DE1768816C3 - Verfahren zur Herstellung von 4-Dialkylphosphonyldioxolonen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 4-DialkylphosphonyldioxolonenInfo
- Publication number
- DE1768816C3 DE1768816C3 DE19681768816 DE1768816A DE1768816C3 DE 1768816 C3 DE1768816 C3 DE 1768816C3 DE 19681768816 DE19681768816 DE 19681768816 DE 1768816 A DE1768816 A DE 1768816A DE 1768816 C3 DE1768816 C3 DE 1768816C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- amine
- reaction
- dioxolone
- oxo
- phosphonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- -1 amine salt Chemical class 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxol-2-one Chemical compound O=C1OC=CO1 VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-L CHEBI:8154 Chemical class [O-]P([O-])=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical group 0.000 description 2
- OSPSWZSRKYCQPF-UHFFFAOYSA-N dibutoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCCCO[P+](=O)OCCCC OSPSWZSRKYCQPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHXVJSCSDJBUGP-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1$l^{3},2-dithia-3,5-diazacyclopenta-3,5-diene Chemical compound ClC1=NS[S]=N1 HHXVJSCSDJBUGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRWXPLXCOVOCBQ-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1,3-dioxol-2-one Chemical compound ClC1=COC(=O)O1 RRWXPLXCOVOCBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEORRSZCJFBHIV-UHFFFAOYSA-N CCOP(=O)OC Chemical compound CCOP(=O)OC IEORRSZCJFBHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCPHHNFEXDVUBQ-UHFFFAOYSA-N COP(=O)OC(C)C Chemical compound COP(=O)OC(C)C CCPHHNFEXDVUBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N Diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N Dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003434 Perkow synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N Triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N Trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 1
- YLFBFPXKTIQSSY-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CO[P+](=O)OC YLFBFPXKTIQSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940042400 direct acting antivirals Phosphonic acid derivatives Drugs 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULUJSLFWDQSXRS-UHFFFAOYSA-N ethenyl diethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OC=C ULUJSLFWDQSXRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJLZAAWLLPMZQR-UHFFFAOYSA-N oxo-di(propan-2-yloxy)phosphanium Chemical compound CC(C)O[P+](=O)OC(C)C BJLZAAWLLPMZQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- NJRWNWYFPOFDFN-UHFFFAOYSA-L phosphonate(2-) Chemical compound [O-][P]([O-])=O NJRWNWYFPOFDFN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003007 phosphonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Description
Es ist bekannt, daß durch Umsetzung von 4-Chlor-I,3-dioxolon-2
mit Triäthylphosphit neben Vinyldiäthylphosphat als Hauptprodukt im Sinne einer
Perkow-Reaktion (De Seims und Lin. J. Org.
Chem., 32 (1967), S. 2023, 2024) auch 4-Diäthylphosphonyl-l,3-dioxolon-2
als Nebenprodukt in Ausbeuten von etwa 38 bis 45% entsteht (Gross und
Mitarbeiter, Annalen der Chemie, 707 (1967), S. 36,
37).
Es wurde nun gefunden, daß sich bei Einwirkung von Dialkylphosphonaten, bei denen mindestens ein
Alkylrest mindestens 2 Kohlenstoffatome aufweist, auf 4-Halogen-l,3-dioxolan-2 das 4-Dialkylphosphonyl-l,3-dioxolon-2
als Hauptprodukt bzw. als einzig faßbares Produkt in guter Ausbeute bildet, wenn die
Umsetzung in Gegenwart von etwa einem Mol eines tert. Amins, bezogen auf 1 Mol Dioxolon, bei Temperaturen
unterhalb etwa 50° C durchgeführt wird.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von 4-Dialkylphosphonyldioxolonen,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Dialkylphosphonat, in dem mindestens ein Alkylrest mindestens
2 Kohlenstoffatome aufweist, 2-H-Oxo-5,5-dimethyl-l,3-dioxaphosphorinan
oder 2-H-Oxo-l,3-dioxaphospholan mit einem 4-Halogendioxolon in Gegenwart
etwa eines Mols eines tert. Amins, bezogen auf das 4-Halogendioxolon, bei Temperaturen unterhalb
etwa 500C, gegebenenfalls in einem inerten organischen Lösungsmittel, umsetzt.
Die Umsetzung kann durch folgende Formel wiedergegeben werden:
H2C C—Hai + Η —Ρ
O O
— OR1 tert. Amin
— OR, H O
I Il -or,
- H2C C--P
5O0C I I —OR,
O O
Il
ο
+ Aminhydrohalogenid
wobei Hai = Chlor, Brom oder Jod, R1 und R2 Alkylreste
bedeuten, von denen wenigstens einer mindestens 2 Kohlenstoffatome aufweist.
Das Ergebnis dieses Verfahrens ist überraschend, da man erwarten sollte, daß Dialkylphosphonate in
Gegenwart von alkalischen Mitteln die cyclische Carbonatgruppe aufspalten. Eine solche Aufspaltung
unter Bildung von undefinierbaren harzartigen Produkten tritt im Falle der Umsetzung des Chiordioxolons
mit Dialkylphosphonaten auch tatsächlich ein, wenn die Umsetzung bei höherer Temperatur und/1
oder mit einem Überschuß an tert. Amin durchgeführt wird. Offenbar wirkt sich der Aminüberschuß
aber nur dann nachteilig aus, wenn Dialkylphosphonat zugegen ist, denn die Chlorwasserstoffabspaltung
aus Chlordioxolon allein wird mit etwa 25% Überschuß an Triethylamin durchgeführt und führt in
glatter Reaktion und hohen Ausbeuten zum Vinylencarbonat (Chim. Wolokna, Nr. 4 (1963), S. 1 bis 5).
überraschenderweise hat sich gezeigt, daß das Dimethylphosphonat nicht zu den Reaktionsprodukten
der genannten Art, sondern zu einem undefinierbaren harzartigen Reaktionsprodukt führt, wenn
es unter den obengenannten Bedingungen mit HaIogendioxolon umgesetzt wird.
Das Verfahren der Erfindung kann in An- oder Abwesenheit von inerten organischen Lösungsmitteln,
wie Benzol, Xylol, Diäthyläther, Essigsäureester, 1,2-Dimethoxyäthan oder Dioxan, durchgeführt
werden.
Als Dialkylphosphate, die als geeignete Reaklionspartner zur Umsetzung mit Halogendioxolonen in
Frage kommen, seien z.B. genannt: Diäthylphosphonat, Methyläthylphosphonat, Diisopropylphosphonat,
Methyl-isopropylphosphonat, Dibutylphos-
• phonat, 2 - H - Oxo - 5,5 - dimethyl - 1,3 - dioxaphosphorinan
und 2-H-Oxo-l,3-dioxaphospholan.
Als Halogendioxolone kommen in Frage: 4-Chlor-1,3-dioxolon-2,
4-Brom-1,3-dioxolon-2, 4-Jodl,3-dioxolon-2.
Als tert. Amine, die zur Bindung des Chlorwasserstoffs verwendet werden können, seien z. B. genannt:
Trimethylamin, Triäthylamin, Dimethylanilin, Diäthylanilin, N-Methylpiperidin und N-Äthylmorpholin.
Die Reaktionsprodukte fallen im Gemisch mit dem Hydrochlorid des Amins an und können von diesem
durch Filtrieren abgetrennt werden. Die vom Amirisalz
abgetrennten Reaktionsprodukte können je nach ihrer Konsistenz durch fraktioniertes Destillieren
oder durch Kristallisieren in reiner Form gewonnen werden.
Die Verbindungen enthalten in Gestalt der cyclischen Carbonatgruppe einen sehr reaktionsfähigen
Rest, der sich in mannigfaltiger Weise durch Umsatz mit den verschiedensten organischen Reagenzien ab-
wandeln läßt. Auf diese Weise können Phosphonsäurederivate
der verschiedensten Struktur gewonnen werden, die als Zwischenprodukte, Flammschutzmitteln,
Textilhiirsmittel. Stabilisatoren oder Weichmacher
verwendet v/erden können.
Beispiel 1
61,25 g (0,5 Mol) 4-Chlor-l,3-dioxolon-2 und 69 g (0,5 Mol) Diäthylphosphonat werden bei 20°C gemischt.
Dann werden unter Rühren in 25 Minuten 50,5 g (0,5 Mo!) Triethylamin zugegeben, so daß die
Temperatur in der Reaktionsmischung nicht über 35°C ansteigt. Nach Beendigung der Zugabe wird
das Reaktionsgemisch noch einige Stunden bis zum Abklingen der Wärmetönung bei 25 bis 300C gehalten
und dann über Nacht stehengelassen. Danach wird die Mischung nochmals 1 Stunde auf 500C
erwärmt und mit 50 ml wasserfreiem Benzol versetzt. Die ausgeschiedenen Kristalle des Triäthylaminhydrochlorids
werden abgesaugt und bei 8O0C im Vakuum getrocknet. Gewicht: 62 g. Das Filtrat wird
eingedampft und im Vakuum fraktioniert. Dabei gehen bei einer Kopftemperatur von 34 bis 162° C
15,8 g eines Vorlaufs über, der aus verschiedenen Komponenten nicht bekannter Art besteht. Anschließend
gehen von 162 bis 175° C bei 0,9 bis 2,2 Torr 69 g des 4-Diäthylphosphonyl-dioxolons-2 in Form
einer gelblichgefärbten Flüssigkeit über.
Ausbeute: 61,9% der Theorie; n? = 1,4449.
Analyse:
Gefunden
berechnet
berechnet
C 37,5, H 5,75, P 13,7%;
C 37,5, H 5,8, P 13,85%.
C 37,5, H 5,8, P 13,85%.
Erhöht man bei diesem Versuch das Triäthylamin auf 75 g (0,75 Mol), so geht die Ausbeute an 4-DiäthyI-phosphonyl-dioxo!cn-2
auf 20,8 g zurück, während 57,1 g eines harzartigen Rückstandes hinterbleiben.
61,25 g (0,5 Mol) 4-Chlor-l,3-dioxolon-2 werden zusammen mit 69 g (0,5 McI) Diäthylphosphonat auf
etwa 5°C abgekühlt. Dann läßt man innerhalb von 1,5 Stunden 50,5 g (0,5 MoI) Triäthylamin unter Küh-
!en und Rühren so zulaufen, daß die Temperatur der Reaktionsmischung nicht über 100C ansteigt. Die
Reaktionslösung färbt sich zunächst rotviolett und dann bräunlich. Gleichzeitig fällt das Aminsalz aus.
Die Reaktionsmischung wird nach beendeter Zugabe des Amins noch 2 Stunden zwischen 0 und 100C
gehalten und dann im Laufe von 2 Stunden bis auf 200C erwärmt. Nach Stehenlassen über Nacht bei
Zimmertemperatur wird die Aufarbeitung wie im Beispiel 1 vorgenommen. Es werden 72 g (64,3% der
Theorie) 4-Diäthylphosphonyl-dioxolon-2 erhalten.
61,25 g (0,5 Mol) 4-Chlor-l,3-dioxolon-2 werden in der im Beispiel 2 beschriebenen Weise mit 95 g
(0,5 Mol) Dibutylphosphonat und 50,5 g (0,5 Mol) Triäthylamin umgesetzt. Nach dem Abtrennen des
Aminsalzes wird das Filtrat eingedampft. Der Rückstand
wird im Vakuum destilliert. Dabei werden bei einer Kopftemperatur von 58 bis 89°C/0,5 Torr 24,2 g
Vorlauf abdestilliert. Der Rückstand wird im Dünnschichtverdampfer
bei einer Innentemperatur von 170 bis 1800C abdestilliert. Es werden 70 g (50% der
Theorie) 4-DibutyIphosphonyl-dioxoIon-2 als gelbliche,
ölige Flüssigkeit mit dem Brechungsindex n? = 1,447 erhalten.
Analyse:
Gefunden ... C 47,1, H 7,70, P 11,5%;
berechnet ... C 47,15, H 7,5, P 11,07%.
berechnet ... C 47,15, H 7,5, P 11,07%.
43,4g (0,354MoI) 4-Chlor-l,3-dioxolon-2 und
53,1g (0,354MoI) 2-H-Oxo-5,5-dimethyI-l,3-dioxaphosphorinan
werden unter Ausschluß von Luftfeuchtigkeit in 70 ml wasserfreiem Toluol gelöst.
Die Lösung wird auf 5 bis 0uC abgekühlt. Innerhalb
von 2 Stunden werden bei 0 bis 5° C 35,8 g Triäthylamin unter Kühlung zugetropft (exotherme Reaktion),
wobji sich die Lösung zunächst rotviolett verfärbt und dann unter Abscheidung eines weißen Niederschlages
wieder nach schwachgelb entfärbt. Nach Beendigung des Zutropfens von Triäthylamin wird
das Reaktionsgemisch noch 2 Stunden bei 0 bis 10°C gehalten und sodann innerhalb von weiteren 2 Stunden
auf Zimmertemperatur erwärmt. Nach Stehenlassen über Nacht wird der Niederschlag abgesaugt
und mit Toluol nachgewaschen.
Darauf wird der kristalline Niederschlag mit 300 ml wasserfreiem Dioxan digeriert. Das verbleibende
unlösliche Aminsalz wird abgesaugt und mit Dioxan nachgewaschen. Die Dioxanlösung wird zur Trockne
eingedampft, wobei ein kristalliner Rückstand hinterbleibt. Dieser wird zweimal mit je 200 ml Äthylacetat
aufgekocht und heiß von unlöslichen Anteilen abgesaugt.
Das beim Erkalten aus dem Filtrat in Form von weißen Kristallen ausfallende 4-[2-H-Oxo-5,5-dimethyll,3-dioxaphosphorinyl-2]-dioxolon-2
wird abgesaugt, mit Äthylacetat nachgewaschen und bei 80°C getrocknet. Es werden 51 g (61% dei Theorie)
erhalten; Fp. 124 bis 126°C.
Analyse: C8H13O6P, MG = 236.
Gefunden:
C 41,0 bis 41,1, H 5,78, P 12,9 bis 13,0%;
berechnet:
berechnet:
C 40,7, H 5,51, P 13,15%.
Die Verbindung ist löslich in Alkohol, Dioxan, Chloroform, Essigester; schwerlöslich in Aromaten;
unlöslich in H2O, Benzin.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von 4-Dialkylphosphonyldioxolonen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Dialkylphosphonat, in dem mindestens ein Alkylrest mindestens 2 Kohlenstoffatome aufweist, 2-H-Oxo-5,5-dimethyl-l,3-dioxaphosphorinan oder 2-H-Oxo-l,3-dioxaphospholan mit einem 4-Ha!ogendioxolon in Gegenwart etwa eines Mols eines tert. Amins, bezogen auf das 4-Halogendioxolon, bei Temperaturen unterhalb etwa 500C, gegebenenfalls in einem inerten organischen Lösungsmittel, umsetzt.15
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19681768816 DE1768816C3 (de) | 1968-07-03 | Verfahren zur Herstellung von 4-Dialkylphosphonyldioxolonen | |
NL6909941A NL6909941A (de) | 1968-07-03 | 1969-06-27 | |
CH1012569A CH522001A (de) | 1968-07-03 | 1969-07-02 | Verfahren zur Herstellung von 4-Dialkyl- bzw. Alkylenphosphonyl-1,3-dioxolonen-2 |
BE735563D BE735563A (de) | 1968-07-03 | 1969-07-02 | |
FR6922526A FR2012245A1 (de) | 1968-07-03 | 1969-07-03 | |
GB1226289D GB1226289A (de) | 1968-07-03 | 1969-07-03 | |
AT637169A AT292019B (de) | 1968-07-03 | 1969-07-03 | Verfahren zur Herstellung von 4-Dialkyl- bzw. Alkylenphosphonyldioxolonen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19681768816 DE1768816C3 (de) | 1968-07-03 | Verfahren zur Herstellung von 4-Dialkylphosphonyldioxolonen |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1768816A1 DE1768816A1 (de) | 1972-02-03 |
DE1768816B2 DE1768816B2 (de) | 1975-05-22 |
DE1768816C3 true DE1768816C3 (de) | 1976-01-15 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2700017C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Phosphonomethylglycin | |
DE2441878B2 (de) | Verfahren zur herstellung von phosphon- und phosphinsaeuren | |
DD210055A5 (de) | Verfahren zur herstellung von n-phosphonomethylglycin | |
DE1768816C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Dialkylphosphonyldioxolonen | |
DE4100856C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-alkylsubstituierten Aminomethylphosphonsäurederivaten | |
DE1768816B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Dialkylphosphonyldioxolonen | |
CH620223A5 (en) | Process for the preparation of N-phosphonomethylglycine | |
EP0184753B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Aminoalkylphosphon- und von alpha-Aminoalkylphosphinsäuren | |
EP0543850B1 (de) | Herstellung von acylaminomethanphosphonsäuren und acylaminomethanphosphinsäuren | |
EP0078766B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminomethylphosphonsäure | |
EP0227918A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphonsäuredichloriden | |
CH617206A5 (en) | Process for the preparation of phosphonic and phosphinic acids. | |
EP0271695B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphin- oder Phosphonsäurechloriden | |
DE102008003677A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphonsäureanhydriden | |
EP0022546A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Oxophospholan-chlorhydrinen sowie einige spezielle dieser Verbindungen | |
DE2646582C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkenylphosphinsäuren | |
DE2627709C2 (de) | Malonsäure-pentachlorphenylester und deren Herstellung | |
EP0113429B1 (de) | Verfahren zur Herstellung substituierter Phosphon- und Phosphinsäuren | |
AT376224B (de) | Verfahren zur herstellung neuer o-aryl-nphosphonmethylglycinnitrile bzw. deren sauren und alkalischen salzen | |
DE2719385C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphon- und Phosphinsäuren | |
DE1768141C (de) | Verfahren zur Herstellung von Salzen von Dithiophosphorsaure O,S diestern | |
AT366389B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen n-phosphonomethylglycin-triestern | |
DE1518060C (de) | 0.0-Dialkyl-S- eckige Klammer auf 2-(acetamido)-äthyl eckige Klammer zu -dithiophosphate und Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen | |
AT227720B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Phosphorsäureestern | |
DE2238921A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 0,0-dialkyl-0-(2,2-dichlorvinyl)-thionophosphorsaeureestern |