DE1771778C3

DE1771778C3 - Verwendung einer Masse aus einem Aminoplastharz, einem Polyester, einem Farbstoff, einem Inhibitor und üblichen Zusätzen als lösungsmittelfreie Druckfarbe

Info

Publication number: DE1771778C3
Application number: DE19681771778
Authority: DE
Inventors: Joseph G. Rutherford Curado; R.R. Wood-Ridge Rampo
Original assignee: Sun Chemical Corp New York
Current assignee: Sequa Corp
Priority date: 1967-07-11
Filing date: 1968-07-09
Publication date: 1974-08-01
Also published as: DE1771778A1; GB1234444A; DE1771778B2

Description

aus Polyolmaleat und Polyolfumarat und als Eine weitere, lösungsmittelfreie, schnellhärtende

Inhibitor d) Morpholin enthält. 35 Druckfarbe besteht gemäß den deutschen Auslege-

3. Verwendung einer Masse gemäß Anspruch 1, Schriften 1 201 374 und 1 206 929 aus einem duich die als Aminoplastharz a) ein Melamin-Form- UV-Strahlung härtbaren Konjugenöl, das katalytisch aldehyd-Kondensat und als Polyester b) ein mit wirkende, bestimmte Farbstoffe, sowie einem unge-Kolophonium modifiziertes Polyolmaleat enthält. sättigten Polyester, einem monomeren Vernetzer,

30 wie Styrol, und einem Titanorthoester als Veinetzungskalalysator. Die Farbstoffe sind jedoch in ihrer Aus-

wahl auf solche beschränkt, die die gewünschte

katalytische Wirkung unter dem Einfluß von UV-Strahlung haben. Außerdem ist eine entsprechende

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung 35 Bestrah'.ungseinrichtung für die Anwendung erforeiner Masse aus derlich.

a) einem Aminoplastharz aus der Gruppe bestehend Demgegenüber wird für die Druckfarbenmassc ans Harnstoff-Formaldehyd-Kondensaten, sub- g^{emali der Erfindun}g ^{ein bereU}f ^{fur ubliC} _A ^he josungsstituierten Harnstoff-Formaldehyd-Kondensaten, rnittelhaltige Druckfarben bekanntes Aminoplast-Triazin-Formaldehyd-Kondensaten, Melamin- ⁴° Bindemittel verwendet, das durch bestimmte PoIy-Formaldehyd-Kondensaten und substituierten ^ester- ^{namlich einem} Polyolmaleat und/oder -fumarat Melamin-Formaldehyd-Kondensaten, modifiziert ist und bezüglich der Hartungsdauer

b) einem Polyester aus der Gruppe bestehend aus ^{durch einen Inhlbltor sowie} gegebenenfalls einen einem Polyolmaleat, einem Polyolfumarat oder Katalysator eingestellt werden kann.

Gemischen davon sowie ^{45 Zwar wurde auch berelts eine einen Pol}V^{ester als}

c) wenigstens einem Farbstoff Bindemittel enthaltende Druckfarbe vorgeschlagen,

d) einem Inhibitor und ^dlc Jedoch zur Viskositätseinstcllung eines Losungs-

e) 0 bis etwa 10% eines Katalysators sowie ge- ^miUe'^{s bedarr}· . . . gebenenfalls üblichen Zusätzen als lösungsmittel- Andererseits sind Aminoplasten als Bindemittel fur freie Druckfarbe ⁵° Einbrennlacke bekannt, die jedoch wegen der anderen

Anforderungen nicht ohne weiteres als Druckfarben-

Scit langem besteht ein technisches Bedürfnis nach bindemittel ohne weitere Zusätze brauchbar sind, lösungsmittelfieien, wärmchärtbaren Druckfarben, was auch für bekannte polyesterhaltige lösungsmittelinsbesondere für schnellaufende Druckmaschinen, freie, kalthärtende oder ofenhärtende Lacke auf gleicher die schnell aus dem flüssigen Zustand in den festen 55 Basis gilt. Diese Lacke sind nicht, wie die durch die Zustand übergeführt werden können. Übliche wärme- erf'indungsgemäßc Verwendung der bestimmten Polyhärtbare Druckfarben enthalten neben Pigmenten ein ester zusammen mit bestimmten Aminoplastharzen Bindemittel, das eine Lösung verschiedener Harze in hergestellten lösungsmittelfreien Druckfaiben cincr- hoch-, z.B. bei 21Obis315°C, siedenden Lösungs- seits bei Normaltcmperatur unbeschränkt lagerfähig, mitteln vom Typ der Erdölkohlenwasserstoffe ist. 6c andererseits durch Wärme sehr schnell härtbar.
Diese sind bei Zimmertemperatur verhältnismäßig Die erfindungsgemäß verwendeten Polyolmalcalc

schwer flüchtig und daher auf der Druckerpresse und Polyolfumarate sind Polyester aus Maleinsäure stabil, verdampfen aber schnell in dünnen Filmen bei bzw. deren Anhydrid oder Fumarsäure mit mehr- Temperaturen von 177°C oder darüber. wertigen Alkoholen, wie Äthylenglykol, Propylen-

Direkt oder mil; einem Heißluftstrom oder mit 65 glykol, Neonpentylglykol, Butylenglykol, Hexantriol, Hochdruckdampf beheizte Druckmaschinen eimög- Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Glycerin, Pent- lichen das Drucken mit diesen Druckfarben mit Ge- aerythrit, Dipentaerythrid, Trimethyloläthan, Tri- schwindigkeiten bis zu 610m pro Minute. Das methylolpropan, Sobit u.dgl. sowie Gemische dieser

? 3 4

Verbindungen. Beispiele geeigneter Polyester sind chrom (Pigmentrot Nr, 104), Ferrioxyd (Gelb Nr, 42

Glykolmaleat, Glykolfiimarat, Glycerinmaleat, Pent- und 43, Rot Nr. 101) und Aluminiumhydrat (Pigment-

aerytnritmaleat, Pentaerythrit-fumarat, Trimethylol- weiß Nr. 24), Das Harzgemisch kann z. B. in einer

äthan-maleat, Trimethylolpropan-fumarat sowie Ge- Menge von etwa 70 bis 90 % des Druckfarbengewichtes

mische dieser Ester. 5 _und der Farbstoffe in einer Menge von etwa 10 bis

Geeigneten Katalysatoren sind organische Peroxyde, 30% des Druckfarbengewichtes verwendet werden (in

metallhaltige Trockenstoffe, organische und anorga- Klammern gesetzt sind die Colour-Index-Bezeich-

nische Säuren sowie Gemische dieser Stoffe. Spezi- nungen).

fische Beispiele für geeignete Katalysatoren sind Phos- In die Druckfarben können noch andere bekannte phorsäure; Salzsäure; Sulfonsäuren, wie p-Toluol- io Modifizierungsmittel eingearbeitet werden. Hierzu

sulfonsäure; Milchsäure; Oxalsäure; Maleinsäure, genüren Plastifizierungsmittel; Netzmittel für den

Fumarsäure, Phthalsäure, Bernsteinsäure sowie deren Farbstoff, wie Triäthanolamin, Verlaufmittel, wie

Anhydride; Sauerstoff; Ozon; Peroxyde, wie Wasser- Lanolin, Paraffinwachse und Naturwachse, wie Cere-

stoffperoxyd, Acetylperoxyd, Benzoylperoxyd und sinwachs und Carnsubawachs u.dgl. mehr. Solche Lauroylperoxyd; Perborate; Percarbonate; metall- 13 Modifizierungsmittel werden im allgemeinen in Men-

haltige Trockenstoffe, wie die Naphtenate, Linoleate, gen von 0 bis etwa 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise

Resinate, Octoate, Acetate, Borate, Oxalate u.dgl. 2 bis 3 %, bezogen auf das Harzgewicht, verwendet,

des Kobalts, Mangans, Ceriums und Bleies; Amine; Die Ansätze der Druckfarben können in üblicher

Aminsalze, wie das Triäthanolaminsalz von Sjlfon- Weise hergestellt werden, beispielsweise in einem säuren sowie Gemische dieser Stoffe. ao Dreiwalzenmahlwerk, einer Sandmühle, einer Kugel-

Die erfindunfcSgemäße Mitverwendung eines !n- mühle oder Kolloidmühle.

hibitors in den lösungsmittelfreien, wärmehänbaren Gemäß einer Ausführungsform wird das Amino-Druckfarben ist von großer Wichtigkeit. Während plastharz in dem ungesättigten Polyolmaleat und/oder des Druckvorganges hält der Inhibitor die Druckfarbe -fumarat gelöst, das genügend OH- und COOH-flüssig; dann verdampft der Inhibitor; und der höher- 25 Gruppen enthält, um ein System zu liefern, das bei siedende Katalysator, der dem System einverleibt der thermischen Aktivierung mit Hilfe von Kondensein kann oder in ihm von Naiur aus enthalten ist, satiuns- und Diols-Alder-Reaktio.ien polymerisiert, übernimmt die Aufgabe des Abbindens, d. h. die Das Aminoplastharz kann homopolymerisieren und Aufgabe, das System zu härten. Im allgemeinen weist auch eine Mischpolymerisation eingehen durch Konder Inhibitor einen Siedepunkt zwischen etwa 127 und 30 densalion mit dem Polyester. Es verleiht dem System 26O⁰C, vorzugsweise von etwa 127 C. auf, und er die gewünschte Pigment-Benetzbarkeit, Druckfähigsoll in einer Menge von etwa 1 bis ?.";„ vorzugsweise keil und die erwünschten rheologischen Eigenschaften. etwa 1,2%, anwesend sein, bezogen auf die stöchio- Der Polyester nimmt das Aminoharz auf und härtet metrische Menge, die erforderlic! ist, um den Kataly- durch Kondensaiions-Misehpelymerisation. Eine weisator oder die Acidität des Harzes, der Pigmente oder 35 tere Polymerisation ist dann mit Hilfe der Doppelder anderen Komponenten in der Druckfarbe /u bindungen (Diels-Alder-Reaktion) möglich, fs konneutralisieren. Zu den .:1s Inhibitoren brauchbaren neu saure Beschleuniger, metallhaltige Beschleuniger Verbindungen gehören die Mercaptane und deren oder Peroxydkalalysatoren gewünschtcnfalls zugesetzt Derivate, z.B. Glykol-mcicaptoacetat und Äthyl- werden, um die Häriung:>geseh.undigkeit /u erhöhen, mercaptoacetat; tcrciäre aliphatische Amine. /.B. 40 Zur Erhöhung der Gebrauchsdauer wird ein Inhibitor Triäthanolamin und tert.-Butyl-diäthanolamin: Mor- z. 13. vom Amintvp verwendet.

pholin: N-Aminomorpholin; N-Aminoäthvlmorpho- Um eine vorzeitige Gelierung durch eine Diel.-,-

lin; N-Aminopropylmorpholiti: Aminoxide. /.K. Alder-Reaktion zu verhindern, kann ein Antioxy-

Bis-(2-hydroxyäthyl)-cocosaminoxyd und Bis-(2-hy- dationsmi'.tcl zugesetzt werden, sowie ein P.ienol,

droxyäthyl)-octadecylaminoxyd; 'cyclisierie imgesä't- 45 substituiertes Phenol, aromalisches Amiti oder ein

tigte aromatische Kohlenwasserstoffe. /. B. ~Neo- SaI/ oder Kondcnsationsprodukt von Aminen und

hexen, Cyclohexen, Cycloocten und d-Limonen sowie Ammophenolen mit Aldehyden. Ketonen und <hio-

Gemis'che dieser Verbindungen. \erbindungen, z. B. Eugenol und Ionol.

Die schwarz oder anders gefärbten Farbstoffe, und Um optim-.lc Figciinchaflen zu erhalten, werden der zwar sowohl Pigmente als auch Farbstoffe werden 50 Polyester und das Aminharz vorzugsweise in slochioin den an sich üblichen Mengenverhältnissen ver- metrischen Mengen verwendet. Da jedoch bei den wendet Zu den geeigneten Farbstoffen gehören Me- Umsetzungen zwischen großen Molekülen steriscne thylenblau (Basisch Blau Nr. 9). Anilinfarbsloffc, Hinderungen u. dgl. auftreten, trägt man fur gevvonn-Alizarinrot, Auraminnaphthol (Basisch Gelb Nr. 4), lieh dafür Sorge, daß ein Überschuß an einer Korn-Malachitgrün (Basisch Grün Nr. 4) und Pigmente. 55 ponenlc plus einer gewissen Menge Homopolymerisat wie Ruß (Pigmcnlschwarz Nr. 7). Zinkoxyd (Pigment- vorhanden ist. Die genaue Mengeneinstellung 1.1 i.u weiß Nr 4) Titandioxyd (Pigmentweiß Nr. 6), sich leicht an I land von Vorversuchen ermitteln. Phthalocyaninblau (Pigment Blau Nr. 15). Phthalo- Die crhndungsgemälk· Verwendung fuhrt zu einer cyaningrün (Pigmentgrün Nr. 7), Benzidingelb (Pig- lösungsmittelfreicn, warmhärlbarcn Druckfarbe, die menteelb Nr. 12), Hansagelb (Pigmentgelb Nr. 1), 60 besonders für die Anwendung in sehne laufenden Naphtholgelblack, Kadmiumorange (Orange Nr. 20). Rotationsdruckmaschinen geeignet ist. Die Farbmasse Chromgelb (Pigmcntgelb Nr. 34), Preußischblau. weist eine hervorragende Topfzeit auf. Der ent-Bronzeblau, Chromgrün (Pigmentgrün Nr. 15). Pfau- stehende, in der Warme ahb.ndendc Film der Druckenblaulack (Pigmentblau Nr. 24). Monastrahlblau. farbe besitzt, nachdem er volls andig_vernetzt und Pararot (Pigmentrot Nr. 1), Toliithinrot (Pigmentrot 65 durchgehärtet ist, cmc ausgezeichnete DruOquai at, Nr. 3), Bariumlackrot C (Pigmenlrot Nr. 53), Na- Tmekenabriebfestigkeit und Fctlbestandigkeit, und triurn- und Bariumlilholrol (Pigmcnt.ot Nr. 49), in diesen Eigenschaften ist es den bekannten osungs Lithol.ubin (Pigmentrot Nr. 57), Molybdänscharlach- mittelhaltigcn Druckfarben beträchtlich überlegen.

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Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

Ein Gemisch aus 19,5 Teilen eines Lackes, der aus einem 1:2-Gemisch eines Polyolmaleats mit der Säurezahl 15 bis 20, der Farbe 8, einer Viskosität von 6,27 bis 12,90 mit einem Harnstoff-Formaldehyd-Harz mit 50% Feststoff gehalt mit einer Säurezahl von 14 bis 18 und der Dichte 1,01 bestand, 43,5 Teilen des Polyolmaleats 2,2 Teilen Dibutylphthalat und 2,2 Teilen Dihexylphthalat (zur Viskositätseinstellung), 2,2 Teilen mikrofemem Carnaubawachs und 3,2 Teilen eines fein verteilten Polyäthylens (zur Verleihung der Schlüpfrigkeit), 21,7 Teilen Ruß und 5,5 Teilen Miloriblau (Colour-Index-Pigment Blau Nr. 27) wurde auf einem üblichen Dreiwalzenmahlwerk vermählen, um das Lösungsmittel aus dem Harnstoff-Formaldehyd-Harz zu verdampfen.

Die entstandene Druckfarbe bildete nach 15 Sekunden langem Backen bei 232° C einen biegsamen, harten, zähen Film.

(C) Es wurde die Viskosität einer jeden der beiden Druckfarben, die in den Teilen (A) und (B) hergestellt worden waren, bestimmt, und zwar (1) ohne Erhitzen oder Stehen, (2) nach zweitägigem Erhitzen in einem 5 Ofen auf 46° C und (3) nach fünftägigem Erhitzen in einem Ofen auf 46° C. Die Ergebnisse sind nachstehend zusammengestellt.

Tabelle I
Viskosität in Poise

(1)
(2)
(3)

Farbe (A)

61 115 317

Farbe (B)

48

57

128

Beispiel 2

8 Teile eines Harnstoff-Formaldehyd-Harzes mit einer Säurezahl 14 bis 18 und einer Dichte von 1.01, 61 Teile des Polyolmaleats gemäß Beispiel 1, 0.2 Teile p-Toluolsulfonsäure (als Katalysator), 3 Teile Dihexylphthalat (als Plastifizierungsmittel). 18 Teile Ruß und 9 Teile Miloriblau (Colour-Index-Pigment Blau Nr. 27) wurden auf einem üblichen Dreiwalzenmahlwerk miteinander vermählen.

Die gebildete Druckfarbe wurde mit einer Geschwindigkeit von 366 m pro Minute auf einer Rotationsdruckmaschine ausgedruckt und mit vier Brennern (14,2 cbm Gas) gehärtet. Der entstandene Druck war scharf, besaß ein gutes Finish, zeigte keinen Abdruck und wies eine sehr dünne, weiche Oberseite auf.

Aus diesen Zahlenwerten kann entnommen werden, daß die Druckfarbe (B), welche das Morpholin enthält, nach fünftägigem Erhitzen eine Viskosität aufwies, die weniger als die Hä'.fte derjenigen der nicht mit einem Inhibitor versehener' Druckfarbe (A) betrug, was ein Beleg dafür ist, daß die Druckfarbe (B) stabilisiert worden war.

War die Druckfarbe (B) drei Monate bei Zimmertenineratur gealtert worden, so war sie mit einer Geschwindigkeit von 3d6 m pro Minute ausdruckbar, und sie hatte eine Viskosität von 50 Poisen zurückbehalten.

Beispiel 5

Es wurde die Arbeitsweise des Ueispiels4, Teilc(A). (B) und (C) wiederholt mit der Abweichung, daß Farbruß (Colour-Index-Pigment Schwär/. Nr. 7) an Stelle des Ofenrußes verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt:

Tabelle H

40

45

Beispiel 3

Ein Druckfarbenansatz der aus 8 Teilen des Harnstoff-Formaldehyd-Harzes gemäß Beispiel 2. 62 Teilen des Polyolmaleats gemäß Beispiel I₇ 0,2 Teilen p-Tuluolsulfonsäure, 1 Teil eines 6% Kobalt enthaltenden Trockners, 3 Teilen tcrl.-Butylperoxyd, 18 Teilen Ruß. 9 Teilen Miloriblau (Colour-Index-Pigment Blau Nr. 27) und 2% Dihexylphthalat (zur Viskositälseinstellung) bestand, wurde auf einem üblichen Dteiwalzenmahlwerk vermählen.

Die entstandene Druckfarbe konnte mit einer Geschwindigkeit von 366 m pro Minute auf einer Rotationsdruckmaschine gut ausgedruckt werden, und sie härtete in der Wärme zu einem trockenen, zähen, abreibefesten Film. Der Druck war scharf und sauber, und das Finish war gut.

Beispiel 4

(A) Ein Gemisch aus 29 Teilen eines N'iclamin-Formaldehyd-Harzes der Farbe 2 max und 0.98','„ N. V., 26 Teilen Trimcthylolpropanmalcat, 26 Teilen Trimethylolpropan-fuinarat. 2 Teilen geblasenem Leinöl, 1,5 Teilen p-Toluolsulfonsiiure, 12 Teilen Ofenruß und 6 Teilen Miloriblau (Colour-Indcx-Pigmcnt Blau Nr. 27) wurde, auf einem üblichen Drciwalzenmahlwerk vermählen.

(B) Die Arbeitsweise des Teiles (A) wurde wiederi d

Viskosität in Poise

I arbc (Λ)

(I) (2) (3)

58
140
415

Farbe (B)

49 61

125

55 Diese Zahlenwerte \eransehaulichcn die vorteilhafte Wirkung eines Inhibitors auf die Gebrauchsdauer einer Druckfarbe.

Beispiel 6

Ein Druckfarbenansatz, der 29 Teile des Mclammlormaldehyd-l lar/cs gemäß Beispiel 4. 26 Teile Trimethyloläthi.nnulcat. 26 Teile Trin.cthyloläthan-fumarat. !Teil d-L.imoncn. 12 Teile Farbruß und 6 Teile Miloriblau (Colour-Indcx-Pigmcnt Blau Nr. 27) enthielt, wurde auf einem üblichen Dreiwalzonmahlwcrk vermählen.

Der hiermit erhaltene Druck wies eine ausgezeichnete Qualität. Trockenabreibcl'estigkcit und l'cttbeständigkcil auf.

Beispiel 7

holt mit der Abweichung, daß das Gemisch zusätzlich VV Mornholin enthielt.

Eine Druckfarbe, die aus 29 Teilen des Mclamm-Formaldehyd-Harzcs von Beispiel 4, 26 Teilen Trimctbylolpropanmalcat, 26 Teilen Triimethylolpropanfuniarat. 2 Teilen geblasenem Leinöl, 1 Teil Morpholin und 16 Teilen Pnthalocyaningri'm bestand, wurde

durch Vermählen auf einem üblichen Dreiwalzenmahlwerk hergestellt.

Die Druckfarbe wies eine ausgezeichnete Gebrauchsdauer auf; sie ließ sich auf einer Rotationsdruckmaschine mit einer Geschwindigkeit von 366 m pro Minute gut ausdrucken und mit 4 Brennern hitzehärten. Der entstandene Druck war scharf, und seine Trockenabreibefestigkeit und Fettbeständigkeit waren ausgezeichnet.

Beispiel 8

Es wurde auf einem üblichen Dreiwalzenmahlwerk eine Druckfarbe hergestellt, die aus 72 Teilen des 50:50-Gemisches eines Harnstoff-Formaldehyd-Harzes gemäß Beispiel 1 mit Glycerinfumarat. 2 Teilen Monoäthanolamin (als Inhibitor), 1 Teil Salzsäure (als Katalysator) und 25 Teilen Eisenblaupigment bestand.

Nachdem die Druckfarbe drei Monate lang bei Zimmertemperatur gealtert worden war, konnte sie mit einer Geschwindigkeit von 366 m pro Minute ausgedruckt werden.

Bei der Verwendung eines Triazin-Formaldehyd-Harzes anstatt des Harnstoff-Formaldehyd-Harzes wurden ähnliche Ergebnisse erhalten.

Beispiel 9

Es wurde auf einem üblichen Dreiwalzenmahlwerk eine Druckfarbe hergestellt, die aus 78 Teilen eines 25:75-Gemisches eines niedrig schmelzenden, eine hohe Säurezahl (im Mindestfall 350) aufweisenden, kolophoniummodifizierten Polyolmaleat-Harzes, in einem Melamin-Formaldehyd-Harz gemäß Beispiel 4 gelöst, 2 Teilen Triethanolamin (als Inhibitor) und 20 Teilen Ruß bestand.

Nach einem drei Monate langen Altern bei Zimmertemperatur konnte die Druckfarbe mit einer Geschwindigkeit von 366 m pro Minute ausgedruckt werden.

Bei Verwendung eines niedrigschmelzenden, kolophoniummodifizierten Fumarsäureharzes an Stelle des ίο Polyolmaleats mit einer Säurezahl von oberhalb etwa 350, das in dem Melamin-Formaldehyd-Harz gelöst war, wurden ähnliche Ergebnisse erhalten.

Beispiel 10

Es wurden die Arbeitsweisen der Beispiele 1, 2 und 3 wiederholt mit der Abweichung, daß jeder der Druckfarbenansätze 1,5% Morpholin enthielt. Nach einem zwei Monate langem Altern bei Zimmertemperatur ao konnten die stabilisierten Druckfarben mit einer Geschwindigkeit von 366 m pro Minute ausgedruckt werden, und sie hatten ihre ursprünglichen Viskositäten beibehalten.

_a. B ei s ρ iel 11

Es wurde die Arbeitsweise des Beispiels 4 Teil (B) wiederholt mit der Abweichung, daß ein butyliertes Melamin-Formaldehyd-Harz und ein Methoxymelamin-Formaldehyd-Harz an Stelle des Melamin-Formaldehyd-Harzes zur Anwendung kam. Es wurden ähnliche Ergebnisse erhalten.

Claims

1 2 Lösungsmittel, das 30 bis 50 Gewichtsprozent der Patentansprüche: Druckfarbe ausmacht, wird jedoch nur zum geringen Teil verbrannt. Die Hauptmenge wird verdampft und

1. Verwendung einer Masse aus kondensiert in kühlen Teilen der Abzugsvorrichtung

a) einem Aminoplastharz aus der Gruppe be- ^{5 der}. Druckmaschine, wodurch harzartige und leerstehend aus Harnstoff-Formaldehyd-Konden- ⁸^ Verschmutzungen oder durch Kondensation säten, substituierten Harnstoff-Formaldehyd- *^{uf den} Kuhlwalzen häßliche ölstreifeu auf dem Kondensaten, Triazin-Formaldehyd-Konden- Druckerzeugnis erzeugt werden Kondensierte Losaten, Melamin-Formaldehyd-Kondensaten sungsmittel erhohen außerdem die Brandgefahr, und und substituierten Melamin-Formaldehyd- » ^tra|^{en zu} «ⁿ« beträchtlichen Luf Verunreinigung bei. Kondensaten ^{Es wur}den bereits lösungsmitteln^ bzw. losungs-

b) einem Polyester aus der Gruppe bestehend mittelarme Druckfarben vorgeschlagen, welche die aus einem Polyolmaleat, einem Polyolfumarat genannten Nachteile vermindern sollen.

oder Gemischen davon sowie _u ^El"^e solche Druckfarbe fur das Siebdruckverfahren

c) wenigstens einem Farbstoff, 15 besteht gemäß der USA.-Patentschnft 3170 393

d) einem Inhibitor und ^{neben dem} Pigment aus einem weichmacherhaltigen

e) 0 bis etwa 10% eines Katalysators sowie ge- Plastisol aus einem polymerisierbar^ Monomeren, gebenenfalls üblichen Zusätzen als lösung- ^wie Methacry säureester einem Polyv nylharz wie mittelfreie Druckfarbe. Polyvinylchlorid, sow.e e.nem Katalysator. DieiHar-

ao tung erfolgt jedoch durch gleichzeitiges Beaufschlagen

2. Verwendung einer Masse gemäß Anspruch 1, mit Wärme und Druck, was eine besondere Vorrichdie als Aminoplastharz a) ein Melamin-Form- tung in Form einer heißen Platte oder Walze erforderaldehyd-Kondensat, als Polyester b) ein Gemisch lieh macht.