DE1813182A1 - Verfahren zur Herstellung von Carbonylverbindungen und Carbonsaeuren - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Carbonylverbindungen und Carbonsaeuren

Info

Publication number
DE1813182A1
DE1813182A1 DE19681813182 DE1813182A DE1813182A1 DE 1813182 A1 DE1813182 A1 DE 1813182A1 DE 19681813182 DE19681813182 DE 19681813182 DE 1813182 A DE1813182 A DE 1813182A DE 1813182 A1 DE1813182 A1 DE 1813182A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
reaction
water
catalyst
bar
carboxylic acids
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19681813182
Other languages
English (en)
Inventor
Reginald David
Jean Estienne
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhone Poulenc SA
Original Assignee
Rhone Poulenc SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc SA filed Critical Rhone Poulenc SA
Publication of DE1813182A1 publication Critical patent/DE1813182A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C07C45/36—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in compounds containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
    • C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
    • C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Dr. F. Zurostein - Dr. E. Assmann
Dr. R. Koenigsberger
Dipl. Phys. R. Holzbauer
Palenlanwälte Mönchen 2, Bräuhausstrafje 4/llt
SC 3236
RHONB-POULBNC S.A.« farts / Frankreich Verfahren zur Herstellung von Carbonylverbindungen und Carbonsäuren
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Oxydation von organischen Verbindungen« Insbesondere von olefinischen Verbindungen» zu Carbonylderivaten und Carbonsäuren· " .
Es ist bekannt« daß man Äthylen In einer Lösung eines Palla* diumsalzes in Wasser oder Essigsäure umsetzen kann« um Acetaldehyd oder Vinylacetat zu erhalten« wobei das Palla-, dlumsalz zu metallischem Palladium reduziert wird. Bei den industriellen Verfahren« die auf diesen Reaktionen beruhen« verwendet man außerdem Cuprlsalze (z.B. französische Patentschrift 1 210 009)« um das metallische Palladium zu dem Zustand des löslichen Salzes zu reoxydieren« und molekularen Sauerstoff« um die Cuprosalze in Cuprlsalze zu überführen« doch weisen diese Verfahren den Nachteil auf« daß sie zur Bildung von Nebenprodukten führen« beispielsweise chlorierten Derivaten« wenn die vorgenannten Salze Chloride
909836/1581
sind» und ein stark korrodierendes Beaktionsmediiam erfordern, das die Verwendung von mit Titan ausgekleideten Apparaturen erforderlich macht. Bs ist auch bekannt (französische Patentschrift 1 211 356), Olefine ausschließlich in Carbonyl verbindungen Überzuführen« indem man diese Olefine über Katalysatoren auf der Basis von Metallen der Untergruppen 5 bis 8 und 1 des Periodensystems, wie beispielsweise Palladiumdichlorld, mit Sauerstoff und in Anwesenheit von Wasserdampf oder von unter den Reaktionsbedingungen WaSSeI1SaJnPf liefernden Verbindungen führt. Bs ist auch bekannt, organische Ester, wie beispielsweise Vinylacetat unA Btnsyiiicefeat aus Äthylen bzw. Toluol durch Oxydation mit nolekulareiB Sauerstoff in Essigsäure und in Anwesenheit eines ein Edelmetall in elementarer Form, vorzugsweise metallisches Palladium, enthaltenen Katalysators herzustellen (fransBsisch® Patentschrift 1 346 219)» Me Oxydation von Äthylen liefert Acetaldehyd sowie ithylaeetat, Methylaoetat und Aceton als nebenprodukte Heben Kohleximonoxyd und Kohlendloxyd. Es wurde auctb ein Verfahren zur Herstellung von Acetaldehyd durch Oxydation von Kthylen mit Sauerstoff in Anwesenheit von Wasser vorgeschlagen (ftraasösisohe Patentschrift 1 428 957)» gemäß welchem mitt einen festen Katalysator verwendet, der ein elementares Bdelmetall der Gruppe VIII des Periodensystems, vorteilhaftonreise Palladium*, enthält. Bei diesem Verfahren erhält man Essigsäure als Hebenprodukt neben Kohlenmonoxyd und Kohlendioxyd· Bs wurde auch vorgeschlagen (französische Patentschrift 1 H-%7 023), das obige Verfahren zu verbessern, indem man die Oxydation von Äthylen in Anwesenheit von Hangan- und/oder Kobaltverbindungen durchführt. Bei den in Abständen erfolgenden Regenerationen des Katalysators wird die Wiedergewinnung von reinem Palladium jedoch durch das Vorhandensein anderer Metalle komplizierte
909836/1581
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren *ur Her·» stellung von Aldehyden» Ketonen und/oder Carbonsäuren durch Oxydation von organischen Verbindungen, insbesondere olefinischen Verbindungen« mit molekularem Sauerstoff oder molekularen Sauerstoff enthaltenden Gasgemischen in Anwesenheit eines Katalysators* der ein Edelmetall der Gruppe VIII enthält, wobei sieh dieses Verfahren dadurch auszeichnet, daß die Reaktion in einer flüssigen Phase, die Dirnethylsulfoxyd (DMSO) oder ein Gemisch Wasser-DM30 enthält, durohgeftlhrt wird.
Die Olefine j dl· nach des erflndungsgenäßen Verfahren oxydiert werden ktfcmen» ktfemen eine oder mehrere olefinische Doppelbindungen enthalten· 81e können außerdem Substituenten tragen. So können beispielsweise Olefine der Poreel
verwendet werden. In welcher R., Rg, R. und R^ Wasserstoff· atome oder aliphatisch·, cycloaliphatische oder aroaatische Kohlenwasserstoffreste bedeuten, wobei stiel dieser Reate ausserdem ein· fcweiwertlg· Alkylenkette, die gegebenenfalls ein Heteroatom, wie beispielsweise O, H, S, enthalten kann, bilden künnan. Insbesondere Winnen Äthylen, Propylen, Buten·, Hexen, Deoen, Dodecen, Butadien, Cyolopenten, Cyolohexen und Styrol nach dem erflndungsgesstlen Verfahren oxydiert werden.
Das erfindungflgenÄie Verfahren liefert als Oxydatlonsprodukt Aldehyd· oder Keton· oder ein Gemisch dieser Oarbonylderlvate sowie sitkiren. Die Art und der Hengenanteil dieser versohledenen Reaktionsprodukte hängen von dar eineesetKt«ti au oxydierenden Verbindung und Am B^aktlonsbedingungen, insbesondere
909836/1581
dem Verhältnis wasser/DMSO» ab· Das erflndungegeniäße Verfahren besitzt den Vorteil» gute Ausbeuten an Carbonylderivaten und Säuren zu liefern und für Reaktionen« dl· su Gemischen Aldehyden/Säuren führen» das relative Mengenverhältnis dieser zwei Produkte duroh Einstellung des Mengenanteile an Wasser und an DMSO leicht variieren zu können·
Das flüssige Lösungsmittel» das den wesentlichen Bestandteil des Heaktlonsmedlums darstellt» ist UMSO oder ein Gemisch Wasser-DMSO mit einem Gehalt von mehr als 1 VoI-Ji und vorzugsweise mehr als S» 5 Vol-£ OHSO. Der Bereich der optimalen Konzentrationen hängt von dem gewünschten Reaktionsprodukt (Carbonylderivat oder Säure) und der Art des eingesetzten Olefins ab. Im Falle der Oxydation von Äthylen zu Acetaldehyd enthält das Gemisch Wasser-DMSO vorzugsweise 70 bis 99 VoI-JG DHSO.
Als Edelmetallkatalysator verwendet man vorteilhafterweise Palladium. Bs kann in feinzerteilter metallischer Form verwendet oder auch auf Träger» wie beispielsweise Aktivkohle» Bimsstein» Kieselsäuregel» Aluminiumoxyd oder -sllicat oder Bentonit, aufgebracht werden. Wenn das Edelmetall auf einem Träger verwendet wird» 1st es vorteilhaft» daß Gehalte an Metall von 1 bis 20 Gew.£» bezogen auf das Gesamtgewicht Träger-Metall» vorliegen. Diese Grenzen sind jedoch keinesfalls unbedingt erforderlich. Die Menge an zu verwendendem metallischem Katalysator kann in ziemlich weiten Grenzen variieren. Sie kann beispielsweise 0,1 bis 5 Gew.£» vorzugsweise 0»? bis 1 Gew.J^, bezogen auf das Lusungsmittelmedium» betragen.
Die Drucke» unter denen man arbeitet» liegen im allgemeinen Über 5 bar und vorzugsweise zwischen 50 und 120 bar. Niedriger· Drucke sind nicht ausgeschlossen» doch führen nie zu geringeren Reaktionsgeschwindigkeiten· Bs gibt kein· kritische
909836/1B81
f-iR^T»? ii'f?1!?!!! 5 :-::: fsiiiii r.
ob·*· Qr«ns· für dm Druck, doch sind «us technischen und wirtschaftlichen OrOnden eehr hon· Drucke nicht von Inter-
Di· MengenenteiTe an zu oxydierender Verbindung und Sauerstoff können In weiten Orensen variieren· doch sollte «an sich aus QrQtIdMi dar Sicherheit außerhalb der Mengenanteile halten, dl· explosive Qsartiohe egee, so daß «an «elstena •inen großen Überschuß an Olefin verwendet.
Da» Verhältnis swiechen der Anzahl von Hol Lösungsmittel und der Anzahl von Hol der su oxydierenden Verbindung, dl· in de« LBsungsaittel vorhanden sind, beträgt vorteilha 1.
Die wptur wird vorsugsweise zwischen 60 und 1OO*C ge-
wählt. Nan kann Jedoch auch bei Temperaturen, die auferhalb dieser Orenaen liegen, arbeit·»· Xu niedrig· Teeperaturen führen jedoch m unsureAeoe Reaktionsgeschwindigkeiten, und hoher· Tesjpet'atnren ee «Ine teilweise Ersetzung des DM3O.
Das erfindungsgemMe Verfahren kann In folgender Weis· durohgeftthrt wardens In «In Oeftl, das ein Arbeiten, unter Druck «S-laubt, bringt «an das Oeaisoh Vassar-OMBO und den Katalysator ein und führt dann dl· su oxydierende Verbindung und Sauerstoff und/oder Luft bis su de» gewOfisohten Oeaaatdruek ein und erhitst. Man kam da« Loaungsadttel auch vor der SinfUhrung der Oase erhltsen· Wenn dl· Gasabsorption beendet let, läßt «an abkühlen, sieht dl· gasförmigen Produkte ab und trennt die flüssigen Produkt·· beispielsweise durch Destillation;
Man kann auch kontinuierlich arbeiten, wobei «an vorsugsweise eine rohrförmig« Reaktlonsapparatur verwendet, in der das
909836/1581
Wasser, daa SMSO und der Katalysator in konstanten Mengenanteilen gehalten «erden und in die das Maaser» dee 9NS0, daa Olefin und der Sauerstoff kontinuierlich eingeführt «erden» «tthrend die UBwanälungspreäukte und die nicht umgesetzten Reaktionskonponenten kontinuierlich abgeführt «erden.
Wenn das Olefin unter den Arbeitsbedingungen gasförmig ist» kann man die Oxydation «ie folgt voraehraen:
In ein druekfeetee vertikales Bohr bringt man von oben ein Gemisch wasser-DMSO» das den Katalysator In Suspension ent« hält, ein» wobei ein konstantes Niveau durch ein geeignetes Abziehen an unteren Ende der Kolonne aaifreehterhalten wird· unter stindigera Halten des Reaktionsmediians bei erhöhter Temperatur und unter Druck leitet man von unten riaoh oben einen Strom eines Qasgemlsehs ein» das aus Olefin und Sauerstoff besteht» «Khrend glelehseltig gasförmige Produkte abslehen» die man kondensiert. Das Kondensat wird ansohlieSend beispielsweise duroh Destillation behandelt· und der nicht umgesetste Teil der Reaktlonskoaponenten Sauerstoff-Olefin wird In die Reaktlonssone surtlokgefUhrt. Man ergSnst kontinuierlich die verbrauchten Ausgangeprodukte·
wenn das Olefin flüssig und in den Qenisoh Wasser-DMSO löslich ist» ist es vorteilhaft» das obige Verfahren abzuändern» in« de» nan das Olefin von oben nach unten und nicht aehr von unten nach oben sirkulleren läßt. In diesen Falle sieht man die Reaktionsprodukte auch as unteren Ende ab· Es ist vorteilhaft, das vertikale Rohr ait Füllkörpern analog denjenigen von Destillationskolonnen su füllen, um einen möglichst innigen Kontakt der an der Reaktion teilnehmenden verschiedenen Substanzen su gewährleisten.
909836/1581
Venn das Olefin flüssig und in den Gemisch Wasser-DMSO teilweise löslich ist, 1st es sweoknKfiig, diese Arbeiteweisen In Abhängigkeit von den Lösliohkeitsgrad zu modifizieren, so dafl stets eine möglichst Innige Mlsohung der Reelctionskonponenten sowie eine möglichst leichte Abtrennung erzielt wird.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschranken·
Beispiele 1-11
Man wendet die folgende allgemeine Arbeltsweise an:
In einen 1 1-Autoklaven bringt man 200 com des in der nachfolgenden Tabelle definierten Lösungsmittels und 10,6 g eines Katalysators« der aus Palladiumkohle (dehalt an Palladium 1OjS) besteht, ein. Man verschließt die Apparatur, spült sie alt Stickstoff und bringt sie in einen auf einer Schüttelvorrichtung montierten Ofen.
Man erhöht die Temperatur auf T°C unter Schütteln innerhalb von einer Stunde und 40 Minuten. Man führt dann Äthylen bis zu einem Druck P1 (in bar) und dann Luft bis zu einem : Oesamtdruek P2 (in bar) ein und läßt die Reaktion fortschrei- ( ten. Man verfolgt den Gang mit Hilfe des in dem Autoklaven herrschenden Ctosamtdrueks· Am Snde der Reaktion oder ein wenig davor bricht man das Schütteln ab und kühlt auf Zimmertemperatur (20*C) ab. Man entgast den Autoklaven durch eine mit einem Gemisch Aoeton-Trookenels gekühlte Falle und an- ' sehlieBend eine Waschvorrichtung mit Hydroxylamin-hydroohlorid, das die lotsten Reste von Acetaldehyd zurUokh&lt, und aneohllesend noch eine Waschvorrichtung mit Kaliuinhydroxyd zur Zurückhaltung von Kohlendioxyd.
909836/1581
Die In der Kühlfalle geaaanelte Fraktion wird au den ReaktlonamediuBi zugegeben« und das Qanze wird destilliert· Man gewinnt die unterhalb 980C siedende Fraktion. Man erhalt so ein Oemleeh Waseer-Aoetaldehyd, das man mit Hilfe von qraadn-hydroohlorid bestimmt.
Der !Destillationsrückstand wird filtriert« der Katalysator wird gewaschen, und das Flltrat durch Alkalimetrie bestimmt. Das Brgebnis liefert die Menge an gebildeter Essigsäure.
In der nachfolgenden Tabelle sind für verschiedene Arbeite· bedingungen die Mengen an Sssigsgure und Acetaldehyd sowie die Ausbeuten an diesen beiden Verbindungen» besogen auf verbrauchtes Äthylen, und die Menge an erzeugte» COg* ebenfalls besogen auf verbrauchtes Äthylen ausgedrückt, angegeben·
909836/1581
S SS RR
*\ cn
in ΒΓ
Si ·
a » s rr
·> ΟΛ ΟΛ
SRRRR
CU CO
in in in
^ co
i ρ
IA OD
N Q
β R R RR in co
SKK
β R R 9» ι- «n
9 »
κ :■
nr«
it:
S3
ψ- CO
;n
8 R
R 5
P IR
909836/1581
Beispiele 12 - 20
In eine Apparatur, die «it der der vorhergehenden Beispiele identisch 1st, bringt «an JOO ooa des in der nachfolgenden Tabelle definierten Löaungumittele, 26 g Styrol und 10,6 g Katalysator, der mit den der vorhergehenden Beispiele identisch 1st, ein.
Nan stellt in der Apparatur einen Druck von 10 bar Stickstoff ein und erhitst unter Schütteln auf T9C.
Nan führt noch Stickstoff bis su einen Druck von P1 bar und < dann Luft bis su einen Qesantdruck von P2 bar ein· Nan IXSt die Reaktion fortschreiten· Nan -verfolgt den Gang der Reaktion durch den in den Autoklaven herrschenden Oesantdruck.
Nan bricht das Schütteln ab, wenn dl· Reaktion beendet iat (oder in einigen füllen suvor), kühlt auf Zinsertenperatur (30*C) ab und entgast die Apparatur in eine Waschvorrichtung ■it Xthanol. Die so erhaltene Ithanollaohe Lusung wird «it der suvor filtrierten flüssigen Beaktionanasae vereinigt, und die Reaktionsprodukte werden durch Danpfphasenohronatographie bcstiant.
Das Bauptreaktlonsprodukt 1st Acetophenon. AIa Nebenprodukt tritt insbesondere Bensaldehyd auf (2,44 g in Beispiel 20). Bs bildet sich auch «annhmai ein wenig Polystyrol·
Die Brgebnisse sind In der folgenden Tabelle zusammengestellt:
909836/1581
& RR
«ο
Ol
SS
SSRP ? i
β SS RR
γ CO
-
RR RR 5 S
ι*\
IR RR 8β a 8
ιο «η
RR
RR ° 8 % £
RRSo
ITX
18131Ö2
VO VO
OO CO
909836/1681
Beispiel 21
In einen 1 !«Autoklaven bringt man ein Oemisett iron 18O com »ISO» SO com Wasser, 10,6 g palladlumicolile mit Metall und 20,5 g Cyclohexen ein.
Man bringt die Apparatur unter
(Druckϊ 10 bar)· Man bringt die tttnqperatur dumh fortaclireitendes Erhitsen nalirend 1 1/2 Stunden auf 80 0C. It&n esftifSlit den Druck mittels Stickstoff auf 50 bar und d&ui mittels Luft auf 100 bar.
Man lädt 5 Stunden bei 8o°C reagieren. ß»r Braekabfall der Apparatur betrügt 5 bar. Man kühlt ab, entgast die Apparatur* filtriert den Inhalt und nascht den Katalysator mit DHSO. In dem Filtrat stellt man 2,9 g Cyelöhe3e®n»(2)~on«(i) fest.
Beispiel 28
In einen 1 !-Autoklaven bringt man 18O ecm ΏΜ30, 20 com Wasser, 10,6 g Palladiumkohle mit 10$ Metall und 42,8 g Propylen ein.
Man spült die Apparatur mit Stickstoff und bringt sie dann Innerhalb iron 11/2 Stunden unter Bewegen auf 100°C· Der Druck beträgt dann 28 bar. Man erhöht den Druck mit Luft auf 78 bar.
Nach 1 3/4 Stunden hat sich der Druck bei 70 bar stabilisiert.
Man kühlt ab, entgast die Apparatur durch eine Waschvorrichtung mit Hydroxylamin-hydrochlorid, die 100 com einer an Hydroohlorld 0,5m-Lusung in einem Gemisch Wasser-Kthanol
909836/1581
i I S !! B '3!""! '1E 11S !"!!■!" ■ """"""ί )'»' !*:"'· '■ ■.■-■■■■ ■ ! - ■ '' ■ ■ ■ ■ ' ■■ ■ ' ' ■■ :■■■■■■ · - ::, · βΡΙΓρ?'
In elnea Yoli—ηνιΜΠtη1 ■ von 20:80 «nthSlt, und mn-8ohll«e«nd «Int simlt· ttaohvoirlehtung, dl« 100 ooa 5n-
«nthllt.
Man dMtlIll«rt dm Inhalt des AutolclaTwa» wodurch man 80 eea «imp w*»erlg*n fraktion* Al· dl· e»blld«t«n Garbo· «ntbftlt, «rhllt.
Dl· B—t!—ma·!! der Mtialtenan Produkt· imrd«n wl· mwror durotaetfOhrt vma «rfg*b«n dl· tolgßaäen Ausbeuten (ber«ohnet auf varbvaoohtea Propylen bezogen) t
Aoroleln 18 %
Aoeton und Fropantl 43#2J< Aoryl« und BMlgattur· 28,6j< Der l>WMndlHngigrad dee Propylene betriet 12,6ji.
909836/1581

Claims (1)

  1. Patentanspruch
    Verfahren zur Oxydation von organischen Verbindungen» insbesondere olefinischen Verbindungen« au organischen Carbonylderivaten und Säuren durch Einwirkung eines molekularen Sauerstoff enthaltenden Gases unter Arbeiten in Anwesenheit eines Katalysators auf der Baals eines Edelmetalls der Gruppe VIII des Periodensystems, dadurch.gekennzeichnet, daß nan in Anwesenheit von Dlmethylsulfoxyd oder einem Gemisch Wasser-Dimethylsulfoxyd arbeitet.
    909836/1581
DE19681813182 1967-12-06 1968-12-06 Verfahren zur Herstellung von Carbonylverbindungen und Carbonsaeuren Pending DE1813182A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR131213A FR1555787A (de) 1967-12-06 1967-12-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1813182A1 true DE1813182A1 (de) 1969-09-04

Family

ID=8642828

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19681813182 Pending DE1813182A1 (de) 1967-12-06 1968-12-06 Verfahren zur Herstellung von Carbonylverbindungen und Carbonsaeuren

Country Status (10)

Country Link
US (1) US3671582A (de)
BE (1) BE725006A (de)
BR (1) BR6804534D0 (de)
DE (1) DE1813182A1 (de)
ES (1) ES361139A1 (de)
FR (1) FR1555787A (de)
GB (1) GB1219599A (de)
LU (1) LU57467A1 (de)
NL (1) NL6817040A (de)
SE (1) SE362410B (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4097533A (en) * 1976-11-19 1978-06-27 National Distillers And Chemical Corporation Liquid phase process for the production of aromatic aldehydes
US4435598A (en) 1977-10-28 1984-03-06 National Distillers And Chemical Corporation Process for the catalytic oxidation of propylene to acrylic acid

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3277159A (en) * 1963-06-18 1966-10-04 Union Oil Company Of America Process for the production of unsaturated esters and acetals from olefins
US3365499A (en) * 1963-07-11 1968-01-23 Gulf Research Development Co Oxidation of olefins to ketones
BE661735A (de) * 1964-03-26
US3534093A (en) * 1966-03-21 1970-10-13 Gulf Research Development Co Ethylene oxidation in the presence of palladium metal

Also Published As

Publication number Publication date
BR6804534D0 (pt) 1973-01-02
BE725006A (de) 1969-06-05
LU57467A1 (de) 1969-07-31
NL6817040A (de) 1969-06-10
US3671582A (en) 1972-06-20
ES361139A1 (es) 1970-08-01
GB1219599A (en) 1971-01-20
SE362410B (de) 1973-12-10
FR1555787A (de) 1969-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69107017T2 (de) Hydroformylierungsverfahren.
EP1263707B1 (de) Verfahren zur herstellung aliphatischer carbonsäuren aus aldehyden
DE3205464C2 (de) Verfahren zur Herstellung von n-Octanol
EP1854778B1 (de) Katalytisches Verfahren zur Herstellung von aliphatischen geradkettigen und beta-alkylverzweigten Carbonsäure
EP1657230B1 (de) Verfahren zur Herstellung von aliphatischen geradkettigen und ß-alkylverzweigten Carbonsäuren
EP1279658B1 (de) Verfahren zur Hydroformylierung von höheren Olefinen mit Kobaltverbindungen als Katalysator
EP2220017B1 (de) Mehrstufiges kontinuierliches verfahren zur hydroformylierung von höheren olefinen oder olefingemischen
DE10009207A1 (de) Verbessertes Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen durch Reduzierung der Ameisensäurekonzentration
DE3232557C2 (de)
DE2826676C2 (de)
DE1954315A1 (de) Verfahren zur Abtrennung von Metallcarbonylkatalysatoren aus Oxoreaktionsgemischen
DE2531103C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkoholen
DE102008007080A1 (de) Verfahren zur Herstellung von C9-Alkohol aus C8-Olefinen
DE1952781A1 (de) Verfahren zur Oxydation von Kohlenwasserstoffen
DE1813182A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonylverbindungen und Carbonsaeuren
EP3301084B1 (de) Kontinuierliches herstellungsverfahren für 2-methylenalkanale
DE3017651C2 (de)
DE60114166T2 (de) Verfahren zur oxidation von cyclohexan in carbonsäuren
DE2639755C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Aldehyden und/oder Alkoholen
DE2404306B2 (de) Optisch aktive Pinanderivate
DE2704077A1 (de) Oxidationsverfahren
EP0038919A1 (de) Verfahren zur Rückgewinnung und Reaktivierung von bei der Umsetzung von Olefinen mit Kohlenmonoxid und Alkanolen eingesetzten kobalthaltigen Katalysatoren
DE2046034A1 (de)
DE1959621A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Adipinsaeure
DE3107873A1 (de) Verfahren zur herstellung von (alpha)-acetoxy- oder (alpha)-propionyloxy-propionaldehyd