DE1794286B2

DE1794286B2 - Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung. Ausscheidung aus: 1544527

Info

Publication number: DE1794286B2
Application number: DE19651794286
Authority: DE
Inventors: Horst Dr. Nickel; Fritz Dr. Suckfuell
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1965-06-30
Filing date: 1965-06-30
Publication date: 1973-12-20
Also published as: DE1794286A1; DE1794286C3

Description

R₁-NH₂

worin R₁ ein sulfonsäuregruppenhaltiger Rest der ίο Benzol- oder Naphthalinreihe ist, mit 1 Mol einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel

NH₁

worin Y eine Sulfonsäure- oder Sulfonamidgruppe, X eine Sulfonsäuregruppe, R₁ der Rest einer sulfonsäuregruppenhaltigen Diazo- oder Tetrazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe und η 1 oder 2 ist.

2. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffe gemäß Anspruch ;, dadurch gekennzeichnet, daß man eine sulfonsäuregruppenhaltige Diazo- oder Tetrazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe mit 1 oder 2 Mol einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel

OH

(H)

20

NH₂

worin X eine Sulfonsäuregruppe und Y eine Sulfonsäure- oder Sulfonamidgruppe ist, in periStellung zur Hydroxylgruppe kuppelt.

Die vorliegende Anmeldung betrifft wertvolle Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

(D

worin Y eine Sulfonsäure- oder Sulfonamidgruppe, X eine Sulfonsäuregruppe, R₁ der Rest einer sulfonsäureworin X und Y die bereits angegebene Bedeutung haben, vereinigt oder wenn man die Tetrazoverbindung eines Diamins der allgemeinen Formel

H₂N-R₁-NH₂

worin R₁ ein sulfonsäuregruppenhaltiger Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe ist, mit 2 Mol einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel II kuppelt. Die Kupplung erfolgt in saurem, bevorzugt wäßrigem Medium und tritt in peri-Stellung zur Hydroxylgruppe bzw. in der der NH₂-Gruppe benachbarten α-Stellung der Naphthalinkomponente 11 ein. Man kann auch so vorgehen, daß man an Stelle der Diazoverbindung eines Amins der Formel R₁ — NH₂ die Diazoverbindung eines Amins der Formel R₂ — NH₂ einsetzt, in der R₂ einen aromatischen Rest bedeutet, der durch in der Azochemie übliche Reaktionen, wie Reduktion, Verseifung, Acylierung und/oder Kondensation, in den Rest R₁ umgewandelt werden kann, und dann anschließend an die Kupplung den Rest R₂ in den Rest R₁ umwandelt.

Die 2-Amino- 8-hydroxynaphthalin - 5,7 -disulfonsäure läßt sich durch Sulfieren der 5- bzw. 7-Monosulfonsäure erhalten.

Geeignete Diazokomponenten R₁—NH₂ für die Herstellung von Monoazofarbstoffe^ in denen in Formel I π für die Zahl 1 steht, sind beispielsweise ^Amino^'-acylaminodiphenyl-S-sulfonsäuren (wobei Acyl ζ. B, Ace'.yl, Propionyl, Fumaroyl, Benzoyl, m- oder p-Chlorbenzoyl, m- oder p-Toluyl, m- oder ρ - Nitrobenzoyl, m - Trifluormethylbenzoyl, Terephthaloyl, Isophthaloyl, Benzolsulfonyl oder ein im Benzolkern substituierter Benzolsulfonylrest ist), unsymmetrische Harnstoffe, wie N - Phenyl - N', 4'-(4-aminodiphenyl-3-sulfonsäure)-harnstoff, die im Phenylkern beispielsweise durch Chlor in p- oder m-Stellung substituiert sein können, Aminophenylharnstoffe der Formel

NH-CO —NH

in der T₁ Wasserstoff oder Substituenten, wie Chlor, bedeutet,

Aminoverbindungen der Formel

H₂N —C >— NH

SO₃H

-NH

-T,

in der T₂ z. B. ein Triazinylrest, ein Pyrimidylrest, wie der Dichlorpyrimidyl-, Trichlorpyrimidyl- oder 2 - Methylsulfonyl - 5 -chlor - 6 - methylpyrimidylrest, ferner der 2-Methylsulfonylnicotinoylrest, der 2,6-Dichlor- oder 2,6-Dimethylsulfonyl-isonicotinoylrest, der 2,3-Dichlorinoxalinoyl-(6)- oder 2,3-DichlorinoxaIin-6-sulfonylrest ist und m O bis 2 ist.

Geeignete Tetrazokomponenten für die Herstellung von Disazofarbstoffen (Formel I η = 2) sind beispielsweise 1 - Amino - 4 - (4' - aminobenzoylamino)-benzol - 2 - sulfoasäure, N,N' - Bis - (4 - amino - 3 - sulfophenyl) - harnstoff, N₁N' - Bis - (4' - amino - 3' - sulfodiphenyl - 4) - harnstoff, N,N'- Bis - (1 - amino-4-[4'-ixminobenzoylamino]-benzol-2-sulfonsäure-4')-harnstoff, der im Benzoylrest beispielsweise durch Alkyl, wie Methyl, substituiert sein kann.

Als Amine der Formel R₂- NH₂ seien beispielsweise genannt l-A.mino^nitrobenzol^-sulfonsäure,

25 1 - Amino - 4 - acylaminobenzol - 2 - sulfonsäuren, wie ζ. B. 1 -Amino-^-acetylaminobenzol-l-sulfonsäure,

1 - Amino - 4 - (4' - nitrobenzoyl - amino) - benzol-2-sulfonsäure, 1 -Amino-4-(3'-nitrobenzoylamino)-benzol - 2 - sulfonsäure und 1 - Amino - 4 - (4' - nitrobenzolsulfonamino) - benzol - 2 - sulfonsäure, ferner 4 - Amino - 4' - (4" - nitrobenzoylamino) - diphenyl-

3 - sulfonsäure, 4 -Amino - 4' - (3" - nitrobenzoylamino)-diphenyl - 3 - sulfonsäure, 4 - Amino - 4' - (3" - nitro-

4 - methylbenzoyl - amino) - diphenyl - 3 - sulfonsäure, 4 - Amino - 4' - acetylaminodiphenyl - 3 - sulfonsäure,

2 - Amino - 6 - nitronaphthalin - 4,8 - disulfonsäure, 4 -Amino - 4' - nitrostilben - 2,2' - disulfonsäure und 4-Amino-4'-acetylaminostilben-2,2'-disulfonsäure.

Die neuen Farbstoffe sind wertvolle Produkte, die sich sehr gut zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppen- und amidgruppenhaltiger Fasermaterialien eignen, wie zum Färben von nativer und regenerierter Cellulose, Wolle, Seide, Superpolyamidfasern u. dgl. Die erhaltenen Färbungen, insbesondere solche auf Cellulosefasermaterialien, zeichnen sich durch gute Echtheitseigenschaften, insbesondere durch sehr gute Lichtechtheit aus.

Gegenüber dem aus Beispiel 8 mit der in Beispiel 4 genannten Diazokomponente der deutschen Patentschrift 842 977 bekannten Farbstoff zeigt der Farbstoff der Formel

HO₃S

NH

SO₃H

den überraschenden Vorteil der besseren Säureechtheit.

In dem folgenden Beispiel stehen Teile für Gewichtsteile, soweit nichts anderes angegeben ist.

Beispiel

31,9 Teile (0,1 Mol) 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-5,7-disulfonsäure (hergestellt durch Sulfieren von S-Amino-S-hydroxynaphthalin-S- oder 7-sulfonsäure in Schwefelsäure 66⁰Be bei 6O⁰C) werden in 350 Teilen Wasser neutral gelöst, essigsauer gestellt, mit dem Diazotierungsgemisch von 0,1 Mol 1 -Amino-4 - (4' - nitrobenzoylamino) - benzol - 2 - sulfonsäure bei 0°C vereinigt, 350 Volumteile 20% ige Natriumacetatlösung zugetropft und 350 Volumteile Pyridin zugesetzt. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff kongosauer isoliert, gegebenenfalls sodaalkalisch umgelöst und isoliert.

Die erhaltene Paste wird in 1500 Teilen Wasser neutral gelöst und bei 55 bis 6O⁰C mit der Lösung von 36 Teilen kristallisiertem Natriumsulfid in 100 Teilen Wasser versetzt. Nach beendeter Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe wird wie üblich aufgearbeitet und der Aminoazofarbstoff isoliert. Die

Farbstoffpaste wird in 2500 Teilen Wasser warm gelöst; in die Lösung wird bei 50 bis 55°C unter Neutralisation mit Sodalösung Phosgen eingeleitet, bis die Bildung des Harnstoffes der Formel

HO₃S

NH

-CO-^f Λ-ΝΗ

SO₃H

CO

beendet ist. Der Farbstoff wird wie üblich isoliert und getrocknet. In trockenem Zustand stellt er ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit rotvioletter Farbe löst. Der Farbstoff färbt Baumwolle in rotvioletten echten Tönen.

I 794 286 5 6

Verwendet man an Stelle der obigen Diazokomponente die äquivalente Menge der Aminodiphenylverbindung der Formel

H₁N

NH-CO

NO₁

SO₃H

so erhält man einen Disazo-Harnstoff-Farbstoff, der sich in Wasser purpurfarben löst.

Claims

Patentansprüche:

1. Azofarbstoffe der allgemeinen Formel
NH,

gruppenhaltigen Diazo- oder Telrazokomponenie der Benzol- oder Naphthalinreihe und η 1 oder 2 ist.

Die neuen Farbstoffe werden erhalten, wenn man die Diazoverbindungen eines sulfonsäuregruppenhaltigen Amins der allgemeinen Formel