den aktive bestanddel og som eventuelt kan være et vanlig opp-løsningsmiddel. En foretrukket gruppe av forbindelsene er de vannoppløselige salter, i hvilket tilfelle vann er det foretrukne bæremiddel. Ikke-fytotoksiske organiske oppløsningsmidler så som ketoner, alkoholer, glykoler, dimetylformamid og dimetylsulfoksyd kan anvendes. Eventuelt kan også et overflateaktivt middel så som et fuktemiddel anvendes, og dette utgjør vanligvis en mindre del (vanligvis mindre enn lo%) av oppløsningen eller blandingen. De overflateaktive midler kan være anioniske, kationiske eller ikke-ioniske. For de vannoppløselige salter foretrekkes kationiske og ikke-ioniske overflateaktive midler. Vanlig anvendte overflateaktive midler er velkjente innen teknikken og kan finnes i John W. McCutcheon's publikasjon "Detergents and Emulsifiers, 1967 Annual", John W. McCutcheon Inc., Morristown, New Jersey. Forbindelsene kan også anvendes i væsker inneholdende fortykningsmidler eller klebemidler.
Forbindelsene i henhold til oppfinnelsen kan anvendes på forskjellige måter, f.eks. som emulgerbare konsentrater, fuktbare pulvere, støv, korn og pellets. For anvendelse på planter eller plantedeler eller plante-vekststeder fortynnes preparatene vanligvis med et passende bæremiddel. Emulgerbare konsentrater fortynnes vanligvis med et flytende bæremiddel så som vann, og støv, korn og pellets fortynnes vanligvis med et fast bæremiddel så som mineralleirer.
Emulgerbare konsentrater kan lages ved å oppløse forbindelsene i et organisk oppløsningsmiddel og tilsette ett eller flere oppløsningsmiddel-oppløsclige emulgeringsmidler. Egnede oppløsningsmidler er vanligvis ikke vannblandbare og kan finnes blandt organiske oppløsningsmidler av typene hydrokarbon, klorert hydrokarbon, keton, ester, alkohol og amid.
Fuktbare pulvere kan lages ved å innføre forbindelsene i et inert, findelt, fast bæremiddel sammen med et overflateaktivt middel som kan være ett eller flere emulgeringsmidler, fuktemidler, dispergeringsmidler eller fordelingsmidler eller blandinger av disse. Egnede bæremidler kan man finne blandt følgende typer: leirer, silikater, kiselsyre, kalk, karbonater og organiske bæremidler.
Faste preparater i form av støv kan lages ved blande forbindelsene ifølge oppfinnelsen med inerte bæremidler som vanligvis anvendes for fremstilling av pesticide støv for jordbruksformål, så som talk, findelte leirer, pyrofyllit, diatomejord, magnesiumkarbonat eller tre- eller valnøtt-skall-rnel.
Kornformige eller pelletiserte preparater kan lages ved å inneføre forbindelsene i kornformige eller pclletiserte former for jordbruksmessig akseptable bæremidler så som kornformige leirer, vermiculit, trekull,
malte maiskolber eller kli.
Representative forbindelser i henhold til oppfinnelsen har vist seg
å ha fungisid aktivitet.. F.eks. har forbindelsen ifølge eksempel 2 medført bekjempelse av bønne-rneldugg (Erisiphe polygoni), og forbindelsene ifølge eksempel 5, lo og 25 har medført god bekjempelse av tomat-tørråte (Phytophthora infestans).
Den vekstregulerende virkning av forbindelsene i henhold til oppfinnelsen kan hensiktsmessig anvendes på forskjellige måter. Dannelse av kortere og tykkere stengler hos kornplanter reduserer tendensen til at disse legger seg flate. Torvgress kan holdes i lav høyde og det er derfor ikke nødvendig å slå dem så ofte. Plantevekst på skråninger, så som langs veier, kan reguleres for å hindre erosjon og samtidig opprettholde den estetiske verdi. Det kan også være fordelaktig å frembringe en hvileperiode hos visse planter. Kontroll med blomstring og fruktdannelse kan være hensiktsmessig ved fremstilling av frøløs frukt og for hybrid-dannelse. Forsinkning av den vegetative prosess eller forandring av tiden for blomstring og fruktdannelse kan resultere i mer hensiktsmessige innhøstningsdatoer eller øket blomster-, frukt- og/eller frøproduksjon. Kjemisk beskjæring av trær, busker, prydplanter og planteskolestammer kan være gunstig. Andre anvendelser av forbindelsene ifølge oppfinnelsen vil fremgå for fagfolk på området jordbruk og havebruk.

Claims (3)

1. Pyridonforbindelser med plantevekstregulerende virkning, karakterisert ved at de har formelen» hvor R^ og Rg er metyl eller etyl» R^ er hydrogen, metyl, etyl eller klor» Y er Br, Cl, w"H eller OR hvor R er hydrogen, en alkylgruppe med 1 til 5 karbonatomer eller et saitdannende kation» aryl er hvor X er amino, fluor, klor, brom, jod, alkyl med 1 til t> karbonatomer, trifluormetyl, metoksy eller nitro, X' er fluor, klor, brom, jod, metyl, triflu<p>rmetyl eller metoksy, og n er 0, 1 eller 2, med det forbehold at X i kan vnre hydrogen nar n er L eller 2 og det er halogen i 3-stillingen i benzenringen.
2. forbindel se som angitt i krav 1, karakterisert ved at den er l_(4_klorfenyl)-3-karbok3y-4,6-dimetylpyrid-2-on eller salter derav.
3. forbindelse som angitt i krav 1, karakterisert ved at den er l-(3,4-diklorfenyl)-3-karboksy-4,6-dimetylpyrid-2-on eller salter (ierav.
NO00162/69A 1968-01-16 1969-01-15 NO127446B (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US69810668A 1968-01-16 1968-01-16
US77919868A 1968-11-26 1968-11-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO127446B true NO127446B (no) 1973-06-25

Family

ID=27106154

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO00162/69A NO127446B (no) 1968-01-16 1969-01-15

Country Status (19)

Country Link
AT (1) AT306428B (no)
BE (1) BE726971A (no)
BG (1) BG16424A3 (no)
CH (1) CH506943A (no)
CU (1) CU20608A (no)
DE (1) DE1900947C3 (no)
DK (1) DK136860B (no)
ES (1) ES362532A1 (no)
FR (1) FR1599535A (no)
GB (1) GB1253293A (no)
IE (1) IE32615B1 (no)
IL (1) IL31432A (no)
LU (1) LU57789A1 (no)
MY (1) MY7300247A (no)
NL (1) NL148599B (no)
NO (1) NO127446B (no)
OA (1) OA02978A (no)
SE (1) SE351428B (no)
SU (1) SU416917A3 (no)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2610697A1 (de) * 1976-03-13 1977-09-15 Celamerck Gmbh & Co Kg Wuchshemmende wirkstoffkombinationen fuer rasenflaechen
GB8825314D0 (en) * 1988-10-28 1988-11-30 Ici Plc Chemical compounds

Also Published As

Publication number Publication date
SU416917A3 (ru) 1974-02-25
ES362532A1 (es) 1970-11-16
IE32615L (en) 1969-07-16
CU20608A (no) 1974-02-13
IL31432A (en) 1972-09-28
BE726971A (fr) 1969-07-16
DK136860C (no) 1978-05-08
FR1599535A (no) 1970-07-15
DE1900947C3 (de) 1979-09-13
DK136860B (da) 1977-12-05
MY7300247A (en) 1973-12-31
LU57789A1 (fr) 1969-08-11
AT306428B (de) 1973-04-10
NL148599B (nl) 1976-02-16
CH506943A (fr) 1971-05-15
SE351428B (no) 1972-11-27
DE1900947A1 (de) 1969-09-11
IE32615B1 (en) 1973-10-03
GB1253293A (en) 1971-11-10
DE1900947B2 (de) 1979-01-04
NL6900775A (no) 1969-07-18
IL31432A0 (en) 1969-03-27
OA02978A (fr) 1970-12-15
BG16424A3 (bg) 1972-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5240951A (en) Isothiazolecarboxylic acid derivatives, rice blast control agents containing the same as active ingredients, and rice blast control method applying the control agents
JP3002786B2 (ja) 有害生物防除組成物
HU197829B (en) Herbicide and growth-regulating composition containing substituted tetrazolinon derivatives as active components and process for producing substituted tetrazolinon derivatives
CZ279334B6 (cs) Prostředek k potlačování škůdců
US3576814A (en) N-aryl pyrid-2-ones
US4028084A (en) Derivatives of 3-carboxy pyrid-2-ones
UA120656C2 (uk) Нові алкінілзаміщені 3-фенілпіролідин-2,4-діони та їх застосування як гербіцидів
JPH0225886B2 (no)
US4214090A (en) Fungicidal carboxamidopyrazoles
US4839378A (en) Fluorophthalimides and agricultural and horticultural fungicides containing them
US3503986A (en) N-aryl-3-cyano-4,6-dimethylpyrid-2-ones
US4108630A (en) 1-Alkylpyrid-2-ones
US4118574A (en) Herbicidal 1,4-diphenyl-3-pyrazolin-5-ones
EP0049971B1 (en) Substituted pyridazines, processes for making them, their use as plant growth regulators, and plant growth regulating compositions containing them
US4170464A (en) Herbicidal combinations
NO127446B (no)
US4377407A (en) Isonicotinanilide derivatives, plant growth regulating compositions and use
US4075003A (en) Novel herbicidal method utilizing 1,4-diphenyl-3-pyrazolin-5-ones
US3761240A (en) Plant growth inhibition with n aryl pyrid 2 ones
US3711488A (en) Process for preparing n-aryl pyrid-2-ones
US4009021A (en) Imidazole plant growth regulators
AU631972B2 (en) Aryl-propyl-amines endowed with antifungal activity
US3838155A (en) N-aryl 5-(or 6-)methylpyrid-2-ones
US4282031A (en) Substituted thiosemicarbazides, their manufacture and use as plant growth regulants
US4462821A (en) Substituted thiosemicarbazides, their manufacture and use as plant growth regulants