DE1811911B1 - Verfahren zum Hydrocracken schwerer Mineraloele - Google Patents

Description

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Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Dagegen gelingt es, nach dem beanspruchten Ver-

Hydrocracken schwerer Mineralöle, bei dem die fahren diese Schwierigkeiten dadurch zu überwinden, schweren Mineralöle in einer Hydrocrackzone unter daß der hohe Druck in dem Strom höhersiedender hohem Druck und bei hoher Temperatur mit Wasser- flüssiger Kohlenwasserstoffe vermindert und entweder stoff behandelt und ein Strom höhersiedender fiüs- 5 vor, während oder unmittelbar nach der Druckversiger Kohlenwasserstoffe, der ebenfalls unter hohem minderung der Strom höhersiedender flüssiger Koh-Druck steht und eine hohe Temperatur aufweist und lenwasserstoffe mit einer ausreichenden Menge eines polymerisierbare Bestandteile enthält, sowie ein Kühlstromes flüssiger Kohlenwasserstoffe gemischt Strom gasförmiger Produkte erhalten wird. wird, um eine Temperatur von höchstens 35O⁰C zu

Hydrocrackverfahren zur Umwandlung schwerer io erzielen.

Mineralöle in erwünschtere Produkte sind allgemein Durch diese Entspannung und Abkühlung des

bekannt. Die Hydrocrackung hat sich besonders für Stromes höhersiedender flüssiger Kohlenwasserstoffe die Behandlung schwerer Mineralöle als geeignet er- wird die Polymerisation der polymerisierbaren Bewiesen, bei der die Behandlung unter hohem Druck, standteile verhindert oder zumindest stark verzögert, vorzugsweise einem Druck von mehr als 70 atü, und 15 Infolgedessen werden bei Anwendung des erfindungsbei hohen, normalerweise über etwa 350° C liegen- gemäßen Verfahrens auch die Verunreinigungen und den Temperaturen mit oder ohne Gegenwart von Verstopfung der Raffinerieanlagen vermieden.
Katalysatoren ausgeführt wird. Solche Verfahren Ausgangsstoffe in Form shwerer Kohlenwasser-

hatten eine erhöhte Ausbeute der erwünschten Pro- stoffe, wie beispielsweise von Destillationsrückständukte, wie beispielsweise Schwerbenzin und Benzin, 20 den, werden allgemein einer Hydrocrackung unter bei einer gegebenen Menge des Ausgangsstoffes zur sehr schweren Temperatur- und Druckbedingungen Folge. Ein solches Hydrocrackverfahren ist beispiels- unterworfen. Solche Ausgangsstoffe werden in Gegenweise in der USA.-Patentschrift 3 215 617 beschrieben, wart von Katalysatoren bei Temperaturen über etwa das ein zweistufiges Hydrocrackverfahren behandelt. 350⁰C und Drücken, die vorzugsweise zwischen 70

Die Anwendung hoher Temperaturen bei schweren 25 und 210 atü liegen, mit Wasserstoff umgesetzt, um Mineralölen ohne die gleichzeitige Anwendung hoher die Mineralöle, die ein hohes Melekulargewicht und Wasserstoffdrucke hätte einen thermischen Abbau, meist ungesättigte Kohlenwasserstoffmoleküle aufein unerwünschtes Cracken, eine Polymerisation und weisen, in stärker gesättigte Mineralöle mit einem eine Koksbildung zur Folge. Während bei den Hy- geringeren Molekulargewicht und niedrigerem Siededrocrackverfahren, wie sie beispielsweise in der 30 punkt umzusetzen. Das Cracken, das während der obenerwähnten USA.-Patentschrift 3 215 617 be- Hydrierung stattfindet, ist vornehmlich auf therschrieben sind, allgemein zusammen mit den hohen mische Wirkungen zurückzuführen, jedoch findet Temperaturen in der Reaktionszone auch hohe Was- auch wegen der Anwesenheit von Wasserstoff mit serstoffdrucke vorliegen, enthalten die flüssigen Re- hohem Partialdruck und eines Hydrierungskatalyaktionsprodukte polymerisierbare Bestandteile, die zu 35 sators eine Unterdrückung der Polymerisation statt, einer Polymerisation neigen, wenn sie die Reaktions- die wie bei üblichen Wärmecrackverfahren normalerzone verlassen. Es wurde allgemein angenommen, weise stattfinden und eine beträchtliche Verkohlung daß die Bedingungen, die in solchen Hydrocrackungs- oder Koksbildung zur Folge haben würde,
strömen vorliegen, das Ausmaß der Polymerisation Die Produkte der Hydrocrackung werden ge-

und der Koksbildung gering halten, weil die Bedin- 40 wohnlich in Form zweier Ströme abgeführt, von gungen im Strom den Bedingungen in der Hydro- denen der eine ein gasförmiger Strom im wesentcrackzone gleich sind und Wasserstoff zur Sättigung liehen gesättigter Kohlenwasserstoffe mit niedrigem thermisch gecrackter Moleküle zur Verfügung steht. Siedepunkt ist, wogegen der andere einen flüssigen Es bildet jedoch jegliche Polymerisation ein schwer- Strom von Kohlenwasserstoffen mit höherem Siedewiegendes Problem für Raffinerieanlagen und hat 45 punkt darstellt, der ungesättigte Moleküle enthält, offensichtlich eine Verminderung der Ausbeute zur Der niedrigsiedende, abfließende Strom wird gekühlt Folge. Das polymerisierte Material häuft sich infolge und in flüssige Leichtölfraktionen und gasförmige der hohen Durchflußmenge sehr schnell an und ver- Fraktionen aufgespalten. Bei dem erfindungsgemäßen stopft erheblich die verschiedensten Bestandteile der Verfahren wird der Strom höhersiedender flüssiger Raffinerieanlage, vermindert ihren Wirkungsgrad 50 Kohlenwasserstoffe unter dem Reaktionsdruck und und macht sie zuweilen sogar unbrauchbar. Infolge- bei der Reaktionstemperatur zu einem Druckverdessen wäre es sehr vorteilhaft, wenn diese den be- minderer geleitet, und es wird der Flüssigkeitsstrom kannten Verfahren anhaftenden Schwierigkeiten über- entweder vor, während oder unmittelbar nach der wunden werden könnten. Druckverminderung oder Entspannung mit der oben-

Es ist ferner aus der deutschen Patentschrift 924 228 55 erwähnten flüssigen Leichtölfraktion in Kontakt geein Verfahren zum Viskositätsbrechen schwerer Rück- bracht, so daß die Temperatur des Stromes höherstandsöle bekannt, das zu einer erhöhten Ausbeute siedender flüssiger Kohlenwasserstoffe auf eine Teman Motor- und Destillatkraftstoffen führen soll, ohne peratur, beispielsweise 350° C, vermindert wird, daß der Rückstand an schwerem Heizöl unbefrie- unterhalb der ein thermisches Cracken und eine PoIydigende Eigenschaften annimmt. Zu diesem Zweck 60 merisation in beträchtlichem Maße nicht mehr stattwerden bei diesem Verfahren die Spaltprodukte mit finden. Wenn auch eine Reduktion der Temperatur den beim Viskositätsbrechen anfallenden Rückstän- der höhersiedenden Kohlenwasserstoffe auf eine geden auf eine Temperatur von etwa 260 bis 426° C rade unterhalb von etwa 350° C liegende Temperatur abgeschreckt. Durch dieses Abschrecken der Spalt- ausreichend ist, wird eine verminderte Temperatur produkte mit diesen Rückständen, die von extrem 65 von etwa 290⁰C bevorzugt. Bei der zur Kühlung schweren Mineralölen gebildet werden, könen die dienenden flüssigen Leichtölfraktion, die im folgenoben behandelten Schwierigkeiten nicht überwunden den als Kühlstrom flüssiger Kohlenwasserstoffe bewerden. zeichnet wird, handelt es sich um einen Ölstrom, der

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über etwa 290⁰C siedet und bei einem Hydrocrack- Zusätzlicher Wasserstoff und zurückgeführtes Gas

Vorgang, der noch beschrieben werden wird, Vorzugs- werden von einer nicht näher dargestellten Quelle

weise bei Temperaturen von etwa 29O⁰C gewonnen durch einen Erhitzer 22 und eine Leitung 24 zur

wird. Demnach wird auch als Ausführungsform des Speiseleitung 20 geführt, in der sie mit dem vorgeerfindunggemäßen Verfahrens die Verwendung eines 5 wärmten Ausgangsstoff in einer Menge zwischen

Kühlstromes flüssiger Kohlenwasserstoffe als Kon- etwa 200 bis 12000 m³ Wasserstoff pro Kubikmeter

taktstrom betrachtet und beschrieben, der vom Ausgangsstoff vermischt werden. Ein bevorzugtes

Mischen zweier Ströme der flüssigen Leichtölfraktion Verhältnis liegt über etwa 1400 m³ Wasserstoff pro

herstammt, welche Ströme von getrennten Stufen Kubikmeter Ausgangsstoff. Die Gasmengen sind auf

des Hydrocrackverfahrens bei verschiedenen niederen i° Normalbedingungen bezogen.

Temperaturen herstammen. In diesem Falle hängt Die aus dem Ausgangsstoff und dem Wasserstoffdie Temperatur des Kühlstromes flüssiger Kohlen- gas bestehende Mischung wird in einer Hydrocrackwasserstoffe nicht von der Temperatur in einer ein- zone 26 einer Temperatur zwischen etwa 350 und zigen Stufe des Verfahrens ab und ist daher innerhalb 480⁰C und Drücken zwischen etwa 50 und 280 atü der Grenzen einstellbar, die durch beide Stufen ge- 15 ausgesetzt. In der Hydrocrackzone 26 ist ein geeiggeben sind. Vorzugsweise wird der Strom höhersie- neter Hydrocrackkatalysator vorhanden. Solche Hydender flüssiger Kohlenwasserstoffe mit dem Kühl- drocrackungskatalysatoren sind bekannt und bestehen strom unmittelbar nach dem Reduzieren des Druckes beispielsweise aus Kobalt, Eisen, Molybdän, Nickel, des höhersiedenden Stromes in Kontakt gebracht. Wolfram und Kobaltmolybdat. Diese Katalysatoren, Das Mischen des Stromes der höhersiedenden Koh- 20 einschließlich ihrer Oxide und Sulfide, können allein lenwasserstoffe mit dem Kühlstrom flüssiger Kohlen- oder in Kombinationen miteinander verwendet werwasserstoffe unmittelbar nach dem Absenken des den und sich auf verschiedene Trägerstoffe befinden, Druckes im erstgenannten Strom wird aus mehreren wie beispielsweise Aluminiumoxid, Siliziumdioxid Gründen bevorzugt. Die Pumpen und Leitungen, die oder Aluminiumoxid-Siliziumdioxid. Die Hydrobenötigt werden, um den Druck des Kühlstromes auf 25 craclczone 26 kann von einem Katalysereaktor gebilden Druck des Stromes der höhersiedenden Kohlen- det werden, der entweder ein festes Bett, ein Fließwasserstoffe anzuheben, brauchen keine Hochdruck- bett oder ein Wirbelbett enthält. Ein Beispiel für aggregate zu sein. Weiterhin ist der Massenfluß durch einen geeigneten Hydrocrackreaktor, der als Hydrodie der Druckverminderung dienende Anordnung ge- crackzone 26 verwendet werden kann, ist in der ringer. Daher wird nur eine einfachere, billigere und 30 USA.-Patentschrift 3 278 420 beschrieben. Obwohl leichter zu wartende Ausrüstung benötigt, und es in der Zeichnung nur eine Hydrocrackzone 26 dargekann die gewünschte Temperatur erzielt werden, in- stellt ist, wird es als im Rahmen der Erfindung liegend dem die Zuflußmenge jedes der getrennten Leichtöl- betrachtet, daß eine solche Hydrocrackzone mehr als Flüssigkeitsströme verändert wird. einen Hydrocrackreaktor oder eine Hydrocrackstufe Zum besseren Verständnis der Erfindung wird nun 35 umfaßt und daß in solchem Falle die Hydrocrackreauf die Zeichnung Bezug genommen, die eine dia- aktoren in Serie betrieben werden, also das von dem grammartige Darstellung des Verfahrens wiedergibt. einen Reaktor abgegebene Material zur Speisung des Der als Ausgangsstoff eingesetzte schwere Kohlen- nächsten Hydrocrackreaktors benutzt wird,
wasserstoff gelangt in das Verfahren durch die Lei- Die Produkte der Hydrocrackung werden aus der tung 12. Als Ausgangsstoff können alle geeigneten 40 Hydrocrackzone 26 in zwei getrennten Strömen abMineralöle dienen. Bevorzugt werden solche mit geführt. Der eine Strom, der aus niedrigsiedenden, einem Siedepunkt im Bereich zwischen etwa 180 und gasförmigen Kohlenwasserstoffen besteht, verläßt die 600° C, wie beispielsweise natürliches und ther- Hydrocrackzone durch die Gasstromleitung 28 und misches oder katalytisches gecracktes Schwerbenzin, gelangt zum Kondensator 18, in dem der Gasstrom Zyklusöle, natürliche oder thermische Gasöle, Koke- 45 zunächst kondensiert und bei hohem Druck gekühlt reidestillate, Vakuumgasöle, asphaltfreie Gasöle und wird, indem er seine Wärme an den Strom der Ausandere Fraktionen, die von Rohöl oder von natür- gangsstoffe abgibt. Der kondensierte Abfiußstrom lieh vorkommenden Teeren, Schieferölen oder von wird durch eine Leitung 30 einem Separator 32 zusynthetischen Rohprodukten abgeleitet sind, die von geführt, in dem der Druck reduziert und Gas und Erdölrückständen, natürlichem Teer, Schieferöl, Teer- 50 Flüssigkeit voneinander als gasförmige Kohlenwassersand oder Kohle gewonnen worden sind. Relativ stoffe und flüssiges Zyklus-Leichtöl bei einer Tempeschwere Mineralöle, die über etwa 350° C sieden, ratur von etwa 290° C voneinander getrennt werden, sind besonders für eine Behandlung nach diesem Ver- Der zweite, von der Hydrocrackzone 26 ausgehende fahren geeignet. Der Ausgangsstoff, der normaler- Strom besteht aus höhersiedenden flüssigen Kohlenweise eine Temperatur von etwa 90° C aufweist, wird 55 Wasserstoffen bei hoher Temperatur (über 350° C) durch einen Vorwärmer 14 geleitet, der dem doppel- und hohem Druck (beispielsweise über 70 atü) und ten Zweck dient, den Ausgangsstoff auf eine Tempe- verläßt die Hydrocrackzone 26 durch eine Leitung ratur von etwa 220⁰C vorzuwärmen und zugleich 34, die zu einer Druck- und Temperatur-Reduzierden als Verfahrensprodukt anfallenden Leichtöl- zone 36 führt, in der der hohe Druck durch übliche Flüssigkeitsstrom von etwa 290 auf etwa 180° C ab- 60 Mittel, beispielsweise ein Drosselventil 38, erheblich zukühlen. Der vorgewärmte Ausgangsstoff wird durch reduziert wird. Unmittelbar danach wird die Temeine Leitung 16 zu einem Wärmeaustauscher 18 ge- peratur in einer Mischzone 40 schnell vermindert, führt, der zugleich als Kondensator für das gasförmige indem der Flüssigkeitsstrom hoher Temperatur mit Reaktionsprodukt dient und in dem der Ausgangs- einem kälteren Kühlstrom eines flüssigen Kohlenstoff weiter auf etwa 42O⁰C vorgewärmt wird, bevor 65 Wasserstoffes, der in dem Hydrocrackverfahren in er den Austauscher durch die Reaktor-Speiseleitung noch zu beschreibender Weise gewonnen wird, ge-20 verläßt, während die den Reaktor verlassenden mischt wird (Abschrecken). Es wird eine ausreichende Gase gleichzeitig kondensiert und gekühlt werden. Menge des als Abschreckflüssigkeit dienenden Kühl-

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stromes flüssigen Mineralöles in die Mischzone 40 niederen Temperatur gemischt werden. Ventile 52 eingeleitet und mit der heißen Flüssigkeit schwerer und 54 bilden die Mittel zur Wahl der Quelle, der Kohlenwasserstoffe gemischt, um einen gemischten Menge und damit der Temperatur des zurückgeflüssigen Kohlenwasserstoffstrom zu erhalten, dessen führten Kühlstromes flüssiger Kohlenwasserstoffe. So Temperatur tief genug ist, um im wesentlichen ein 5 können gleiche Mengen des ersten und des zweiten thermisches Cracken und eine Polymerisation der Stromes des flüssigen Zyklusöles mit niederer Tem-Moleküle der schweren Kohlenwasserstoffe in dem peratur durch die Ventile 52 und 54 zugemessen Mischstrom zu vermeiden. Obwohl es vorzuziehen ist, werden, um einen Kühlstrom flüssiger Kohlenwasserden Kühlstrom flüssiger Kohlenwasserstoffe mit dem stoffe zu erzielen, der eine mittlere Temperatur aufheißen Strom unmittelbar nach der Druckreduzierung io weist. Wenn die Temperatur des ersten Ölstromes in dem Strom hoher Temperatur zu mischen, können etwa 29()^c C und die Temperatur des zweiten Stromes die Ströme auch vor oder gleichzeitig mit der Re- etwa 18O⁰C aufweist, wird ein Kühlstrom flüssiger duktion des Druckes gemischt werden. In den beiden Kohlenwasserstoffe erzielt, der eine Temperatur von letztgenannten Fällen müßte der Kühlstrom flüssiger etwa 235⁰C aufweist. Das Verfahren gibt demnach Kohlenwasserstoffe unter Verwendung einer Hoch- 15 die Möglichkeit, die Temperatur des Kühlstromes druckpumpe auf die Hochdruckseite der Druck- und flüssiger Kohlenwasserstoffe und des resultierenden Temperatur-Reduktionszone 36 gepumpt werden. Mischstromes flüssiger Kohlenwasserstoffe zu vari-Außer der Verwendung einer Hochdruckpumpe und ieren.

von Hochdruckleitungen müßte die Druck- und Tem- Der Strom der gemischten flüssigen Kohlenwasserperatur-Reduktionszone 36 die größere Durchfluß- 20 stoffe wird aus der Druck- und Temperatur-Reduziermenge der gemischten Kohlenwasserstoffströme be- zone 36 mit Hilfe einer Leitung 56 abgeführt und zu wältigen. einem Nachkühler 58 geleitet, in dem die Temperatur

Wenn die Temperatur nicht unmittelbar nach der des Misch-Flüssigkeitsstromes durch Wärmeüber-Druckreduzierung schnell gesenkt wird, dann finden tragung auf ein Kühlmittel, dessen Quelle nicht näher in dem flüssigen Kohlenwasserstoffstrom ein ther- 35 dargestellt ist, auf die Temperatur des gekühlten Abmisches Cracken und eine gleichzeitige Polymerisa- flußstromes reduziert wird. Von dem Nachkühler 58 tion statt. Das Cracken und die Polymerisation er- gelangt der Misch-Flüssigkeitsstrom mittels einer folgen in ausreichendem Maße, um die Betriebs- Leitung 60 zur Leitung 30, in der er mit dem gekühlwirksamkeit von Anlagenteilen wie Rohrleitungen, ten Abflußstrom gemischt wird.
Ventilen und insbesondere Wärmeaustauschern erheb- 3<> Der Anteil vom Strom des ersten Zyklus-Leichtlich zu beeinträchtigen, indem an deren Wänden Öles mit niederer Temperatur, der den Separator 32 polymerisiertes Material abgelagert wird. Es sind verläßt und nicht zur Druck- und Temperatur-Redukschon sehr geringe Mengen solchen polymerisierten tionszone36 zurückgeführt wird, gelangt zum VorMaterials in den relativ großen Mengen der flüssigen wärmer 14. Im Vorwärmer 14 wird Wärme auf den Kohlenwasserstoffe, die durch solche Verfahrensan- 35 Ausgangsstoff übertragen, und es verläßt der gekühlte lagen hindurchfließen, ausreichend, um die Anlagen Strom den Vorwärmer als Produktstrom oder zweiter schnell zu verunreinigen und sie unbrauchbar zu Strom flüssiger Zyklus-Leichtöle, von dem ein Teil, machen oder zumindest ihre Wirksamkeit zu ver- wie oben beschrieben, gemäß dem erfindungsgemäßen mindern. Dies gilt insbesondere für die Wärmeaus- Verfahren zur Mischzone 40 zurückgeführt werden tauscher, in denen der Strom der flüssigen Kohlen- 40 kann. Der nicht zurückgeführte Teil des zweiten Wasserstoffe durch Rohrbündel fließt und sich jeg- Stromes flüssiger Zyklus-Leichtöle wird aus dem liches polymerisiertes Material an den Wandungen Verfahren als Produkt hinausgeleitet und bildet ein der Rohre abscheidet und zu einem ungenügenden verbessertes Mineralöl mit niederem Siedepunkt. Wärmeübergang, einer zusätzlichen Polymerisation Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Ver- und einem schnellen Zuwachsen des Wärmeaus- 45 anschaulichung des erfindungsgemäßen Verfahrens, tauschers führt. . .

Wie aus der Zeichnung ersichtlich, wird ein Teil Beispiel 1

des Stromes flüssigen Zyklusöles vom Separator 32 Es werden etwa 300 m³ des Ausgangsstoffes bei

als Kühlstrom flüssiger Kohlenwasserstoffe durch die einer Temperatur von 93° C der Leitung 12 zuge-

Leitungen 42 und 44 mittels der Pumpe 46 zur Misch- 50 führt und im Vorwärmer 14 aus 22O⁰C und an-

zone 40 zurückgeführt, in der der zurückgeführte schließend in dem Kondensator-Wärmeaustauscher

Kühlstrom mit dem Strom höhersiedender flüssiger 18 auf 415⁰C erwärmt. In dem Erhitzer 22 werden

Kohlenwasserstoffe gemischt wird, um die Temperatur täglich 570 000 m³ Wasserstoff auf 433° C erwärmt

des resultierenden Kohlenwasserstoff-Mischstromes und mit dem erwärmten Ausgangsstoff vermischt,

schnell zu reduzieren. Statt dessen könnte ein Teil 55 Die resultierende Mischung, die eine Temperatur

eines zweiten Stromes flüssigen Zyklusöles mit nie- von etwa 42O⁰C aufweist, wird der Hydrocrackzone

derer Temperatur (etwa 180⁰C) in genügender 26 zugeführt. Die Hydrocrackzone 26 besteht aus

Menge, um einen Mineralöl-Mischstrom mit einer zwei Reaktoren, die einen Hydrocrackkatalysator

Temperatur von höchstens 350° C zu erhalten, als enthalten und in Serie arbeiten, so daß also der Ab-

der Kühlstrom flüssiger Kohlenwasserstoffe von dem 60 fluß des ersten Reaktors zur Speisung des zweiten

Vorwärmer 14 durch eine Leitung 48 und eine Pumpe Reaktors benutzt wird. In beiden Reaktoren betragen

50 zur Mischzone 40 zurückgeführt und mit dem die Reaktionstemperatur etwa 440⁰C und der

höhersiedenden Strom flüssiger Kohlenwasserstoffe Druck etwa 255 atü. Die Hydrocrackung ergibt etwa

gemischt werden. Je nach den Arbeitsbedingungen 12 000 ka/fi eines gasförmigen Abflußproduktes, das

des Verfahrens kann ein Anteil von beiden Strömen 65 mit 440° C durch die Abflußleitung 28 zum Konden-

flüssiger Zyklus-Leichtöle geringer Temperatur als sator-Wärmeaustauscher 18 gelangt, und 13 500 kg/h

Quelle für den Kühlstrom flüssiger Kohlenwasser- flüssiger Kohlenwasserstoffe mit hohem Siedepunkt,

stoffe gewählt und zum Erreichen der gewünschten die unter einem Druck von etwa 254 atü stehen, eine

Temperatur von etwa 440⁰C aufweisen und durch die Leitung 34 zur Druck- und Temperatur-Reduzierzone 34 gelangen. Der Mischzone 40 werden von dem Gas-Flüssigkeits-Separator 32 als Kühlstrom flüssiger Kohlenwasserstoffe etwa 25 000 kg/h des ersten Stromes flüssiger Zyklus-Leichtöle mit einer Temperatur von etwa 288⁰C zugeführt. Die höhersiedenden flüssigen Kohlenwasserstoffe werden von etwa 254 atü auf etwa 14 atü entspannt und unmittelbar danach mit dem Kühlstrom flüssiger Kohlen-Wasserstoffe gemischt, so daß sich ein Strom einer gemischten Flüssigkeit ergibt, der eine Temperatur von etwa 340° C aufweist. Der Misch-Flüssigkeitsstrom wird dann durch den Nachkühler 58 geleitet, in dem die Temperatur auf etwa 290⁰C gesenkt wird. Der Mischstrom mit niederer Temperatur wird dann in den gekühlten Abflußstrom eingeleitet, bevor er in den Separator gelangt. Durch die Reduktion der Temperatur des heißen Stromes von 440° C auf etwa 340⁰C werden das thermische Cracken und ao die gleichzeitige Polymerisation und Verkohlung im wesentlichen ausgeschaltet, und es wird dadurch ein schnelles Verunreinigen des Nachkühlers vermieden.

Beispiel Π

Das bei diesem Beispiel verfolgte Verfahren ist im wesentlichen das gleiche wie im Beispiel I, abgesehen davon, daß von dem Separator 32 kein Anteil der ersten flüssigen Zyklus-Leichtöle niedriger Temperatur als Kühlstrom flüssiger Kohlenwasserstoffe zur Druck- und Temperatur-Reduzierzone 36 zurückgeführt wird, sondern daß etwa 18 000 kg/h des zweiten Stromes flüssiger Zyklus-Leichtöle vom Vorwärmer 14 als Kühlstrom flüssiger Kohlenwasserstoffe zurückgeführt und in die Mischzone 40 gepumpt wird. Die Temperatur des Kühlstromes flüssiger Kohlenwasserstoffe beträgt etwa 177° C, und es entstehen durch Mischen mit dem Strom der schweren Mineralöle in der Druck- und Temperatur-Reduzierzone 36 etwa 27 000 kg/h der gemischten flüssigen Kohlenwasserstoffe mit einer Temperatur von etwa 288° C.

Beispiel ΙΠ

Auch in diesem Beispiel wird im wesentlichen das gleiche Verfahren wie Ln den vorhergehenden Beispielen ausgeführt. Es werden jedoch sowohl von dem ersten als auch von dem zweiten Strom der flüssigen Zyklus-Leichtöle jeweils 6800 kg/h als Kühlstrom flüssiger Kohlenwasserstoffe zur Mischzone 40 zurückgeführt. Der erste Strom hat eine Temperatur von etwa 288 und der zweite von etwa 177° C, so daß der resultierende Mischstrom eine Temperatur von etwa 330° C besitzt.

Außer einer weitgehenden Ausschaltung der Polymerisation polymerisierbarer Bestandteile des Stromes höhersiedender flüssiger Kohlenwasserstoffe werden durch die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens verschiedene andere Vorteile erzielt. Bei Anwendung geeigneter Mengen des zweiten Stromes flüssiger Zyklus-Leichtöle, wie sie im Beispiel II beschrieben worden ist, kann der Bedarf für eine Nachkühlung entfallen, und es wird ein Nachkühler nicht mehr benötigt. Weiterhin werden durch Mischen des Kühlstromes flüssiger Kohlenwasserstoffe mit dem Strom höhersiedender Kohlenwasserstoffe spätestens unmittelbar nach der Druckreduktion Bestandteile des Stromes höhersiedender Kohlenwasserstoffe, die bei dem geringeren Druck verdampft wären, in der flüssigen Phase zurückgehalten und führen zu einer bedeutend besseren Wärmeübertragung.

Claims (5)

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Hydrocracken schwerer Mineralöle, bei dem die schweren Mineralöle in einer Hydrocrackzone unter hohem Druck und bei hoher Temperatur mit Wasserstoff behandelt und ein Strom höhersiedender flüssiger Kohlenwasserstoffe, der ebenfalls unter hohem Druck steht und eine hohe Temperatur aufweist und polymerisierbare Bestandteile enthält, sowie ein Strom gasförmiger Produkte erhalten wird, dadurch gekennzeichnet, daß der hohe Druck in dem Strom höhersiedender flüssiger Kohlenwasserstoffe vermindert und entweder vor, während oder unmittelbar nach der Druckverminderung der Strom höhersiedender flüssiger Kohlenwasserstoffe mit einer ausreichenden Menge eines Kühlstromes flüssiger Kohlenwasserstoffe gemischt wird, um eine Temperatur von höchstens 350° C zu erzielen.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Strom gasförmiger Produkte kondensiert und gekühlt wird und daß ein Teil des dabei erhaltenen flüssigen Zyklus-Leichtölstromes abgezweigt und als Kühlstrom flüssiger Kohlenwasserstoffe mit dem Strom der höhersiedenden flüssigen Kohlenwasserstoffe vermischt wird.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der aus den höhersiedenden flüssigen Kohlenwasserstoffen und dem Kühlstrom flüssiger Kohlenwasserstoffe bestehende Mischstrom nachgekühlt, der nachgekühlte Mischstrom mit dem Strom der flüssigen Zyklus-Leichtöle gemischt und ein Teil des so erhaltenen zweiten Mischstromes als Kühlstrom flüssiger Kohlenwasserstoffe abgezweigt wird.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß von dem zweiten Mischstrom gasförmige und flüssige Komponenten abgezweigt und in einen Gasstrom und einen ersten Strom flüssiger Zyklus-Leichtöle getrennt werden und der erste Strom flüssiger Zyklus-Leichtöle gekühlt und in einen das Produkt darstellenden zweiten Strom flüssiger Zyklus-Leichtöle und den Kühlstrom flüssiger Kohlenwasserstoffe aufgespalten wird.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil des zweiten Stromes flüssiger Zyklus-Leichtöle abgetrennt und mit einem Teil des ersten Stromes flüssiger Zyklus-Leichtöle zum Kühlstrom flüssiger Kohlenwasserstoffe gemischt wird.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen 0©39'534/2j74