DE1720005A1

DE1720005A1 - Verfahren zur Herstellung von Oxazolinen

Info

Publication number: DE1720005A1
Application number: DE19681720005
Authority: DE
Inventors: Wieger Peter Klaus
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1968-03-01
Filing date: 1968-03-01
Publication date: 1971-05-19

Description

Verfahren zur Herstellung von Oxazolinen Zur Herstellung von Oxazolinen ist eine Vielzahl von Verfahren bekannt, die auf der Umsetzung von Carbonsäure mit Aminoalkanolen basieren. So wurden in 4-Stellung hydroxymethylsubstituierte Oxazoline dadurch erhalten, dass man 1 Amino-1,1-hydroxymethyl-äthanol in einer lang dauernden Reaktion bei hoher Temperatur mit FettsSuren umsetzte. Die Umsetzung verschiedener anderer Aminoälkohole, wie Aminomethylpropanol mit Säuren, wie Essigsäure, ist ebenfalls bekannt.
Diese bekannte Umsetzung von Aminoalkanolen mit Carbonsäuren erfordert eine sehr lange Dauer des Erhitzens und gibt daher zur Bildung von Nebenprodukten und Zersetzungsprodukten Anlass.
Da ausserdem Carbonsäuren in vielen organischen Lösungsmitteln eine beschränkte LUslichkeit aufweisen, ist bei der bekannten-Umsetzung die Wahl des Reaktionsmediums stark eingeschränkt.
Aus der US-Patentschrift 3 247 220 ist es bekannt, Oxazolin-2-äther durch thermische Umlagerung von l-Aziridinylformylestern in Gegenwart von Alkaljodiden herzustellen. Dieses bekannte Verfahren lässt sich Jedoch nur zur Herstellung von mit Xthergruppen substituierten Oxazolinen anwenden und erfordert ein schwierig erhältliches Ausgangsprodukt.
Es wurde nun ein Verfahren gefunden, das es ermöglicht, Oxazoline auf einfache Weise aus leicht erhältlichen Ausgangsstoffen herzustellen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von 2-Oxazolinen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein primäres Carbonsäureamid mit einem Epoxyd in einem Verhältnis von Carbonsäureamidgruppen zu Epoxygruppen von etwa 1:1 bis zur Entfernung von 1 Mol Wasser pro Mol umzusetzender Carbonsäureamidgruppe unter Erwärmen umsetzt.
Als Ausgangsstoffe für das erfindungsgemässe Verfahren eignen sich primäre Carbonsäureamide der allgemeinen Formel R-(CO m) n in der n eine beliebige ganze Zahl, und R einen n-wertigen aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen, heterocyclischen, gemischt aliphatisch-aromatischen, gemischt aliphatisch-herterocyclischen Rest, der noch weitere, gegenüber Epoxyden inerten Substituenten tragen kann, bedeutet.
Beispiele für geeignete Carbonsäureamide sind die Amide gesättigter oder ungesättigter Fettsäuren, Acetamid, Ölsäureamid usw. die Amide von Dicarbonsäuren wie Adipinsäurediamid, Bernsteinsäurediamid, Sebazinsäurediamid, Amide dimerer und trimerer Fettsäuren, aromatische Carbonsäureamide, wie Terephthalsäurediamid, Benzoesäureamid, cycloaliphatische Carbonsäureamide z.B. Cyclohexancarbonsäureamid, oder die Amide von Harzsäuren, die Amide heterocyclischer Carbonsäuren z.B.
Nikotinsäureamid.
Die Struktur des als Ausgangsstoff verwendbaren Epoxyds ist lediglich von der Art der herzustellenden Oxazolinverbindung abhäni. Es kann sich demnach um ein beliebig substituiertes, aliphatisches, cyoloaliphatisches oder aromatisches Epoxyd handeln.
Beispiele für verwendbare Epoxyde sind Athylenoxyd, Epichliorhydrin, Propylenoxyd, Cyclohexenoxyd oder Styroloxyd, Glycidäther und Glycidester.
Das erfindungsgemässe Verfahren wird durch Erwärmen der Reaktionsteilnehmer gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel durchgeführt. Dabei wird die Reaktionstemperatur, die von der Wahl des Epoxyds abhängt, so eingestellt, dass ein Mol Wasser pro Mol umzusetzender Carbonsäureamidgruppe entfernt wird. Die Wasserabscheidung wird vorzugsweise mit Hilfe eines ueblichen Wasserabscheiders kontrolliert.
Oxazoline sind einer Vielzahl von Verwendungszwecken zugallglich. Beispielsweise dienen sie als Ausgangsstoffe zur Herstellung von Kunstharzen, als Netzmittel und teilweise als Fungizide oder Insektizide.
Beispiel 1 1 ol Benzamid und 1 Mol Styroloxid wurden in 200 ml Dioxan gelöst und unter Rühren während 6 Stunden langsam zum Sieden gebracht. Dann wurde noch 2 Stunden unter RUckfluss gekocht. Nach Abdestillieren des Dioxans, welches dunh 50 ml Xylol ersetzt wurde, steigerte man die Temperatur auf 190 bis 2200, bis 1 Mol Wasser im Wasserabscheider aufgefangen worden war. Dann wurde bei etwa 1800 im Vakuum restliches Lösungsmittel und Wasser entfernt und anschliessend unter 15 mm Hg destilliert. Die zwischen 202 und 2060 übergehende Fraktion wurde aufgefangen. Das erhaltene 2,4-Diphenyloxazolin war eine klare farblose ölige Flüssigkeit, die sich durch saure Verseifung in Benzoesäure und 2-Amino-2-phenyl-äthanol zerlegen lasse.
Beispiel 2 Nach dem angegebenen Verfahren wurde ein Gemisch aus Ölsäureamid und dem Diglycidäther von p-p-Dihydroxy-2, 2-diphenylpropan im Verhältnis von 1 Mol des Säureamids auf 1/2 Mol der Diepoxyverbindung, in Dioxan als Lösungsmittel umgesetzt. Es wurde ein Bisoxazolin der Formel als bgraunes viskoses Öl mit einem Oxazolingehalt von 80% der Theorie erhalten.
Beispiel 3 Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde durch Umsetzen von Sojafettsäureamid und Bisphenol-A-diglycidyläther eine hellpraune, wejäle wachsartige Substanz erhalten, die im wesentlichen folgende Struktur aufwies :

CH -CH-C-0 /\CE2/'\ 0- CH- CH- CH

2, 2, t2

O N CH2 N

XCt % ?

SoJarest Sojarest

Beispiel 4 Verwendet man an Stelle des Bisphenoldiglycidyläthers Butylglykoldiglycidyläther, so wird ein Bisoxazolin der Formel

C,H2-C,H-CH2-0- \ -O-CH,-CH-CH,

S (Sojarest) 5

erhalten. Das Rohprodukt ist ein braune viskoses Öl.
Beispiel 5 Nach dem gleichen Verfahren wurde aus Adipindiamid und Styroloxyd ein Bisoxazolin der Struktur in Form einer gelblichen, wachsartigen Substanz erhalten.
Beispiel 6 Durch Umsetzen von epoxydiertem Leinöl (6-7 Oxiranringe pro Mol) mit einem Überschuss an Acetamid (10 Mol) nach dem Gleichen Verfahren entsteht nach Abdestillieren des Überschusses an Acetamid en hochviskoses braunes Öl, das 80% des theoretischen Oxazolingehaltes aufweist.
Beisepiel 7 Aus epoxidierter Ölsäure und Acetamid wurde nach dem gleichen Verfahren 2-Methyl-4-octyl-5-carboxyheptyl-oxazolin hergestellt.

Claims

PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von #2-Oxazolinen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein primäres Carbonsäureamid mit einem Epoxyd in einem Molverhältnis Carbonsäureamidgruppe zu Epoxygruppe von etwa l;l bis zur Entfernung von 1 Mol Wasser pro Mol umzusetzender Carbonsäureamidgruppe unter Erwärmen umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung in einem inerten Lösungsmittel durchführt.