DE1720107C2 - Verfahren zur Herstellung einer elastomeren Mischung aus einem benzollöslichen Polychloropren und einem vernetzten Chloroprenpolymerisat - Google Patents
Verfahren zur Herstellung einer elastomeren Mischung aus einem benzollöslichen Polychloropren und einem vernetzten ChloroprenpolymerisatInfo
- Publication number
- DE1720107C2 DE1720107C2 DE1720107A DEF0052611A DE1720107C2 DE 1720107 C2 DE1720107 C2 DE 1720107C2 DE 1720107 A DE1720107 A DE 1720107A DE F0052611 A DEF0052611 A DE F0052611A DE 1720107 C2 DE1720107 C2 DE 1720107C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- benzene
- latex
- polychloroprene
- soluble
- chloroprene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 title claims description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 18
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 20
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 18
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 5
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HIACAHMKXQESOV-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(prop-1-en-2-yl)benzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1C(C)=C HIACAHMKXQESOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AITHGJWJPNLOMG-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl 2-methylprop-2-enoate;2-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C.CC(=C)C(=O)OC(C)COC(=O)C(C)=C AITHGJWJPNLOMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXUKKKBAMMRFEF-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-ene;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(C)=C.CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O LXUKKKBAMMRFEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFZKVQVQOMDJEG-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxypropyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(=O)C=C VFZKVQVQOMDJEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYYSPVRERVXMLJ-UHFFFAOYSA-N 4,4-difluorocyclohexan-1-one Chemical compound FC1(F)CCC(=O)CC1 NYYSPVRERVXMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDOMDURUZFIZPF-UHFFFAOYSA-N CC(C)=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C Chemical compound CC(C)=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C HDOMDURUZFIZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N Ethylenethiourea Chemical compound S=C1NCCN1 PDQAZBWRQCGBEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-2-naphthylamine Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=CC=1NC1=CC=CC=C1 KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-N peroxydisulfuric acid Chemical class OS(=O)(=O)OOS(O)(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Chemical class 0.000 description 1
- 229920005989 resin Chemical class 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/14—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen
- C08F236/16—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen containing halogen
- C08F236/18—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen containing halogen containing chlorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L11/00—Compositions of homopolymers or copolymers of chloroprene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L11/00—Compositions of homopolymers or copolymers of chloroprene
- C08L11/02—Latex
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
R, O
O R2
io
15
20
verwendet, in denen die äthylenisch ungesättigten Doppelbindungen durch mindestens sechs Atome
voneinander getrennt sind, wobei Ri und R2
Wasserstoff, Chlor oder Alkylreste mit 1— 4 Kohlenstoffatomen bedeuten und X für einen J5
Alkylenrest mit 2—10 Kohlenstoffatomen steht
40
Benzollösliche Polychloroprenpolymerisate und vernetzte
Polychloroprenpolymcrisate sind bekannt So erhält man z. B. durch Polymerisation von Polychloropren
(2-Chlorbutadien-U) in Emulsion in Gegenwart von Reglern, Emulgatoren und Aktivatoren bei
Temperaturen von etwa 40°C und einem Monomerumsatz
von weniger als 70% ein benzollösliches Polymerisat Die Herstellung dieses Polymerisats ist näher
beschrieben z.B. in den US-Patentschriften 19 50436,
27 517, 23 21693, 23 71719. 24 63 225, 24 81044,
94 087, 25 67 117, 25 76 009, 28 31842, 29 14 497,
67 769 und der US-Patentschriift 31 47 318. Wird die
Polymerisation erst bei Monomerumsätzen oberhalb 90% abgebrochen oder ohne Regler durchgeführt, so
erhält man vernetzte, benzolunlösliche Polymerisate (US-Patent 31 47317).
Bei Polymerisat ions tempera türen oberhalb 75" C
erhält man auch bei geringeren Monomerumsätzen vernetzte Polymere (vgl. britisches Patent !0 52 581).
Man verwendet diese vernetzten Chloroprenpolyme- m)
risale im allgemeinen in Mischung mit benzollöslichen
Chloroprenpolymerisatenivgl. US-Patent 31 47 318).
Zur Herstellung von vernetzten Chloroprenpolymerisaten war die Verwendung von Vernetzersubstanzen
mit wenigstens zwei ungesättigten Doppelbindungen in «,5 Molekül — wie Divinylbenzol oder Diisopropenylbenzol
— naheliegend. Doch zeigten die daraus hergestellten Abmischungcn mit benzollöslichem Polychloropren
ungenügende mechanische und technologische Eigenschaften.
Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Herstellung einer leicht verarbeitbaren Polychloroprenmischung
durch Vermischen des Latex eines vernetzten Chloroprenpolymerisats mit dem Latex eines benzollöslichen
Polychloroprens und anschließende gemeinsame Koagulation, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man
ein vernetztes Chloroprenpolymerisat herstellt, indem man Chloropren und höchstens 20 Gew.-%, bezogen auf
Chloropren, eines Diesters aus einem zweiwertigen Alkohol und einer Acrylsäure in wäßriger Emulsion
unter Bildung eines Copolymerisats mischpotymerisiert,
diesen Latex mit dem Latex eines benzoilöslichen Polychloroprens im Gewichtsverhältnis 1:4 bis 4:1,
bezogen auf Feststoffe im Latex, mischt und die Mischung in bekannter Weise koaguliert.
Ein bevorzugtes Verfahren besteht darin, daß man als
Diester aus einem zweiwertiges Alkohol mit einer Acrylsäure Verbindungen der allgemeinen Formel
I Il Il
R1 O O R2
verwendet, in denen die äthylenisch ungesättigten Doppelbindungen durch mindestens sechs Atome
voneinander getrennt sind, wobei Ri und R2 Wasserstoff,
Chlor oder Alkylreste mit 1—4 Kohlenstoffatomen bedeuten und X für einen Alkylenrest mit 2 bis 10
Kohlenstoffatomen steht
Die vernetzten Chloroprenpolymerisate werden bevorzugt hergestellt, indem man Chloropren und
mindestens 2 und höchstens 20 Gew.-% eines Diesiers aus einem zweiwertigen Alkohol und einer Acrylsäure
in wäßriger Emulsion mischpolymerisiert Als Diester aus einem zweiwertigen Alkohol mit einer Acrylsäure
sind besonders geeignet Verbindungen der allgemeinen Formel
I Il Il I
R1 O O R2
in der Ri und R? Wasserstoff, Chlor oder Alkylrestc mit
1—4 Kohlenstoffatomen bedeuten und X für einen Alkylenrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen steht. Es ist
also wesentlich, daß die beiden äthylenisch ungesättigten Doppelbindungen in dieser Formel durch mindestens
sechs Atome voneinander getrennt sind. Beispiele für geeignete Diester dieser Formel sind
ÄthylendimethacrylatPropylendimethacrylat.
Butylendimethacrylat, Isobutylendimethacrylat,
Äthylendiacrylat, Propylendiacrylat,
Butylendiacrylat, Isöbutylendiacrylat.
Butylendimethacrylat, Isobutylendimethacrylat,
Äthylendiacrylat, Propylendiacrylat,
Butylendiacrylat, Isöbutylendiacrylat.
Das Polymerisationsverfahren ist an sich bekannt. Es können alle üblichen Emulgatoren verwendet werden,
wie z. B. wasserlösliche Salze, insbesondere Alkali- oder Ammoniumsalze von langkettigen Fettsäuren, Harzsäuren,
disproportionierten Abietinsäuren, Arylsulfonsäuren und ihre Formaldehydkondensationsprodukte, Alkyl-
und Alkylsulfonate bzw. -sulfate, oxäthylierte Alkohole bzw. Phenole.
Man benutzt zur Polymerisation die üblichen, freie
Radikale bildenden Katalysatoren, wie z.B. Wasserstof
fperoxyd, Cumolhydroperoxyd, wasserlösliche Salze der Peroxydischwefelsäure oder ^-Azo-bis^-methylpropionitril.
Man geht im allgemeinen so vor, daß man die wäßrige Lösung des Katalysators zu einer wäßrigen
Emulsion, die Monomeren und den Emulgator enthält, zugibt Im allgemeinen führt man die Polymerisation im
pH-Bereich zwischen 7 und 13 bei Temperaturen zwischen 0 und 60° durch und stellt die Emulsion so an,
daß ihr gesamter Monomergehalt bei 40—55% des Gewichts der gesamten Emulsion liegt
Die Polymerisation kann durch die üblichen Polymerisationsabbrecher
beendet werden und überschüssiges Monomer kann durch Dampfdestillation entfernt werden.
Die Latices der benzollöslichen Polychloroprene und
ihre Herstellung sind aus dem eingangs angegebenen Schrifttum bekannt
Nach der Mischung der beiden Polymerisatlatices erfolgt die Koagulation bevorzugt durch Gefrierkoagulation
und anschließender Trocknung des Koagulats.
Die durch Abmischung aus vernetzten und benzollöslichen Polychloroprenen erzeugten Polymeren ergaben
verbesserte Verarbeitungseigenschaften im Vergleich zu den benzollöslichen Polymerea So zeigen die aus
ihnen hergestellten Mischungen eine wesentlich verminderte Spritzquellung, größere Maßhaltigkeit und bessere
Standfestigkeit al·, die entsprechenden Mischungen, die man aus den benzollöslichen Polymeren alleine
erhält
Das vernetzte Polychloropren läßt sicw nach folgender
Vorschrift herstellen: In einem 40-l-Autoklaven, der
mit Rührer, Thermometer, Zuleitungen und einem Kühlsystem verbunden ist werden folgende Komponenten
eingefüllt: 14,41 entsalztes Wasser, 815 g Natriumsalz eines disproportionierten Abietinsäuregemisches,
72 g eines Kondensationsproduktes aus Alkylnaphthalinsulfonsäure und Formaldehyd, 36 g Natriumhydroxid,
60 g Tetranatriumpyrophosphat Anschließend gibt man eine Lösung hinzu, die folgende
Bestandteile enthält: 10 620 g Chloropren, 1380 g Butylendimethacrylat, 34 g normal Dodecyln.ercaptan.
Anschließend wird der Inhalt des Polymerisationskes- 4-, sels mit Stickstoff gespült und auf 42" C aufgeheizt
Die Polymerisation wird durch eine Aktivatorlösung ausgelöst, die folgende Bestandteile enthält: 5 g
Formamidinsulfinsäure gelöst in 150 g entsalztem
JO
35 Wasser. Die Aktivierung wird alle 30 Minuten
wiederholt bei einem Polymergehalt im Latex von 35 g, ungefähr 77% Monomerenumsatz, wird die Polymerisation
durch Zugabe einer Stabilisatorlösung aus folgenden Bestandteilen abgestoppt: 5 g Phenothiazin. 5 g
p-tert-Butylbreiizkatechin. 500 g BenzoL Anschließend
wird der Latex von nicht umgesetzten Monomeren befreit Man erhält 26,3 kg eines etwa 38%igen Latex.
Die Polymerisation läßt sich gleichfalls im kontinuierlichen Maßstab durchführen, wobei die wäßrige Phase,
die Monomerphase und die Katalysatorlösung getrennt in den Polymerisationskessel eingepumpt werden.
De: nach Beispiel 1 erhaltene Latex wird mit einem
Polychloroprenlatex abgemischt, den man in herkömmlicher Weise aus Chloropren durch Emulsionspolymerisation
erhalten kann, und der ein benzollösliches Polychloropren enthält (Beispiel 4). Die Latexmischung
läßt sich in üblicher Weise durch Gefrierkoagulation und Trocknung aufarbeiten.
Anstelle von Butylendimethacrylat in Beispiel 1 verwendet man 1380 g Äthylendimethacrylai. Man
erhält 26 kg eines ungefähr 38%ige Latex, der wie unter Beispiel 1 gemischt und aufgearbeitet wird.
Anstelle von Butylendimethacrylat in Beispiel 1 verwendet man 1380 g Diisopropenylbenzol. Man erhält
ungefähr 26 kg eines etwa 38%igen Latex, der wie unter Beispiel 1 gemischt und aufgearbeitet wird.
Benzollösliches Polychloropren wird hergestellt nach bekannten Verfahren in Gegenwart von Reglern,
abstoppen der Polymerisation bei einein Monomerumsatz kleiner als 70% und Aufarbefcung dvr Probe wie
unter Beispiel 1.
Die erhaltenen Abmischungen nach Beispiel 1, 2, 3 und 4 werden anschließend mit folgenden Komponenten
auf der Walze in üblicher Weise gemischt:
100 Gewichtsteile Polychloropren, 29 Gewichtsteile halbakiivem Ofenruß, 0,5 Gewichtsteile Stearinsäure, 2
Gewichtsteile Phenyl-ß-naphtylamin, 4 Gewichtsteile
Magnesiumoxid, 5 Gewichtsteile Zinkoxid, 03 Gewichtsteile
Äthylenthioharnstoff.
Die Vulkanisation erfolgt 30 Min. bei 15I°C Die auf diese Weise erhaltenen Vulkanisate sowie die Mischungen
ergeben bei der Prüfung folgendes Eigenschafisbild:
| Abmischung aus einem löslichen | Polychloropren mit | unlöslichem Poly | Beispiel I | lösliches | |
| chloropren im | Gewichtsverhältnis (55:45) nach Versuch: | Polychloropren (4) | |||
| Beispiel 3 | Beispiel 2 | 133 | 220 | ||
| 435 | 500 | ||||
| Zerreißfestigkeit (kg/cm2) | 132 | 128 | 50 | 135 | |
| Bruchdehnung(%) | 500 | 435 | 50 | 80 | |
| Modul 300% Dehnung (kg/cm2) | 48 | 50 | sehr gut | gut | |
| Hüchenschrumpf (%) der Mischung | 60 | 50 | |||
| Verarbeitung der Polymeren | schlecht | sehr gut |
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung einer leicht verarbeitbaren
Polychloroprenmischung durch Vermischen des Latex eines vernetzten Chloroprenpolymerisats
mit dem Latex eines benzollöslichen Polychloroprens und anschließende gemeinsame
Koagulation, dadurch gekennzeichnet, daß man ein vernetztes Chloroprenpolymerisat
herstellt, indem man Chloropren und höchstens 20 Gew.-%, bezogen auf Chloropren, eines Diesters aus
einem zweiwertigen Alkohol und einer Acrylsäure in wäßriger Emulsion unter Bildung eines Copolymerisate
mischpolymerisiert, diesen. Latex mit dem Latex eines benzollöslichen Polychloroprens im Gewichtsverhältnis 1:4 bis 4:1, bezogen auf Feststoffe im
Latex, mischt und die Mischung in bekannte/ Weise koaguliert
2 Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Diester aus einem zweiwertigen
Alkohohnit einer Acrylsäure Verbindungen der allgemeinen Formel
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1720107A DE1720107C2 (de) | 1967-06-06 | 1967-06-06 | Verfahren zur Herstellung einer elastomeren Mischung aus einem benzollöslichen Polychloropren und einem vernetzten Chloroprenpolymerisat |
| US728350A US3692875A (en) | 1967-06-06 | 1968-05-10 | Elastomeric mixture of a benzene-soluble polychloroprene and a crosslinked chloroprene polymer |
| NL686807819A NL155039B (nl) | 1967-06-06 | 1968-06-04 | Werkwijze voor het bereiden van een gemakkelijk verwerkbaar polychloropreenmengsel, alsmede geheel of ten dele daaruit bestaand voorwerp. |
| GB26438/68A GB1158970A (en) | 1967-06-06 | 1968-06-04 | Elastomeric Mixtures |
| SU1247249A SU378016A3 (de) | 1967-06-06 | 1968-06-05 | |
| FR1567773D FR1567773A (de) | 1967-06-06 | 1968-06-06 | |
| BE716177D BE716177A (de) | 1967-06-06 | 1968-06-06 | |
| US00117058A US3719649A (en) | 1967-06-06 | 1971-02-19 | Crosslinked chloroprene/diester polymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1720107A DE1720107C2 (de) | 1967-06-06 | 1967-06-06 | Verfahren zur Herstellung einer elastomeren Mischung aus einem benzollöslichen Polychloropren und einem vernetzten Chloroprenpolymerisat |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1720107A1 DE1720107A1 (de) | 1971-06-03 |
| DE1720107B2 DE1720107B2 (de) | 1978-12-14 |
| DE1720107C2 true DE1720107C2 (de) | 1985-07-18 |
Family
ID=7105591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1720107A Expired DE1720107C2 (de) | 1967-06-06 | 1967-06-06 | Verfahren zur Herstellung einer elastomeren Mischung aus einem benzollöslichen Polychloropren und einem vernetzten Chloroprenpolymerisat |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US3692875A (de) |
| BE (1) | BE716177A (de) |
| DE (1) | DE1720107C2 (de) |
| FR (1) | FR1567773A (de) |
| GB (1) | GB1158970A (de) |
| NL (1) | NL155039B (de) |
| SU (1) | SU378016A3 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1795187A1 (de) * | 1968-08-15 | 1972-03-16 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Polychloroprenelastomeres |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1148690A (en) * | 1967-06-17 | 1969-04-16 | Bp Chem Int Ltd | Easily processable blends of chloroprene polymers |
| US4000222A (en) * | 1971-11-13 | 1976-12-28 | Bayer Aktiengesellschaft | Mixture of benzene-soluble and benzene-insoluble chloroprene polymers wherein the former polymer is prepared in the presence of a dialkoxyxanthogendisulphide |
| US3933754A (en) * | 1972-09-18 | 1976-01-20 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Insoluble chloroprene polymer |
| US3954916A (en) * | 1973-02-10 | 1976-05-04 | Bayer Aktiengesellschaft | Process employing xanthogen disulphides with functional groups to produce chloroprene polymer blends |
| DE2352937C2 (de) * | 1973-05-23 | 1986-08-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Mischungen aus unvernetzten und vernetzten Chloroprenpolymerisaten |
| US4035446A (en) * | 1974-08-16 | 1977-07-12 | Petro Tex Chem Corp | Polychloroprene sol-gel blends |
| US4225682A (en) * | 1978-05-22 | 1980-09-30 | Denka Chemical Corporation | Sulfur modified polychloroprene with improved storage stability |
| DE3105339A1 (de) * | 1981-02-13 | 1982-09-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Mischungen aus chloroprenpolymeren und ihre herstellung |
| DE3120992A1 (de) * | 1981-05-26 | 1982-12-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Mischungen aus chloroprenpolymeren und ihre herstellung |
| DE3123905A1 (de) * | 1981-06-16 | 1982-12-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von chloroprenpolymerisatmischungen |
| DE3234318A1 (de) * | 1982-09-16 | 1984-03-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polychloropren-mischungen und ihre verwendung |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE716177C (de) * | 1933-03-05 | 1942-01-14 | Julius Pintsch Kom Ges | Signalanlage mit mehreren unbemannten Signalstationen |
| GB799043A (en) * | 1953-09-08 | 1958-07-30 | Oliver Wallis Burke Jr | Improvement in vinylic fillers and the reinforcement of elastic and plastic materials therewith |
| DE1694607A1 (de) * | 1956-07-25 | 1971-10-14 | Monsanto Co | Form- und UEberzugsmassen aus Mischungen von Styrol-Acrylnitril-Mischpolymerisaten und Butadien-Styrol-Mischpolymerisaten |
| US3042652A (en) * | 1959-07-31 | 1962-07-03 | Du Pont | Elastomeric compositon comprising a benzene-soluble chloroprene polymer and a benzene-insoluble radiation cross-linked chloroprene polymer |
| US3147318A (en) * | 1962-04-17 | 1964-09-01 | Du Pont | Method of preparing elastomeric blend of benzene-soluble chloroprene polymer and a cross-linked chloroprene polymer |
| DE1248921B (de) * | 1962-04-17 | 1967-08-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company, Wilmington, Del. (V. St. A.) | Leicht verarbeitbares Elastomerengemisch auf Basis von Chloroprenpolyemrisaten |
| US3261888A (en) * | 1963-11-14 | 1966-07-19 | Sartomer Resins Inc | Cross-linked terpolymer of ethylene propylene and non-conjugated diene exhibiting high temperature resistance to softening, stiffening or embrittlement |
| GB1148690A (en) * | 1967-06-17 | 1969-04-16 | Bp Chem Int Ltd | Easily processable blends of chloroprene polymers |
-
1967
- 1967-06-06 DE DE1720107A patent/DE1720107C2/de not_active Expired
-
1968
- 1968-05-10 US US728350A patent/US3692875A/en not_active Expired - Lifetime
- 1968-06-04 GB GB26438/68A patent/GB1158970A/en not_active Expired
- 1968-06-04 NL NL686807819A patent/NL155039B/xx not_active IP Right Cessation
- 1968-06-05 SU SU1247249A patent/SU378016A3/ru active
- 1968-06-06 BE BE716177D patent/BE716177A/xx not_active IP Right Cessation
- 1968-06-06 FR FR1567773D patent/FR1567773A/fr not_active Expired
-
1971
- 1971-02-19 US US00117058A patent/US3719649A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1795187A1 (de) * | 1968-08-15 | 1972-03-16 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Polychloroprenelastomeres |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR1567773A (de) | 1969-05-16 |
| BE716177A (de) | 1968-11-04 |
| US3692875A (en) | 1972-09-19 |
| GB1158970A (en) | 1969-07-23 |
| US3719649A (en) | 1973-03-06 |
| SU378016A3 (de) | 1973-04-17 |
| NL6807819A (de) | 1968-12-09 |
| NL155039B (nl) | 1977-11-15 |
| DE1720107B2 (de) | 1978-12-14 |
| DE1720107A1 (de) | 1971-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE873746C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kunstharzen aus Vinylchlorid | |
| DE1720107C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer elastomeren Mischung aus einem benzollöslichen Polychloropren und einem vernetzten Chloroprenpolymerisat | |
| DE2755074C2 (de) | ||
| DE2156452C2 (de) | Verfahren zur Polymerisation von Chloropren zu einem benzollöslichen Chloroprenpolymeren und Mischung aus dem benzollöslichen Polymeren mit einem benzolunlöslichen Chloroprenpolymeren | |
| DE2008673C3 (de) | Vulkanisierbares elastomeres Gemisch von Chloroprenpolymerisaten | |
| DE1493762C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus Diaminopolycarbonsäuren | |
| DE2107651A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines mechanisch stabilen Polymerenlatex | |
| DE1620839C3 (de) | Verfahren zur Konzentrierung eines wäßrigen Latex | |
| DE1770651A1 (de) | Chloroprenpolymerisatmischung | |
| DE2003147C3 (de) | Herstellung von schwefelmodifizierten Polychloroprene« mit verbesserter Lagerstabilität | |
| DE2306610A1 (de) | Xanthogendisulfide mit funktionellen gruppen | |
| EP0028732B1 (de) | Verfahren zur Herstellung feststoffreicher Polychloroprenlatices | |
| DE1179377B (de) | Verfahren zur Herstellung von Emulsions-polymerisaten | |
| EP0061054B1 (de) | Verfahren zur Polymerisation von Chloropren | |
| DE2018736C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von schwefelmodifizierten Polychloroprenen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften (Modulwert) | |
| DE723589C (de) | Alterungsschutzmittel | |
| EP0089539A1 (de) | Herstellung schwefelmodifizierter Chloroprenfestkautschuke | |
| DE875729C (de) | Verfahren zur Herstellung von Copolymeren aus Vinylidencyanid mit einem halogenierten Butadien-1, 3-Kohlenwasserstoff | |
| DE2352937C2 (de) | Mischungen aus unvernetzten und vernetzten Chloroprenpolymerisaten | |
| EP0067379A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chloroprenpolymerisatmischungen | |
| DE2455726A1 (de) | Zweistufen-polymerisationsverfahren | |
| DE2457691A1 (de) | Verfahren zur herstellung von transparenten, schlagzaehen polymerisaten des vinylchlorids | |
| AT272631B (de) | Verfahren zur Herstellung einer leicht verarbeitbaren Polychloroprenelastomermischung | |
| DE1001000B (de) | Verfahren zum Polymerisieren eines polymerisierbaren aethylengruppenhaltigen Monomeren durch Suspensions-Polymerisation | |
| DE3120992A1 (de) | Mischungen aus chloroprenpolymeren und ihre herstellung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8281 | Inventor (new situation) |
Free format text: JENNES, GERT, DR., 5000 KOELN, DE HUETHER, EDMUND, DR., 5670 OPLADEN, DE WOLFF, WILLI, DR., 5072 SCHILDGEN, DE |