DE1900090A1

DE1900090A1 - Verfahren zur Herstellung von Mononitroaromaten durch Nitrierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen

Info

Publication number: DE1900090A1
Application number: DE19691900090
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Gerhard Langecker; Toischer Dr Karl Engelb Ludwig
Original assignee: Josef Meissner GmbH and Co KG
Current assignee: Josef Meissner GmbH and Co KG
Priority date: 1969-01-02
Filing date: 1969-01-02
Publication date: 1970-08-06

Description

Verfahren zur Herstellung von Mononitroaromaten durch Nitrierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung Von Mononitroaromaten durch Nitrierung von aronatischen Kohlenwasserstoffen in einer kontinuierlichen Verfahren, wobei von einem Aromat ausgegangen wird, der noch Verunreinigungen enthält.
Es ist bekannt, die Nitrierung von aroiatischen tohlenwasserstoffen zu Mononitroaromaten kontinuierlich in einer Reihe von Reaktoren und Abscheidern durchzuftihren, wobei der Aromat mit Salpetersäure-Schwefelsäure-Gemisch nitriert wird. Die Jitriersäure wird bei diesen kontinuierlichen Nitrier-Verfahren in den Hauptnitrierapparat der Nitrierstufe eingeleitet, und das bei der Nitrierungsreaktion gebildete Wasser wird lit der anfallenden Nitriersäure zu des letzten Reaktor der Jitrierstufe geleitet.
Dieses im großtechnischen Maßstab durchgeführte Verfahren liefert kontinuierlich einen einwandfreien, reinen Nitroaromaten, wie er für die Weiterverarbeitung gefordert wird. Voraussetzung hierftir ist Jedoch der Einsatz eines reinen Aromaten, der keine die Nitrierreaktion störende Verunreinigungen enthält, beispielsweise in Benzol vorhandenes Thiophen.
Beim Aufbau von im technischen Maßstab kontinuierlich arbeitenden Verbundanlagen steht aber vielfach kein reiner Aronat zur Verftigung, so daß der Aromat bzw. der anfallende Nitroaromat einer wirtschaftlich kostspieligen Reinigung, beispielsweise einer fraktionierten Destillation unter Vakuum, unterworfen werden müßte. Gleichzeitig würde dadh h der große wirtschaftliche und technische Vorteil eines kontinuierlichen Verfahrens weitgehend aufgehoben.
Die Erfindung zeigt nun einen einiachen Weg, die Nitrierung von unreinen, aromatischen Kohlenwasserstoffen (Roharomat) zu reinen Nitroaromaten durchzuführen, ohne daß die kontinuierliche Nitrierung gestört bzw. durch zusätzliche Reinigungsanlagen unwirtschaftlich wird. Dies wird erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß der Roharomat vor dem Einlaufen in den ersten Nitrierreaktor mit Schwefelsäure gewaschen und anschließend von der Schwefelsäure abgetrennt wird. Diese Reinigungsoperation Lann in einen Wäscher, der gleichzeitig als Separator auagebildet sein kann, durchgeführt werden. Die zur Wäsche benutste Schwefelsäure kann mehrfach verwendet werden. Bei der Nitrierung des so gereinigten Ironaten fällt ein reiner Mononitrieraromat an, der der Qualität entspricht1 als wenn die Nitrierreaktion mit einem reinen, aromatischen Kohlenwasserstoff durchgeführt wird.
Die Figur zeigt eine Nitrieranlage in schematischer Darstellung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens für die Herstellung von Mononitrobenzol aus unreinem Benzol (Roharovat).
In den Wäscher (1) wird Uber die Leitungen (2) und (3) Rohbenzol und Schwefelsäure eingeleitet und nach der Wäsche die Schwefelsäure im Separator (4) vom Benzol getrennt. Die Schwefelsiure wird Ueber die Leitung (5) abgeführt und das Benzol Uber Leitung (6) in die Nitrierkaskade alt den Beaktoren (7), (8) und (9) eingeleitet.
Die Leitung (10) führt das reine Nitrobenzol aus dem Reaktor (9) heraus.
Die nachstehenden Beispiele sollen die Durchführung des Verfahrens gemäß der vorliegenden Anmeldung näher erläutern: Beispiel 1 3,34 kg/h Benzol mit einem Thiophengehalt von 1200 ppa entsprechend 457 ppa Gesamtschwefel werden gleichzeitig mit 0,83 kg/h 96 %iger Schwefelsäure in ein alt einem kräftigen Rührwerk versehenes Gefäß ton ca. 1 1 Inhalt eingetragen und dort bei Raumtemperatur oder darüber liegenden Teaperaturen intensiv vermischt. Die au. dem Überlauf dieses Gefäßes abfließende Emulsion wird in einem Zentrifugalseparator getrennt und die abgetrennte Schwefelsäure zur Wiederverwendung gesondert aufgefangen.
Das den Separator verlassende Benzol wird in einer kontinuierlichen Wascheinrichtung zunächst mit Alkali und dann mit Wasser gewaschen und dann in die unmittelbar anschliesende Nitriereinrichtung eingetragen.
In dieeer wird das Benzol in üblicher Weise kontinuierlich mit 2,34 kg/h Niechsäure, bestehend aus ca. 59 % Schwefelsäure, 23 * Salpetersäure und 18 % Wasser, zu Nitrobenzol umgesetzt. Nach dem Abtrennen der Abfailsäure und kontinuierlicher Wäsche des Nitrobenzols mit Alkali und Wasser sowie anschließender Trocknung ist im Nitrobenzol kein Thiophen mehr nachweisbar, und das Produkt ist praktisch frei von Gesamtschwefel.
Beispiel 2 Wird Je doch die entsprechende Henge Benzol mit dem gleichen Gehalt an Thiophen bzw. Gesamtschwefel ohne die im Beispiel 1 durchgeführte Vorbehandlung direkt unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 der Nitrierung unterworfen, so wird bei identischer Behandlung der Stoffe ein Nitrobenzol erhalten, dae noch 25 - 35 ppm Thiophen entsprechend 9,5 - 13,2 ppm Gesamtschwefel enthält.

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von Mononitroaromaten duroh kontinuierliche Nitrierung von Roharomaten, bei dem Nitriersäure und aromatischer Kohlenwasserstoff durch eine Reaktorenkaskade geleitet werden und der Nitroaromat nach dem letzten Reaktor von der Nitriersäure abgeschieden wird, dadurch gekennseiohnet, daß der Roharomat vor dem Eintritt in die Reaktorenkaskade mit Schwefelsäure gewaschen, von der Schwefelsäure abgetrennt und dann der Nitrierung zugeführt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, daduroh gekennzeichnet, daß der Roharomat in einem Wäscher gewaschen wird, der direkt mit einem Separator gekoppelt ist.

L e e r s e i t e