DE1809948A1 - Verfahren zum Herstellen von Copolymerisaten des AEthylens - Google Patents

Verfahren zum Herstellen von Copolymerisaten des AEthylens

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DE1809948A1
DE1809948A1 DE19681809948 DE1809948A DE1809948A1 DE 1809948 A1 DE1809948 A1 DE 1809948A1 DE 19681809948 DE19681809948 DE 19681809948 DE 1809948 A DE1809948 A DE 1809948A DE 1809948 A1 DE1809948 A1 DE 1809948A1
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Germany
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ethylene
ethylenically unsaturated
weight
copolymers
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Gilbert Beck
Dr Hans Gropper
Dr Friedrich Urban
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BASF SE
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BASF SE
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
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  • Polymers & Plastics (AREA)
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Description

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AQ 1809948
Unser Zeichen: O.Z. 25 880 HWz/Km
6700 Ludwigshafen, 19.11.1968 Verfahren zum Herstellen von Copolymerisaten des Äthylens
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von Copolymerisaten des Äthylens, die
1) 100 Gewichtsteile Äthylen,
2) 0,1 bis 35 Gewichtsteile einer äthylenisch ungesättigten siliziumorganischen Verbindung sowie - gegebenenfalls -
3) bis zu 25 Gewichtsteile anderer äthylenisch ungesättigter Verbindungen
einpolymerisiert enthalten, wobei die Monomeren unter 1), 2) und 3) bei Temperaturen von 80 bis 35O°C und Drücken von 500 bis 5 000 at mittels radikalischer Polymerisationsinitiatoren so wie gegebenenfalls - unter der Einwirkung von Polymerssationrr^glern copolymerisiert werden.
Ein bekanntes Verfahren dieser Art (vgl. S, M, Samojlov et al., Plasticheskie Massy 1967, Nr. 6, Seiten k5 - 47) liefert Verfahrensprodukte, die - gegenüber vergleichbaren anderen Produkten eine Reihe anwendungstechnischer Vorteile aufweisen. Ein gewisser Nachteil der Verfahrensprodukte ist jedoch, daß sie hinsichtlich ihrer Hydrolyseempfindlichkeit, die zu Vernetzungen der Produkte führen kann, noch zu wünschen übrig lassen.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der eingangs definierten Art aufzuzeigen, bei dem Verfahrensprodukte erhältlich sind, die den vorerwähnten Nachteil nicht oder in erheblich geringerem Umfang aufweisen.
Es wurde gefunden, daß die gestellte Aufgabe gelöst werden kann, wenn man eine speziell ausgewählte Art von äthylenisch ungesättigten silixiumorganischen Verbindungen einsetzt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zum Herstellen von Copolymerisaten dts Äthylens, die 518/68 009824/1862 - 2 -
- 2 - O.Z. 25 880
1) 100 Gewichtateile Äthylen, ·
2) 0,1 bis 35 Gewichtsteil© einer äthylenisch ungesättigten siliziumorganischen Verbindung sowie - gegebenenfalls - -
3) bis zu 25 Gewicht steile anderer äthylenisch ungesättigter Verbindungen
einpolymerisiert enthalten, xiobei die Monomeren miter 1), 2) und 3) bei Temperaturen von 80 bis 35O0C und Drücken ¥on 500 bis 5 000 at mittels padikalischer Polymerisationsinitiatoren sowie gegebenenfalls - unter der Einwirkung von Polymerisationsreglern copoiymerisiert werden. Das erfindungsgemäß© Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man als äthylenisch ungesättigte siliziumorganische Verbindungen einsetzt solche der allgemeinen Formel
R
CH2 = CH - Si - R2 mid/oder CH3 ^ CH= CH2 -Si-R
worin R1, R« und R, gleich oder· verschieden sind und stehen für Wasser-atoff, eine C1- bis Ci2*»Alky!gruppe, eine Benzylgruppe oder eine Tolylgruppe»
Die bei dem Verfahren einzusetzenden äthyltniseh ungesättigten siliziumorganischen Verbindungen als solch© si&id in ihrer Art bekannt (vgl. loshio TWAKURA et. al#, Journal of Polymer» Science, Part Al, Vol.6, Seiten 1 633 - 1 642)«, Wie sich gegeigt hat,' sind für den erfindungsgemäßen Zweck besonders gut geeignet äthylenisch ungesättigte siliziumorganische Verbindungen, 'in deren allgemeiner Formel stehen R4, R0 und R- für Wasserstoff oder C4- bis C,-Alky!gruppen.
Die bei dem Verfahren gegebenenfalls mitzuverwendenden anöorem äfefayIonisch ungesättigten Verbindungen sind die einschlägig üblichen» z, B. Vinylester, insbesondere Vinylester von Cg- bis C,-Alkancarboneäuren; (Meth)acrylester8 insbesondere (MQth)acrylester von Cj.-Alkano.len; äthyl©nisch ungesättigte Carbonsäuren,, ins-s
beiondere Acryl-, M©thaoryl-S Malein- und Fumarsäu^®! Amide äthylenisch ungesättigter Carbonsäur«iin8 insbasond©^© Amide der Acryl-, Methaoryl-, Malein- und Pumarslure. · .
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- 3 - O.Z. 25 880
Als radikalische Polymerisationsinitiatoren eignen sich ebenfalls die einschlägig üblichen in den einschlägig Üblichen Mengen. Besonders hingewiesen sei auf die Eignung von Sauerstoff.
Als Polymerisationsregler eignen sich wiederum die einschlägig Üblichen in den einschlägig üblichen Mengen. Hierbei ist zu bemerken, daß äthylenisch ungesättigte siliziumorganische Verbindungen, die Wasserstoffatome an Siliziumatomen gebunden enthalten, selbst als Regler wirken, und zwar umso stärker,je mehr Wasserstoffatome an ein Siliziumatom gebunden sind. Beim Einsatz solcher äthylenisch ungesättigter siliziumorganischer Verbindungen wird man daher in sinngemäßer Weise einen zusätzlichen Regler nicht oder nur in re- Λ lativ geringer Menge mitverwenden.
Das erfindungsgemäße Verfahren (einschließlich der Polymerisationsinitiatoren und - gegebenenfalls - Polymerisationsregler) kann ohne weiteres mit Methoden und Vorrichtungen durchgeführt werden, die bei der Hochdruckpolymerisation von Äthylen zu Homo- bzw. Copolymerisaten üblich sind (hierzu vgl. beispielsweise LyIe F. ALBRIQHT, Chemical Engineering, December 19, 1966, Seiten 127 -131).
Die Verfahrensprodukte eignen sich zum Herstellen von Formteilen, insbesondere von Folien.
Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel 1 Es wird ausgegangen von einem Gemisch aus
1) 100 Teilen Äthylen,
2) 3 Teilen Vinyl-trimethyl-silan sowie
a) 50 Mol-ppm (bezogen auf das Äthylen) Sauerstoff (als Initiator) und
b) 4,5 Teilen Propylen (als Regler).
Das Gemisch wird unter einem Druck von 1 250 at in einen Rühr-
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autoklaven gefüllt, worauf erwärmt wird. Die Reaktion springt an bei einer Temperatur von ca. 1350Cj durch die Polymerisationswärme steigt der Druck intermediär auf ca. 1 900 at, die Temperatur in*· termediär auf ca. 1500C. Nach einer Reaktionsdauer von ca. 5 Minuten wird entspannt und abgekühlt.
Es wird ein Copolymerisat des Äthylens erhalten, das auf 100 Teile Äthylen 2,8 Teile der äthylenisch ungesättigten siliziumorganischen Verbindung enthält. Das Copolymerisat ist nicht nur relativ hydrolysebeständig, sondern besitzt auch gut® antistatische Eigenschaften; weitere Kenndaten sind; Intrinsie-Viskosität = 0,92 dl/g, Dichte = 0,9320 g/cm5.
Beispiel 2
Es wird verfahren wie in Beispiel 1 mit den folgenden Modifikationen: (I) die 3 Teile Vinyl-trimethyl-silan werden ersetzt durch 1,5 Teile Allyl-dimethyl-silan; (II) es wird kein Regler verwendet.
Hierbei wird ein Copolymerisat des Äthylens erhalten, das auf 100 Teile Äthylen 1,3 Teile der äthylenisch ungesättigten siliziumorganischen Verbindung einpolymerisiert enthält. Das Copolymerisat ist relativ gut hydrolysebeständig und weist auch gute antistatische Eigenschaften auf; weitere Kenndaten sind: Intrinsie-Viskosität s 1,22 dl/g, Melt-Index = 5,6 dg/Min., Dichte -0,9395 g/cm3.
009824/1862 - .5 -

Claims (3)

- 5 - O.Z. 25 880 Patentanspruch Verfahren zum Herstellen von Copolymerisaten des Äthylens, die
1) 100 Gewichtsteile Xthylen,
2) 0,1 bis 35 Gewichtsteile einer äthylenisch ungesättigten siliziumorganischen Verbindung sowie - gegebenenfalls -
3) bis zu 25 Gewichtsteile anderer äthylenisch ungesättigter Verbindungen
einpolymerisiert enthalten, wobei die Monomeren unter 1), 2) und 3) bei Temperaturen von 80 bis 35O0C und Drücken von 500 bis 5 000 at. mittels radikalischer Polymerisationsinitiatoren sowie - gegebenen- m falls - unter der Einwirkung von Polymeriaationsreglern copolymerisiert werden, dadurch gekennzeichnet, daß man als äthylenisch ungesättigte siliziumorganische Verbindungen einsetzt solche der allgemeinen Formel
R1 ' R1
CH0 = CH - Si - R0 und/oder CH0 = CH - CH- - Si - R0,
R3 R3
worin R1, R2 und R, gleich oder verschieden sind und stehen für
Waaseratoff, tin· C1- bis C^-Alkylgrupp·, «ine Benzylgruppe
odtr eine Tolylgruppe. m
Badische Anilin- i Soda-Fabrik AG
009824/1882
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2353783A1 (de) * 1972-10-28 1974-05-09 Dow Corning Ltd Verfahren zur vernetzung von polyolefinen
US4791176A (en) * 1987-03-11 1988-12-13 Siemens Aktiengesellschaft Alkenylphenol and alkenylphenol ether copolymers

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2353783A1 (de) * 1972-10-28 1974-05-09 Dow Corning Ltd Verfahren zur vernetzung von polyolefinen
US4791176A (en) * 1987-03-11 1988-12-13 Siemens Aktiengesellschaft Alkenylphenol and alkenylphenol ether copolymers

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AT294421B (de) 1971-11-25
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GB1279669A (en) 1972-06-28

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