DE1802003C - Verfahren zur Gewinnung mchtwassri ger Wasserstoffperoxidlosungen - Google Patents
Verfahren zur Gewinnung mchtwassri ger WasserstoffperoxidlosungenInfo
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Description
1 2
nichtwäßriger Wasserstoffperoxidlösungen. Aber auch Alkohole, wie Propanol, Butanol, Cyclo-
Bei der Darstellung von Wasserstoffperoxid nach hexanol, haben sich als sehr geeignet erwiesen,
dem Anthrachinonverfahren verwendet man eine Beabsichtigt man etwa eine Weiterverarbeitung der
Lösung (hier kurz Arbeitslösung genannt) von einem 5 organischen Wasserstoffperoxidlösung auf Persäuren,
oder mehreren Alkylanthrachmonen in einem hoch- so verwendet man als Strippmittel die entsprechende
siedenden und gegen Sauerstoff und Wasserstoff- Basissäure, also z, B. bei der Herstelluag von Perperoxid
beständigen Lösungsmittel. Als Alkylanthra- essigsäure die Essigsäure.
chinone werden z. B. 2-Äthyl-, 2-Butyl-, 2-Isopropyl-, Man kann zum Strippen aber auch Gemische aus
2-Amyl-anthrachinon und deren teilweise kern- ίο Carbonsäuren und Estern oder aus Alkoholen und
hydrierten Derivate eingesetzt. Als Lösungsmittel Estern verwenden.
werden, unter anderem, einzeln oder im Gemisch, Beim Strippen kann in vielen Fällen das Mitüber-
Alkylbenzole, Paraffine, höhere Alkohole, Tetralin, gehen von Anteilen der Arbeitslösungdurch Anwendung
Dimethylnaphthalin und Ester, wie Methylcyclo- eines geringen Rücklaufes in der Strippapparatur, der
hexylacetat und Trioctylphosphat, verwendet. 15 etwa einem Rücklaufverhältnis (R: E) von 1,5 bis 0,5
Die Arbeitslösung wird an Hydrierkatalysatoren, entspricht, vermieden werden.
wie z. B. PaU.i'lium-Mohr, Palladium-Träger-Kontakt Beim Strippen gegebenenfalls übergegangene, mit
oder Raney-Nickel hydriert, wobei ein mehr oder dem wasserstoffperoxidhaltigen Strippmittel nicht
weniger großer Teil der Anthrachinone in die ent- mischbare Anteile der Arbeitslösung kann man von
sprechenden Hydrochinone übergeht. Nach Ab- ao dem wasserstoffperoxidhaltigen Strippmittel durch
trennung des Hydrierkontaktes wird die Hydrochinone Phasentrennung ohne Schwierigkeit isolieren und in
enthaltende Arbeitslösung in der Oxydationsstufe die im Kreislauf befindliche Arbeitslösung zurück-
mit Luft, Sauerstoff oder mit Sauerstoff angereicherter führen. Dies ist z. B. der Fall bei der Verwendung der
Luft begast. Hierbei wird das Anthrahydrochinon Essigsäure als Stoppmittel. Besteht die Arbeitslösung
wieder zum Anthrachinon oxydiert, wobei als Neben- 25 z. B. aus Alkylanthrachinon, Trioctylphosphat und
. produkt in der Lösung Wasserstoffperoxid entsteht. Alkylbenzolen, so geht mit der Essigsäure und dem
In der gewöhnlich auf die Oxydation folgenden Wasserstoffperoxid Alkylbenzol über. Dieses trennt
Extraktionsstuic wird das Wasserstoffperoxid mit sich in der Vorlage von der Lösung des WasserUoff-
Wasser extrahiert und J;egt de~.n als wäßrige Lösung peroxids in Essigsäure ab, so daß bei einer Aus-
vor. 30 führung der Vorlage als Phasentrenngefäß eine eir-
Nach dem Trocknen wird die \rbeitsUisung wieder fache Isolierung des Alkylbenzole möglich ist. Von
in die Hydrierstufe eingeschleust, und der Kreislauf Vorteil ist dabei, daß das Alkylbenzol allenfalls
beginnt erneut. An verschiedenen Stellen im Kreislauf geringe Mengen Wasserstoffperoxid enthält,
können Regenerations- oder Reinigungsstufen ein- Die Erfindung wird an Hand eines Ausführungs-
geschaltet sein, um störende Abbauprodukte, die 35 beispiels und der Zeichnung im folgenden weiter
ebenfalls entstehen, zu regenerieren oder zu entfernen. erläutert.
Aus den durch Extraktion oder Strippen mit
Wasserdampf erhaltenen wäßrigen Lösungen muß
Wasserdampf erhaltenen wäßrigen Lösungen muß
das Wasserstoffperoxid, falls es in niclitwäßnger Beispiel
Lösung z. B. zur Oxydation eingesetzt werden soll, 40
in ein organisches Lösungsmittel überführt werden. Auf den Kopf 11 einer Strippkolonne 1 wurde eine
Hierzu sind umständliche und kostspielige Schlepp- auf 700C vorgewärmte, aus dem Kreislauf des Anthra-
destillationen zur Entfernung des Wassers nötig. chinonprozesses stammende Lösung von 9,3 g Wasser-
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, stoffperoxid in 1 Liter eines Gemisches aus 272 ml
ein Verfahren zu finden, mit dem sich unter Ver- 45 Trioctylphosphat, 633 ml Tetramethylbenzolen und
meidung der Nachteile der bekannten Verfahren, 120 g Äthylanthrachinon aufgegeben. Die Arbeitsunmittelbar
Lösungen von Wasserstoffperoxid in lösung fließt über die Kolonne und verläßt diese im
organischen Lösungsmitteln herstellen lasten. untersten Teil bei 12 über einen Flüssigkeitsabschluß.
Es wurde nun gefunden, daß sich nicht wäßrige Im unteren Teil der Kolonne bei 13 wird auf 1000C
Wasserstoffperoxidlösungen unmittelbar herstellen 50 überhitzter Essigsäuredampf in die unter einem Druck
lassen, wenn man die wasserstoffperoxidhaltigen von 18 Torr betriebene Kolonne eingeblasen. Am Kopf
Arbeitslösungen des Alkylanthrachinonverfahrens im der Kolonne verläßt der Essigsäurestrippdampf zuAnschluß
an die Oxydation unter vermindertem Druck sammen mit Wasserstoffperoxid und einer kleinen
mit Hilfe dampfförmiger Lösungsmittel für Wasser- Menge Tetramethylbenzol die Kolonne, wird im
stoffperoxid destillativ strippt, das Destillat konden- 55 Kühler 2 kondensiert und im Abscheider 3 absiert, die gegebenenfalls mit überdestillierten, mit dem geschieden. 98% des auf die Kolonne 1 aufgegebenen
Strippmittel nicht mischbaren Anteile der Arbeits- Wasserstoffperoxids finden sich im Abscheider 3,
lösung durch Phasentrennung abzweigt und in den der Rest in der am Sumpf der Kolonne bei 12 abKreislauf zurückführt, laufenden Arbeitslösung. Bei 13 werden pro Liter
zwischen S und 60 Torr und bei Temperaturen zwischen denen mit dem Destillat 53 g übergehen. Der Rest
30 und 110° C durchgeführt. verbleibt in dem Kolonnenablauf. Im Abscheider 3
solcher Substanzen, die Wasserstoffperoxid lösen in Essigsäure an. Gleichzeitig scheiden sich pro Liter
und unter den Verfahrensbedingungen nicht angegriffen «s eingesetzter Arbeitslösung 28 g Tetramethylbenzol ab.
werden. Zu diesen Substanzen zählen, abhängig vom Durch Aufheizen des Sumpfes kann die im Ablauf 12
späteren Verwendungszweck, beispielsweise Carbon- vorhandene Essigsäuremenge wesentlich verringert
säuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Ptopionsäure, ader Überhaupt entfernt werden.
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung nichtwäßriger Wasserstoffperoxidlösungen, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Wasserstoff- S peroyidhaltigen Arbeitslösungen des Alkylanthraehinonverfahrens
im Anschluß an die Oxydation unter vermindertem Druck mit Hilfe dampfförmiger Lösemittel für Wasserstoffperoxid dettillativ
strippt, das Destillat kondensiert, die gegebenenfalls mit überdestillierten, mit dem
Strippmittel nicht mischbaren Anteile der Arbeitslösung durch Phasentrennung abzweigt und in den
Kreislauf zurückführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Strippdestillation bei Drücken zwischen 5 und 60 Torr und bei Temperaturen
zwischen 30 und 1100C durchgeführt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß zum Strippen Carbonsäuren,
wie z. B. Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, oder Ester, wie z. B. Äthylacetat, Propylacetat,
Butylacetat, oder Alkohole, wie z· B. Propanol, Butanol, Cyclohexanol, verwendet werden.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß zum Strippen Gemische aus
Carbonsäuren und Estern oder aus Alkoholen und Estern verwendet werden.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß beim Strippen ein Rücklaufverhältnis
von vorzugsweise 1,5 bis 0,5 eingehalten wird.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
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