DE1769086B2

DE1769086B2 - Wasseremulgierbares fluessiges oelkonzentrat

Info

Publication number: DE1769086B2
Application number: DE19681769086
Authority: DE
Inventors: Alan Westfield Kayle Edward L Colonia Lagani jun Anthony Newark NJ Beerbower (VStA)
Original assignee: Exxon Research and Engineering Co, Elizabeth, NJ (VStA)
Priority date: 1967-03-30
Filing date: 1968-04-01
Publication date: 1977-07-21
Also published as: DE1769086A1; CH497526A; GB1169667A; FR1559468A; JPS4834802B1; DE1769086C3; SE339525B

Description

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Die vorliegende Erfindung betrifft wasseremulgierbae, flüssige ölkonzentrate, die als Gleitmittel für •Ormen, die zur Herstellung geformter Glasgegenstän-Ie verwendet werden, geeignet sind. Diese ölkonzenrate eignen sich zur Herstellung von öl-in-Wasserimuisionen mit hohem Wassergehalt, die das Ankleben les geschmolzenen Glases an der Metallform verhinlern.

Beim Formpressen von Glasflaschen wird geschmolenes Glas bei Temperaturen von ungefähr 982° C bis 204⁰C in eine mehrteilige Eisenform, die gewöhnlich auf einer Temperatur von ungefähr 371⁰C bis 538⁰C, wie beispielsweise 466⁰C, gehalten wird, eingebracht. Die Eisenform wird dann umgekehrt und Druckluft in die Form geblasen, um das geschmolzene Glas in der Form zu verteilen, wodurch das Glas geformt wird. Während dieser Verformung kühlt sich das Glas ab und beginnt hart zu werden. Die beiden Hälften der Form werden dann getrennt und der heiße Glasgegenstand entfernt. Dann werden die beiden Hälften der Form erneut zusammengebracht, im Inneren der Form ein Gleitmittel verteilt und das Verfahren wiederholt.

Glasverformungsverfahren der soeben beschriebenen Art werden häufig in automatischen Formpreßmaschinen durchgeführt, wobei die gebräuchlicheren zwei Formen verwenden. Jede dieser Formen kann in ungefähr einem Zweisekunden-Takt arbeiten, so daß die Maschine jede Sekunde einen geformten Glasgegenstand herstellen kann. Das Gleitmittel wird gewöhnlich über einen, in einem Vollkreis von 360° sprühenden Sprühkopf in die Form eingesprüht, wobei der Sprühkopf in die zusammengefügte Form eingetaucht und dann während des Sprühens herausgezogen wird. Nach dem Stande der Technik ist oftmals zur Ergänzung der oben beschriebenen, automatischen Aufbringung des Gleitmittels ein von Hand durchgeführtes Auftragen notwendig. Immer wenn der Bedienungsmann der Gießmaschine feststellt, daß Glas an einem Formteil haftet, muß dieses Teil manuell mit zusätzlichem Gleitmittel bestrichen werden. Bei einem typischen technischen Arbeitsverfahren muß ein Aufbringen von Gleitmittel von Hand bei jeder Form etwa viertel- oder halbstündlich erfolgen.

Im allgemeinen sollte ein zur Verwendung in Glasformen vorgesehenes Gleitmittel einen Siedepunkt aufweisen, der hoch genug ist, daß nicht unzumutbare Mengen des Gleitmittels vor der Glaszugabe aus der Form verdampfen. Ferner sollte das Gleitmittel keine Ablagerungen durch seinen Zerfall an der Formoberfläche bilden, und es sollte außerdem die erforderliche Gleitfähigkeit besitzen sowie die Fähigkeit, die Form und das Glas zu benetzen. Derartige Gleitmittel sollten auch relativ billig und ohne Schwierigkeiten transportierbar sein. Obwohl viele Materialien einen geeigneten Siedepunkt und eine ausreichende thermische Stabilität besitzen, haben jedoch nur wenige die zusätzliche Fähigkeit, eine Glasform in erforderlichem Maße gleitend zu machen.

Aus Petrolölen mit sehr hohem Molekulargewicht (ζ. Β einem Molekulargewicht von 690) können ausgezeichnete Gleitmittel mit den für das Glasformpressen gewünschten Eigenschaften hergestellt werden. Derartige öle sind jedoch trotz ihrer hervorragenden Eigenschaften zu viskos, um unmittelbar versprüht zu werden. Lösungen dieser öle mit hohem Molekulargewicht in Kohlenwasserstoffen (z. B. eine Lösung von 5 bis 10Gew.-% öl in einem leichten Mineralöl mit einer Viskosität von 40 SUS bei 99⁰C) ergaben zwar ein zufriedenstellendes Gleitverhalten, waren aber in hohem Maße rauchbildend. Diese letztere Eigenschaft ist von größter Bedeutung, Diese Rauchbildung, die auch bei Verwendung von allen anderen bekannten Gleitmitteln auf ölbasis auftritt, führte während der Testversuche in einem gut belüfteten Laboratorium zu einer erheblichen Belästigung des Personals, obgleich nur etwa 5 bis 10 g öl verbraucht und weniger als die Hälfte dieser Menge verdampft wurde.

Zur Verhinderung der Rauchbildung ist es notwendig, einen großen Teil des Öls mit. hohem Molekulargewicht

entweder durch ein flüchtiges Lösungsmittel oder durch Wasser zu ersetzen. Leichtes Naphta und ähnliche Lösungsmittel sind jedoch wegen der Feuergefahr und chlorierte Lösungsmittel wegen der Toxizität unzulässig. Die einzige Lösung bestand daher darin, das Öl mit hohem Molekulargewicht in Wasser zu emulgieren. V/iederholte Versuche, herkömmliche Emulgiermittel in üblicher Weise zu verwenden, blieben jedoch ohne Erfolg, da man keine Emulgiermittel für das öl mit hohem Molekulargewicht fand, die mit diesem ausreichend verträglich waren, um die Herstellung eines kommerziell annehmbaren Produktes zu ermöglichen.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand daher darin, ein wasseremulgierbares, flüssiges ölkonzentrat zu schaffen, das beim Verdünnen stabile Öl-in-Wasser-Emulsionen liefert, die ein Anhaften von geschmolzenem Glas an der Form verhindern und so ein manuelles Auftragen überflüssig machen, im Gebrauch keine Rauch- und Qualmbildung zeigen, die Feuergefahr herabsetzen und eine, für das Versprühen in die Form geeignete Viskosität aufweisen.

Diese Aufgabe wurde nun durch die erfindungsgemäßen wasseremulgierbaren, flüssigen ölkonzentrate gelöst.

Das erfindungsgemäße, wasseremulgierbare, flüssige ölkonzentrat besteht aus

1) 40 bis 94 Gew.-% eines Petroleumbasismaterials aus

a) Petroleum-Brightstock mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von ungefähr 550 bis 900 und

b) einem Kohlenwasserstofflösungsmittel in einer Menge von 0 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Petroleumbasismaterials und

2) mindestens 6 Gew-% einer Kombination von oberflächenaktiven Mitteln aus

a) mindestens 0,5 Gew.-% eines Reaktionsproduktes von 2 bis 20 Mol eines C₂-Cj-Olefinoxids mit 1 Mol eines Cio-Qo-aliphatischen Alkohols, einer Cio —C2o-aliphatischen Säure, eines Cm —C2c-aliphatischen Amids, eines Cto—Cmaliphatischen Amins oder eines Mono- oder Dialkylphenols mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen oder eines Gemisches derselben,

b) mindestens 0,5 Gew.-% eines neutralisierten, phosphorsulfurierten Polyolefins einer Alkenylbernsteinsäure oder deren Anhydrid oder einer neutralisierten Alkenylbernsteinsäure oder deren Anhydrid, worin das Polyolefin und die Alkenylgruppen mit einem Molekulargewicht von 400 bis 3000 durch Polymerisation eines C2 — Cs-Olefins erhalten worden sind, und

c) mindestens 0,5 Gew.-% eines Q-C^-aliphatischen Alkohols, Cyclohexanols, eines Ci-CU-Alkylcyclohexanols oder eines Mono- oder Dialkylphenols mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe als Kupplungsmittel.

Ein besonders bevorzugtes Ölkonzentrat gemäß Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß es eine Kombination oberflächenaktiver Mittel aus einem mit einem Amin neutralisierten Aikenylbernsteinsäureanhydrid, einem Polyoxyäthylendioleat als alkoxylierter Fettsäure, einem äthoxylierten Ce-Cn-Alkylphenol, einem äthoxylierten Ci6-Ci3-aliphatischen Amin und Cyclohexanol enthält.

Es wurde gefunden, daß die Verwendung von einem der drei Bestandteile der Kombination von oberflächenaktiven Mitteln allein nicht zufriedenstellend wirkt.

Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sollte das erfindungsgemäße Ölkonzentrat jedes der äthoxylierten Materialien in einer Menge von wenigstens 2.0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des ölkonzentrats, enthalten.

Die ölkonzentrate der vorliegenden Erfindung sollen im allgemeinen, wie bereits oben erwähnt, 40 bis 94 Gew.-%, bevorzugt aber 60 bis 90 Gew.-%, und insbesondere 70 bis 85 Gew.-% eines Petroleum-Brightstocks mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von ungefähr 550 bis 900 enthalten.

Die Menge an Kohlenwasserstofflösungsmittel kann 0 bis 40 Gew.-°/o, z. B. 15 bis 40 Gew.-°/o des Gemisches von Lösungsmittel und Petroleum-Brightstock betragen. Die Menge der Kombination von oberflächenaktiven Mitteln in dem ölkonzentrat beträgt vorzugsweise 10bis30Gew.-%.
Dieses erfindungsgemäße, wasseremulgierbare, flüssi-

ge ÖJkonzentrat ist als solches stabil und kann vom Verbraucher mit von 0,5 bis 100 Volumteilen, im allgemeinen 1 bis 20 Volumteilen Wasser, beispielsweise mit 5 bis 15 Volumteilen Wasser pro Volumen ölkonzentrat verdünnt werden. Im allgemeinen ist ein

einfaches Mischen von Wasser mit dem ölkonzentrat ausreichend, um eine zur Verwendung als Glasformgleitmittel geeignete Emulsion herzustellen. Praxisversuche haben gezeigt, daß das erfindungsgemäße ölkonzentrat bei Verdünnungen von 5 bis 13:1 optimale Ergebnisse liefert.

Die in den erfindungsgemäßen ölkonzentraten enthaltenen Petrolöle hohen Molekulargewichts sind öle mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von ungefähr 550 bis 900, üblicherweise von 575 bis 800 und bevorzugt von 600 bis 700. Die in den Ölzubereitungen gemäß Erfindung enthaltenen Brightstocks haben hervorragende Eigenschaften und stammen von den entwachsten und entasphaltierten Rückständen irgendeines Ftohöls ab. Diese Brightstocks können gewöhnlich eine Viskosität von ungefähr 120 bis 300 SUS bei 99°C aufweisen. Ein typischer bevorzugter Brightstock kann einen Siedepunkt über der Verformungstemperatur besitzen, z. B. einen Siedebereich bei atmosphärischem Druck von ungefähr 482°C (wobei 5 Vol.-°/o abdestilliert) bis 593° C, wobei 50 bis 75 Vol.-% abdestilliert. Diese repräsentativen Siedepunkte werden nach dem ASTM-Verfahren D-1160 bei 1 Torr gemessen und dann auf die Siedepunkte bei atmosphärischem Druck umgerechnet. Es wurde gefunden, daß die beiden bevorzugten Brightstocks die nachfolgenden Eigenschaften haben:

Tabelle I

Eigenschaften von zwei bevorzugten Brightstocks

Brightstock A

Brightstock B

Durchschnitts	693	616
molekulargewicht
60 Viskosität bei	208	154
ca. 99-C (SUS)
Flammpunkt,	304	306
offener Becher (°C)
ASTM-Stock-	-9,4	-9,4
65 punktfC)
Viskositätsindex	79,5	101,5
Kohlenstoff	0,82	0,70
rückstand

Fortsetzung

Brightstock A Brightstock B

ASTM-Desttllation	399	469
(⁰C) (umgerechnet
von 1 Torr)	495	506
Anfangssiede	571	577
punkt	74% ca. 658	650/0 ca. 599
5%
50%

Beide in der Tabelle I beschriebenen öle werden bei weiterem Erhitzen gecrackt.

Die nach der vorliegenden Erfindung verwendbaren Kohlenwasserstofflösungsmittel umfassen beispielsweise Virginnaphthas von paraffinischen Rohölen, raffinierte Naphtha paraffinischer oder naphthenischer Herkunft, normale oder verzweigkettige Paraffine, Aromaten, alkylierte Aromaten u. dgl. Vorzugsweise liegt der Flammpunkt des ausgewählten Lösungsmittels über 38° C. Vorzugsweise soll das Lösungsmittel eine niedere Viskosität haben, so daß 40 Gew.-% oder weniger Lösungsmittel ausreichend ist, um eine Viskosität von weniger als 400 SUS bei 38° C für das Lösungsmittel- und Olgemisch zu liefern. Bevorzugte Lösungsmittel sind Lösungsmittelnaphthas (z. B. ein SCVextrahiertes Virginnaphta), Lösungsmittelalkylate (z. B. ein Isobutanalkylat) und aromatische Lösungsmittel (z. B. ein gemischtes aromatisches Lösungsmittel mit einem atmosphärischen Siedebereich von ungefähr 160 bis 182⁰C).

Die mit dem C₂ - C3-Olefinoxid umgesetzten aliphatischen Säuren umfassen die aliphatischen Säuren mit von 10 bis 20 Kohlenstoffatomen. Fettsäuren werden bevorzugt, wie Säuren einschließlich Laurin-, Palmitin-, Stearin- und Oleinsäuren und ähnliche. Das durch Umsetzen von 8 Mol Äthylenoxid mit 1 Mol Oleinsäure und durch nachfolgendes Verestern der freien Hydroxygruppe des Produkts mit einem zusätzlichen Mol Oleinsäure gebildete Polyxyäthylendioleat wird bevorzugt.

Die gemäß Erfindung verwendbaren aliphatischen Alkoholderivate umfassen solche Produkte, die von Alkoholen mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen erhalten werden. Fettalkohole werden bevorzugt; spezifische Beispiele dieser Alkohole umfassen n-Dodecyl-, n-Tetradecyl-, n-Cetyl-, n-Octadecyl-, Oleylalkohole und ähnliche. Die äthoxylierten Derivate der normalen Ci6 — Ci8-primären Alkohole werden besonders bevorzugt. Aus dem Oxoverfahren herrührende Alkohole, wie der Ci 3-Alkohol, sind ebenso geeignet.

Die gemäß Erfindung verwendbaren aliphatischen Aminderivate umfassen Produkte, die von aliphatischen Aminen mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen hergestellt werden. Beispiele dieser Materialien umfassen Fettamine, wie Laurylamin, Cetylamin, Octadecylamin, Eicosylamin, Oleylamin und ähnliche. Die äthoxylierten Derivate der normalen C|_b—Cig-primären Amine werden bevorzugt.

Die aliphatischen Amidderivate, die für die Verwendung in dieser Erfindung geeignet sind, umfassen die von den obenerwähnten aliphatischen Säuren herrührenden Amide.

Die Alkylphenole, die mit Äthylenoxid oder Propylenoxid umgesetzt werden, umfassen die Mono- oder Dialkylphenole mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe. Spezifische Beispiele umfassen unter anderem p-Octylphenol, Nonylphenol, Dinonylphenol,

p-Dodecylphenol, Didodecylphenol und ähnliche. Äthoxylierte p-Nonylphenole wurden als besonders wirksam gefunden.

Der zweite wesentliche Bestandteil der Kombination von oberflächenaktiven Mitteln ist eine polymere Säure hohen Molekulargewichts, die neutralisiert ist. Die hier vorgesehenen Materialien gehören dem Typ an, wie sie als Detergentien bei Motorölen verwendet werden. Sie basieren auf Polymerisaten von Q-Cs-Olefinen, worin das Polymerisat ein Molekulargewicht (Staudinger) von

400 bis 3000, geeigneter von 700 bis 1400, hat. Die Säureformen dieser Polymerisate werden durch Reaktion der Polymerisate mit P2S5 oder mit Maleinsäureanhydrid erhalten, wie dies aus der Schmiertechnik bekannt ist. P₂S₅-behandeltes Polybuten- und Polybutenylbernsteinsäureanhydrid, oder die entsprechende Säure, werden bevorzugt. Ein geeignetes Material ist PoJyisobutenylbernsteinsäureanhydrid oder die entsprechende Säure, die als solche, oder umgesetzt mit einem Amin oder Alkohol, verwendet werden können; die Isobutenylgruppe hat vorzugsweise ein Molekulargewicht im Bereich von 400 bis 3000. Materialien dieser Art sind in der britischen Patentschrift 9 22 831 offenbart. Die Neutralisation der oben beschriebenen Säurederivate kann mit üblichen Basen (z. B. Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid u. dgl.) oder mit Aminen (z. B. Triäthanolamin) durchgeführt werden. Man kann vor der Zugabe der Säurederivate zu dem öl mit hohem Molekulargewicht oder in situ in dem öl neutralisieren. Viele Aminderivate des Monoalkenylbernsteinsäureanhydrids sind kommerziell verfügbar und sind für die erfindungsgemäßen ölkonzentrate gut geeignet. Bevorzugte, für die Neutralisation geeignete Amine sind Alkyl- und Alkanolamine (z. B. Triäthanolamin) und Äthylendiamine (z. B. Tetraäthylpentamm). Die Äthy-

lendiamine mit 1 bis 5 Äthylenresten werden besonders bevorzugt. Es können zur Neutralisation auch Amingemische und auch Ammoniak verwendet werden. Andere, die Bernsteinsäurederivate unter Esterbildung neutralisierende Mittel sind beispielsweise Alkohole, vorzugsweise Äthylendiamintetraäthanol.

Der dritte wesentliche Bestandteil der Kombination von oberflächenaktive Mitteln ist ein Kupplungsmittel. Kupplungsmittel dienen dazu, in der oberflächenaktiven Monoschicht Unordnung zu schaffen, wodurch sie dafür sorgen, daß die oberflächenaktiven Mittel wirksamer werden. Es hat den Anschein, daß ein Kupplungsmittel in der Monoschicht des oberflächenaktiven Mittels Spalten erzeugt, wobei diese Spalten bzw. Zwischenräume dann mit Wasser und/oder öl gefüllt werden Cyclohexanol ist als Kupplungsmittel extrem wirksam während Isopropanol, Mono-, Di- und Triäthylenglykol Glycerin und Butan-1,3-diol, wenn sie allein verwendet werden, nicht zufriedenstellend sind. Cyclohexanol kanr ersetzt werden durch C₄-Ce-tertiäre Alkohole (ζ. Β tert.-Butanol und tert.-Amylalkohol) und C, -C₄-Alkyl cyclohexanole. Gemische dieser Kupplungsmittel kön nen ebenso verwendet werden.

Den erfindungsgemäßen Ölkonzentraten könner auch verschiedene andere Additive wahlweise ii wechselnden Mengen zugegeben werden. Beispiel« solcher Additive umfassen Molybdändisulfid, Bornitru und Silicium-enthaltende Materialien; Oxidationsinhibi toren wie 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol; Additiv«

zur Verhinderung des Bakterien- oder Pilzwuchses wie Trihydromethylnitromethan u. dgl.

Beispiel 1

Erfindungsgemäße Zubereitungen und solche für Vergleichszwecke wurden durch einfaches Mischen des Basisöls mit der Kombination von oberflächenaktiven Mitteln hergestellt; die Mengen der Bestandteile werden in Gewichtsteilen angegeben. Bei dem Stabilitätstest wird 1 Volumteil ölkonzentrat mit 10 Volumteilen destilliertem oder hartem Wasser verdünnt und zur Bildung einer stabilen Öl-in-Wasser-Emulsion

gerührt. Die Zubereitungen A bis C und G bis N sind erfindungsgemäße ölzubereitungen, während die Zubereitungen D bis F Vergleichszubereitungen sind, die nicht den Erfordernissen der Erfindung entsprechen. Die Zeichnung »Creme« oder »leichte Creme« ist der Typ mit geringster, nicht einwandfreier Abtrennung; »schwere Creme« und »ölige Creme« gibt Zwischentypen der Abtrennung an, während die Bezeichnung »freies öl« den schlechtesten Abtrenniingstyp darstellt. Die für jede Zubereitung aufgezeigten Zahlen geben die Ergebnisse, die durch ein minutenlanges Schütteln einer wäßrigen Emulsion des Konzentrats und dann durch Absitzenlassen während der angegebenen Zeitdauer erhalten wurden. Die Art und Menge der Abtrennung in Millimeter in verschiedenen Zeitintervallen wird in den nachfolgenden Tabellen II, III und IV angegeben.

Tabelle II	Erfindungsgemüße	B	ölkonzentrate	Vergleichsversuche	E	F
Formulierung des Konzentrats	A	78,0	C	D	75,0	79,6")
	75,0	—	75,0	75,0	19,0	—
Basisöl')	6,0	—	—	—	—	—
P1BSA/TEPA2)	—	3,0	6,0	—	—	—
PIBSA/EDTE3)	—	—	—	—	—	9,2
PI BS A*)	—	6,5	—	—	—	—
Neutralisiertes Material⁵)	6,5	3,5	6,5	9,5	—	—
Äthoxylierte Oleinsäure⁶)	3,5	3,0	3,5	5,1	—	—
Äthoxyliertes Octylphenol⁷)	3,0	—	3,0	4,4	—	6,5
Äthoxyliertes Oleylamin⁸)	—	4,0	—	—	4,0	1,5
Tween 65»)	4,0	2,0	4,0	4,0	2,0	3,2
Natriumsulfonat¹⁰)	2,0		2,0	2,0
Cyclohexanol

Fußnoten ') bis ") siehe nach Tabelle II.

Tabelle II (Fortsetzung)

best. Wasser
Stabilität von 9 ml Konzentrat/90 ml H2O

Erfindungsgemäße ölkonzentrate AB C

Vergleichsvcrsuchc
D E

Zelt 1 Std. ml Abtrennung

2 Stdn. ml Abtrennung

4 Stdn. ml Abtrennung

14 Stdn. ml Abtrennung

Spur	keine Abtrennung Innerh. ν. 24 Stdn.	keine Abtrennung Innerh. v. IB Stdn.	9.0 Leichte Creme	Abtrennung binnen 1 Std. unt. Bildung v. 90 ml wasser., 8 ml öliger Schioht u. 2,0 ml Creme	1,5 Creme
Ölige Creme	desgl.	desgl.	9.0 Leichte Creme	desgl.	1,5 Creme
Ölige Creme	desgl.	desgl.	21 Leichte Creme	desgl.
2.0 Ölige Creme	desgl.	desgl.	16,3 ölige Creme	desgl.	2,0 Creme
					709 828/446

Tabelle 11 (Fortsetzung)

10

Hartes Wasser Stabilität von 9 ml Konzentrat/90 ml H₂O 300 ppm CaCl₂

Erfindungsgemäße 01-konzentrate

A B

Vcrgleichsversuchc D E

Zeit
1 Std. ml Abtrennung

2 Stdn. ml Abtrennung

4 Stdn. ml Abtrennung

0,5

ölige

Creme

1,0

ölige

Creme

1,0

ölige

Creme

5,0 Creme 95 Weiße Emulsion

desgl.

wenig, als 1,0 ölige Creme

desgl.

2,0

Schwere

Creme

3,5

Schwere

Creme

4,0

Schwere

Creme

Abtrennung binnen
Std. unt. Bildung von
ml wasser., 8 ml
öliger Schicht und
2,0 ml Creme

desgl.

2,5 ölige Creme

1,0 ölige Creme 4,0 Creme

14 Stdn. ml Abtrennung 1,0 desgl.

ölige Creme

19 Stdn. ml Abtrennung -

24 Stdn. ml Abtrennung —

1,0 5,0 desgl.

Creme Schwere Creme

desgl. — —

desgl. desgl. — - 3,0 ölige Creme

3,0 Schwere Creme 7,0 Creme
1,0 Wasser

desgl. — — — 3,0 ölige Creme

3,0 Schwere Creme 7,0 Creme
1,0 Wasser

2 Gew.-Teile Brightstock mit einem Molekulargewicht von 600 bis 700 und 1 Gew.-Tcil schwerer, aromatischer Naphtha SC-2-Extrakt mit einem Gehalt von 89,4°/o Aromaten und 10,6% Paraffinen und einer Viskosität von 1,67 cSt bei 37,8°C, einem ASTM-Misch-Anilinpunkt von 75,0, einer ASTM-Dichte von 20,4° APl und mit einem Sicdcbcreich von 177 bis 273⁰C.

²) Reaktionsprodukt von 1 Mol Tetraathylenpentamin mit 1 Mol Polyisobutylcnbcrnstcinsaurcanhydrid mit einem Molekulargewicht von ungefähr 1200; 45 bis 50% aktive Bestandteile.

³) Reaktionsprodukt von 4 Mol Polyisobutcnylbernstciiisäureanhydrid (Molekulargewicht 1200) mit 1 Mol Äthylendiamintetraälhnnol; 50% wirksame Bestandteile.

Ό Poiyisobutenylbernsteinsäureanhydrid (Molekulargewicht 1200).

Gemisch von PjSvbehandeltcm Polybuten mit einem Molekulargewicht von 780 und einem Alkylphenol, mit BaO und COj

überbasisch gemacht.

Polyoxyälhylendioleat, hergestellt durch Umsetzen von 8 Mol Athylenoxid mit I Mol Oleinsäure und dann durch Verestern

der freien Hydroxygruppe des Produkts mit einem zusätzlichen Mol OlcinsUure.

Reaktionsprodukt von ungefähr 7,5 Mol,Äthylenoxid pro Mol p-Ociylphenol.

Reaktionsprodukt von ungefähr 5 Mol Athylenoxid pro Mol Oleylamin.

Warenzeichen der Atlas Powder Co. für ein Kondensaiionsprodiikt aus 20MoI Äihylenoxid und Sorbitantristearnt.

Natriumpetroleumsulfonai mit einem Molekulargewicht von 450 bis 550; 63% wirksame: Bcstnndteile, Rest Verdünnungsmittel.

Basisöl

78,1 Gcw.-% Brightstock mit einem Molekulargewicht von 600 bis 700 end 21,9 Gew.-% aromatisches Lösungsmittel.

Tabelle III

Formulierung des Konzentrates

Basisöl') P1BSA/TEPA»)

Äthoxylierte Oleinsäure») Äthoxylierte Stearinsäure¹³) Äthoxyliertes

Oleamid")

Äthoxyllerter

aliphatischer

Alkohol»)

Äthoxyliertes Octylphenol')

75,0 6,0

6,5

75,0 6,0 6,5

3,0

6,0 6,5

3,0

3,5

6j

3,5

I'omnilioning des (ί

75,0 6,0 6,5

— 6ο

Äthoxylitfrtes Oleylamin⁸)

Natriumsulfat¹⁰) 4,0 Cyclohexanol 2,0

Tahclk IM (Fortsetzung)

Dest. Wasser Stabilität von 9 ml Konientrat 90 ml HjO

Abtrennung In ml nach

- 3,0

4,0 — 2,0 2,0

Std. 2 keine keine Spur Cr<ime Abtrenn. Abtrenn. Creme

11

Fortsetzung

Dest. Wasser Stabilität von 9 ml Konzentrat 90 ml H₃O

Abtrennung in ml nach

Hartes Wasser
Stabilität von
9 ml Konzentrat/90 ml H₂O
300 ppm CaCl₃

Abtrennung
in ml nach

3 Stdn.

7 Stdn.

8 Stdn.

13 Stdn. 18 Stdn.

23 Stdn.

2 Creme

2 Spur

Creme ölige

Creme

2 Spur

Creme ölige Creme

Fußnoten ') bis ") siehe mich Tabelle nach Tabelle IV.

Tabelle IV	75,0	2,0	K	L	L.	M	M	N	N
	) 6,0	Tabelle IV (Fortsetzung)	keine		keine		keine		Spur
Formulierung des K	6,5	Hartes Wasser	Abtrenn.	75,0	Abtrenn.	78,51')	Abtrenn.	75,0	Creme
Konzentrates		Stabilität von	Spur ölige	6,0	_	5,3	_	6,0	Spur
Basisöl))	—	9 ml Konzen	Creme	6,5		2,0		6,5	ölige
PIBSA/TEPA2		trat/90 ml HaO							Creme
Äthoxylierte	3,0	300 ppm CaCl]	3,013)		4,21«)		—
Oleinsäure*)		Abtrennung In ml nach
Äthoxylierte	—	1 Std.	—	—	—
Stearinsäure
Äthoxyliertes		3 Stdn.	—	—	3,5
Oleylamidi")	3,5
Äthoxylierter
aliphatischer	—		3,5	—	~
Alkohol'*)
Äthoxyliertes	Natriumsulfonat¹⁰) 4,0		—	—	3,0
Octylphenol⁷)	Cyclohexanol
Äthoxyliertes		4,0	—	4.0
Oleylamin")	2.0	10,0	2,0

_ 5 Stdn. - - < 1 _

ölige ^l0 Creme

Creme 8 Stdn. Spur keine - Spur

Spur — ölige Abtrenn. ölige

freies öl Creme Creme

_ ι '5 14 Stdn. - - 1,0 -

ölige ölige

„ Creme

Creme

„ 18 Stdn. 1 Spur - < 1

f ^pV _Λι ~ ölige freies ölige

^{freiesÖ1 20} Creme öl Creme

-

ölige Fußnoten ') bis ") siehe nach Tabelle Il und '-') bis ") siehe

Creme nachfolgend.

' „ ~ ²5 u) Das Basisöl in diesem Beispiel enthält annähernd

Freies öl 63,3 Gew.-% Brightstock und 36,7 Gew.-% schweres aro

matisches Naphtha.

und ι-¹) bis i') siehe u) Reaktiqnsprodukt aus 1 Mol Stearinsäure und ungefähr 5 Mol Athylenoxid.

¹⁴) Reaktionsprodukt aus Oleylamid und urgefähr 5 Mol Athylenoxid.

¹⁵) Reaktionsprodukt aus Tridecylalkohol und ungefähr 6 Mol Athylenoxid.

¹⁶) Reaktionsprodukt aus Stearinsäure und ungefähr 8 Mol Athylenoxid.

i') Basisöl

j5 64,5 Gew.-% Brightstock mit einem Molekulargewicht von 600 bis 700 und 35,5 Gew.-% aromatisches Lösungsmittel.

Beispiel 2

Es wurde ein Gemisch aus 50 Teilen Brightstock mit einem Molekulargewicht von 600 bis 700, 6 Teilen PIBSA/TEBA, 6,5 Teilen äthoxylierter Oleinsäure, 3,5 Teilen äthoxyliertem Octylphenol, 3,0 Teilen äthoxyliertem Oleylamin, 4,0 Teilen Natriumsulfonat und 2,0 Teilen Cyclohexanol hergestellt. Diese Materialien hatten die gleiche chemische Zusammensetzung wie die Materialien, die zur Herstellung des erfindungsgemäßen üikonzentrats A in Tabelle Il verwendet wurden. Das vorliegende Gemisch enthielt jedoch kein Lösungsmittel. Bei der Herstellung der Emulsion wurden 7,5 ml dieses Konzentrats durch heftiges, mechanisches Rühren mit 92,5 ml hartem Wasser (300 ppm CaCIj) emulgicrt und die Abtrennung in ml nach folgenden Zelten bestimmt:

1 Std. ml Keine Abtrennung

" 2 Stdn. ml Spur ölige Creme

4 Stdn. ml Spur ölige Creme

18 Stdn. ml 0^5 ml freies öl

Aus den E.gebnisson der Beispiele 1 und 2 1st zu ersehen, daß zufriedenstellende Emulsionen aus Bright· stock hergestellt werden können, wenn man die angegebene Kombination von oberflächenaktiven Mit· ^leln einsetzt und daß die sich ergebenden Emulsionen eine ausreichende Stabilität, sowohl In destilliertem als es auch in hartem Wasser aufweisen.

Obwohl die erflndungsgemaßen wasseremulglerba· ren flüssigen ölkonzentrate in erster Linie brauchbare Schmiermittel für das Glasgießverfahren sind, können

13 14

sie auch für andere Zwecke eingesetzt werden. wo sie als Formtrennmittel wirken. Die erfindungsge-

Beispielsweise können diese ölkonzentrate ebenso zur mäßen Ölkonzentrate können ferner auch als Schmier-

Schmierung der Metallformen bei verschiedenen mittel für verschiedene andere Zwecke, insbesondere

Spritzguß-Arbeitsverfahren verwendet werden, wie bei Hochtemperaturarbeitsverfahren verwendet wer-

beispielsweise beim Gießen von Aluminium, Zink, usw., s den.

Claims

Patentansprüche:

1. Wasseremulgierbares, flüssiges ölkonzentrut, bestehend aus

1) 40 bis 94 Gew.-% eines Petroleumbasismaterials aus

a) Petroleum-Brightstock mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von ungefähr 550 bis 900 und ι ο

2) mindestens 6 Gew.-% einer Kombination von oberflächenaktiven Mitteln

a) mindestens 0,5 Gew.-% eines Reaktionsproduktes von 2 bis 20 Mol eines C₂-C₃-OIefinoxids mit 1 Mol eines Cio—C2o-aliphatischen Alkohols, einer Cio-C2o-aliphatisehen Säure, eines Cio-Cjo-aliphatischen Amids, eines Cio-C2o-aliphatischen Amins oder eines Mono- oder Dialkylphenols mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen oder eines Gemisches derselben

b) mindestens 0,5 Gew.-% eines neutralisierten, phosphorsulfuriertcn Polyolefins einer Alkenylbernsteinsäure oder deren Anhydrid oder einer neutralisierten Alkenylbernsteinsäure oder deren Anhydrid, worin das Polyolefin und die Alkenylgruppen mit einem Molekulargewicht von 400 bis 3000 durch Polymerisation eine.» C2-Cs-Olefins erhalten worden sind, und

c) mindestens 0,5 Gew.-% Q-C^-aliphatisehen Alkohols, Cyclohexanols, eines Ci — C4-Alkylcyclohexanols oder eines Mono- oder Dialkylphenols mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe als Kupplungsmittel.

2. ölkonzentrat gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Kombination oberflächenaktiver Mittel aus einem mit einem Amin neutralisierten Alkenylbernsteinsäureanhydrid, einem Polyoxyäthylendioleat als alkoxylierter Fettsäure, einem äthoxylierten C₈-Ci2-AIkylphenol, einem äthoxylierten C|_b-Ci8-alipahtischen Amin und Cyclohexanol enthält.

3. ölkonzentrat gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es jedes der äthoxylierten Materialien in einer Menge von wenigstens 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des ölkonzentrats, enthält.