DE1719397B2 - Sulfonsaeuregruppenfreie kationische anthrachinonfarbstoffe, ihre herstellung und verwendung - Google Patents
Sulfonsaeuregruppenfreie kationische anthrachinonfarbstoffe, ihre herstellung und verwendungInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/50—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
- C09B1/501—Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof containing onium groups
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Description
überführt, d. h. mit einer Verbindung der Formel
R12-A
(XVIIIa)
worin A einen in ein Anion Ab überführbaren Rest
und R12 einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-
oder Cycloalkylrest bedeuten, quaterniert,
c) einen Borsäureester einer Anthrachinonverbindung der Forme)
HO3S
SO3H (XIX)
XOW
mit einer Verbindung der Formel
Z—Y—V—Kf
B 4
B 4
(XX)
zu einem Borsäureester einer Verbindung der Formel
e) einen Borsäureester einer Verbindung der Formel
P(XIII)
OH
NO2
mit einer Verbindung der Formel (XX) umsetzt, die Borsäureestergrnppe verseift und gegebenenfalls
die Nitrogruppen zu Aminogruppen reduziert, wobei X, W, R1, R2, R3, R4, R9, R10, R11, R12, Y
und V die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben und die Ringe A und/oder D in
der Beschreibung angegebenen Art weitersubstituiert sein können.
4. Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien Anthrachinonfarbstoffen der Formel
(VII) gemäß Patentanspruch 2, worin mindestens eines der Symbole X und W für eine gegebenenfails
weitersubstituierte Alkyl- oder Arylaminogruppe der in der Beschreibung angegebenen
Art steht, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Anthrachinonverbindung dei Formel (VII),
worin mindestens eines der Symbole X oder W eine primäre Aminogruppe bedeutet, alkyliert
oder aryliert.
5. Verwendung der Farbstoffe der Formel (VII) gemäß Patentanspruch 1 zum Färben oder Bedrucken
von Textilmaterial, das aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten besteht
oder solche enthält.
O OH
HO3S
O W
umsetzt, die Borsäureestergruppe verseift und die —SO3H-Gruppe durch ein Wasserstoffatom oder
durch eine nicht wasserlöslich machende Gruppe austauscht,
d) eine Verbindung der Formel
d) eine Verbindung der Formel
Gegenstand der Erfindung sind sulfonsäuregruppenfreic kationische Anthrachinonfarbstoffe der Formel
X O OH
XOO
XOW
(VII)
(XXII)
X O N —R
worin R für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest steht,
mit einer Verbindung der Formel (XX) umsetzt,
worin ein X eine Hydroxyl-, Nitro- oder gegebenenfalls substituierte
Aminogruppe, das andere
X eine Hydroxyl- oder gegebenenfalls substituierte Aminogruppe,
W die Nitrogruppe oder eine gegebenenfalls substituierte
Aminogruppe,
A ein dem Farbstoffkation äquivalentes Anion und
A ein dem Farbstoffkation äquivalentes Anion und
K1' cine Gruppe der Formel
oder mit einer Verbindung der Formel
—"'Ν—Ν
! \
! \
R2 K4
-"N-R10
Rm
N-R1n
\
\
(XIlI)
umsetzt,
in b) eine Anthrachinonverbindung der Formel
in b) eine Anthrachinonverbindung der Formel
(VIII) X O OH
bedeuten, worin
R1 für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-
oder Cycloalkylrest oder zusammen mit R2 und dem benachbarten N-Atom für einen Hclerocyclus,
R2 für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-
oder Cycloalkylresl oder zusammen mit R1 und
dem benachbarten N-Atom für einen Hclcrocyclus,
R3 und R4 für Wasserstoff oder gleiche oder voneinander
verschiedene, gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Cycloalkylreste oder für gleiche oder
voneinander verschiedene Acylreste stehen,
R1 zusammen mit R3 und/oder
R2 zusammen mit R4 und den diesen Substitucntcn
benachbarten N-Alom Heterocyclen bilden können,
R9, R10 und R11 jeweils für einen gegebenenfalls
substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest stehen,
Rc, und R1() oder R9, R10 und R11 zusammen mit dem
benachbarten N-Atom einen Heterocyclus bilden können,
Z für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom,
Z für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom,
Y die direkte Bindung oder einen gegebenenfalls substituierten Arylenrest, der direkt oder über
ein Heteroatom oder eine Heteroatomgruppe an V gebunden ist.
V Tür einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest,
der durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochen sein kann, stehen,
die Ringe B und/oder D weitersubstituiert sein können und die Gruppe —Z—Y—V—Kj* in einer
der Stellungen 2' oder 4' steht.
Die Farbstoffe der Formel (VII) kann man erhalten, wenn man
a) eine Anthrachinonverbindung der Formel
Z—Y—V—N
R11,
(XVII)
XOW
.1Il
mit einem Quaternierungsmittel in eine Verbindung der Formel
R9
Z-Y- V—N-R1,
R,
id X O W
(XVIII)
überführt, d. h. mit einer Verbindung der Formel R12-A CXVIIIa)
D worin A einen in ein Anion A überführbaren Rest und
R12 einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrest bedeuten, quaterniert,
c) einen Borsäureester einer Anthrachinonverbindung der Formel
X O OH HO3S
XOW
mit einer Verbindung der Formel
Z—Y —V —Kf' B 4)
(XIX)
A'
CXX)
Ζ—Υ—V—A
worin A den Säurerest eines Esters bedeutet, mit einer Verbindung der Formel
zu einem Borsäureester einer Verbindung der Formel
O OH
Z—Y—V—Kf
wi HO3S-HD I I +-<
BX4> A'<
O W
Ν —Ν
tv> umsetzt, die Borsäureestergruppe verseift und die
(XIl) —SO,H-Gruppe durch ein Wasserstoffatom oder
durch eine nicht wasserlöslich machende Gruppe austauscht.
d) eine Verbindung der Formel
XOO
XOO
CXXII)
X O N—R
worin R für Wasserstoff oder für einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest steht, mit einer
Verbindung der Formel (XX) umsetzt,
e) einen Borsäureester einer Verbindung der Formel
NO-
OH
(XXIII)
OH
NO2
mil einer Verbindung der Formel (XX) umsetzt,
die Borsäiireestergruppe verseift und gegebenenfalls
die Nitrogruppen zu Aminogruppen reduziert.
Die Erfindung beinhaltet auch Anthrachinonfarbstoffe der Formel (VlI). worin mindestens eines der
Symbole X und W für eine gegebenenfalls weitersubstituiertc Alkyl-oder Arylaminogruppe steht. Diese
Anthrachinonfarbstoffe der Formel (VII) worin mindestens eines dcrS\mbolcX und W für eine gegebenenfalls
vvcilersubsiiluiertc Alkyl- oder Arylaminogruppe
sieht kann man erhalten, wenn man eine Anthrachinonvcrbindung
der Formel (VIl). worin mindestens eines der Symbole X oder W eine primäre Aminogruppe
bedeutet, alkylicrt oder aryliert.
Der Rest
steht vorteilhaft in orlho-Siellung zum Substituentcn
W; er kann .iber auch in orlho-Slellung zur Hydroxylgruppe
gebunden sein.
Verbindungen der Formel (Xl |. in denen A beispielsweise
für Halogen sich!, können nach den Angaben in der französischen Patentschrift 12 1 X 936 hergestellt
u erden.
Verbindungen der Formel (XVII) lassen sich nach den Angaben in der deutschen Auslegcschrift 12 2K 734
herstellen.
In den Verbindungen der Formel (VII) laut sich das
Anion Λ durch andere Anionen austauschen, z. B. mit I IiHe eines Ionenaustauschers.
Halogen bedeutet in jedem Fall vorzugsweise Chlor oder Hrom. Fine gegebenenfalls substituierte Amino-
gruppe ist eine Ciruppe der Formel Nil R, wobei
K liir Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten
Kohlenwasscrstoifresl steht, und zwar einen gegebenenfalls substituierten Alkylrcsl mit I 12
Kohlenstoffatomen, wie einen gegebenenfalls substituierten Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylrcst, einen
gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrcst, wie Cyclohexyl- oder Methylcyclohexylrest, einen gegebenenfalls
substituierten Aralkylresl, wie Benzylrest, oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, wie Phenyl-
oder Naphthylresl. Falls diese Reste substituiert sind enthalten sie eine Hydroxylgruppe, ein Halogcnalom
oder die Cyangruppe. Der Arylresl kann auch durch gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy
substituiert sein.
Die Reste R1 bis R4, R9 bis R,2 bedeuten, wenn R,
und R4 nicht für ein Wasserstoffalom oder einen Acylrest stehen, gegebenenfalls substituierte Alkylreste
mit I bis 6 und vorzugsweise 1 bis4 Kohlenstoffatomen,
wie gegebenenfalls substituierte Methyl-, Äthyl-, Propyl-
oder Butylreste, Cycloalkylreste, wie Cyclohexylrcste.
Falls diese Reste substituiert sind, enthalten sie eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom oder eine
Cyangruppe. Die Alkylreste können auch durch einen Arylrest, z. B. einen Phenylrest, substituiert sein, also
einen Aralkylrest, z. B. Benzylrest, bedeuten.
Die Reste R1 und R2 können, zusammen mit dem
benachbarten N-Atom, einen Heterocyclus bilden, und zwar einen Pyrrolidin-, Piperazin-, Morpholin-,
Aziridin- oder Piperidinring. Der Rest R1 kann zusammen
mit R3 und/oder der Rest R2 zusammen
mit R4 und den diesen Substituentcn benachbarten N-Atomen einen gesättigten oder ungesättigten, vorlcilhaft
5- oder 6gliedrigen Heterocyclus bilden, und zwar einen Pyrazolidin-, Pyridazin- oder Pyrazolinring.
z. B. Trimethylen-pyrazolidin oder Tctramethylen-pyrazolidin,
usw.
Acylreste R1 oder R4 sind solche der Formel
R1, — SO2 — oder R14—CO—,worin R1, einen aromatischen
oder einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder cycloaliphatische!! Rest und R14
Wasserstoffoder R13 bedeuten. Beide Acylreste können
mit dem benachbarten N-Atom zusammen einen Ring bilden. R3 oder R4 kann z. B. Formyl, Acetyl,
Propionyl, Butyroyl, Acryloyl, Cyanacetyl, Bcnzoyl, Methylsulfonyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfonyl
sein.
Die Reste R1, und R10 können jeweils zusammen mit
dem benachbarten N-Atom einen Heterocyclus bilden, und zwar einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin-.
Aziridin- oder Piperazinring.
Die Reste Rq, R10 und R1, können jeweils zusammen
mit dem benachbarten N-Atom einen Heterocyclus bilden, und zwar eine Gruppe der Formel
CH2 C H2
-N-CH2-CH2-N
CH2-CH2
CH2-CH2
oder für einen Pyridinring stehen.
Y steht neben der direkten Bindung für einen gegebenenfalls substituierten Phcnylcnresl. Dieser
<ann direkt oder über ein Heteroatom oder eine lleleroalomgruppe an V gebunden sein.
V sieht für einen gegebenenfalls substituierten, geradkeltigen oder verzweigten, Alkyleniest mil I bis
12 und vorzugsweise I bis 4 Kohlenstoffatomen, der durch Heteroatome oder Heleroalomgruppen unter-
brachen sein kann. Heteroatome oder Hclcroatomgruppen sind hier
— N— —O— —S— -N-SO2-R
R
— N—CO- —CO-N —
I I
R R
Alkyl steht im allgemeinen für einen Alkylrest mil I bis 6 und vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen.
Die Ringe B und/oder D können durch nicht wasserlöslich machende Substituenten weitersubstituiert
sein. Vorzugsweise enthalten sie Halogenatome, die Hydroxylgruppe, niedrigmolekulare Alkyl- oder
Alkoxygruppen, Hydroxyaryl- oder Alkoxyarylgruppen.
Als Säurerestc A kommen vorzugsweise diejenigen
der Halogenwasserstoffsäuren in Betracht; A steht meistens für Cl oder Br. Weitere Säurereste A sind
beispielsweise diejenigen der Schwefelsäure, einer Sulfonsäure oder des Schwefelwasserstoffs.
Unter Anion A' sind sowohl organische wie anorganische
Ionen zu verstehen, wie z. B. Halogen-, wie Chlorid-, Bromid- oder Iodid-, Methylsulfat-, Sulfat-,
Disulfat-, Perchlorate Phosphat-, Phosphorwolframmolybdat-,
Benzol- oder Naphlhalinsulfonat-^-Chlorbenzolsulfonat-,
Oxalat-, Maleinat-, Acetat-, Propionat-, Methansulfonat-, Chloracetat oder Benzoationen
oder komplexe Anionen, wie z. B. das von Chlorzinkdoppelsalzen.
In der belgischen Patentschrift 6 30 895 wird ein Anthrachinonfarbstoff der Formel
O NH
CH2-<"N(CH3)2
NH,
NH,
I
O OH
O OH
und in der belgischen Patentschrift 5 81785 ein solcher der Formel
O NH2
)3 Cl'
O OH
beschrieben, die unter anderem zum Färben von Polyacrylnitril verwedcl werden. Es ist überraschend,
daß die Farbstoffe der Formel (VII), ebenfalls auf Polyacrylnitril gefärbt, ein wesentlich besseres Aufbauvermögen
und eine verbesserte Lichtechtheit besitzen.
Die Umsetzung einer Verbindung der Formel (Xl) mi; einer Verbindung der Formel (XII) oder XIII)
erfolgt vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel und bei Temperaturen von —50"C bis +250 C,
vorteilhaft bei - 10'1C bis + 120 C.
Man kann die Umsetzung auch in wäßrigem Medium, gegebenenfalls unter Zusatz eines organischen
Lösungsmittels, oder aber ganz ohne Lösungsmittel bei den genannten Temperaturen durchführen.
Die Umsetzung einer Anthrachinonverbindung der Formel (XVII) mit einem Quaternierungsmittel. z. B.
ι mit einer Verbindung der Formel
R12-A
erfolgt vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel oder gegebenenfalls in wäßriger Suspension oder ohne
κι Lösungsmittel in einem Überschuß des Qualcrnierungsmillcls,
bei erhöhten Temperaturen und in gegebenenfalls gepuffertem Medium. Quaternierungsmitlcl
sind beispielsweise Alkylhalogenide, z. B. Methyloder Äthylchlorid, -bromid oder -iodid, Alkylsulfatc.
i'i wicDimcthylsulfat,Acrylsäurearnidc/Hydrohalo!>cnid,
/.. B. CH2=CH-CO-NH2/HCI, usw.
Die Umsetzung einer Antrachinonverbindung der Formel (XIX) mit einer Verbindung der Formel (XX)
zu einem Borsäureester einer Verbindung der Formel
.'ο (XXI), in diesen Verbindungen jeweils die Borsäureestergruppe
verseift und die —SO3H-Gruppe durch
ein Wasserstoffatom oder durch eine nicht wasserlöslich machende Gruppe austauscht, erfolgt in an sich
bekannter Weise, z. B. nach J. H ο u b e η »Das An-
_>) thracen und die Anthrachinone« 1929, S.449.
Die Umsetzung einer Verbindung der Formel (XXI I) mit einer Verbindung der Formel (XX) kann ebenfalls
nach bekannten Methoden erfolgen, z. B. nach der deutschen Auslegeschrift 12 28 734.
Die Umsetzung einer Verbindung der Formel (XXIIl) mit einer Verbindung der Formel (XX), in
den erhaltenen Verbindungen jeweils die Borsäureeslergruppe verseift und die Nitrogruppen gegebenenfalls
zu Aminogruppen reduziert kann ebenfalls nach
!■-ι bekannten Methoden durchgeführt werden.
Die Alkylierung einer Verbindung der Formel (VII), worin mindestens eines der Symbole X und W für
eine gegebenenfalls weitersubstituierte Alkyl- oder Arylamingruppc steht, erfolgt vorzugsweise in einem
-ι» inerten Lösungsmittel oder gegebenenfalls in wäßriger
Suspension oder ohne Lösungsmittel in einem Überschuß des Alkylierungs- oder Arylierungsmittels, bei
erhöhten Temperaturen und in gegebenenfalls gepuffertem Medium. Alkylierungsmittel sind vorzugs-
4ϊ weise Epoxydc, beispielsweise Propylenoxyd, Epichlorhydrin
oder Äthylenoxyd. Man kann aber auch mit den üblichen bekannten Mitteln alkylieren, z. B.
mit Alkylhalogeniden, wie mit Methyl- oder Äthylchlorid, -bromid oder -iodid, mit Alkylsulfat, wie
w Dimethylsulfat, aber auch mit Acrylamid oder -nitril
oder mit Divinylsulfon, usw. Die Arylierung erfolgt vorteilhaft mit gegebenenfalls weiter substituierten
Phenyl abgebenden Mitteln, z. B. mit Halogenarylvcrbindungcn wie z. B. Halogenbenzole!!, z. B. einem
τ; Brombenzol.
Die neuen Farbstoffe dienen zum Färben oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten
Textilien, die aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisate!! bestehen oder solche cnt-
M) halten.
Sie dienen auch zum Färben von Kunststoffmasse!!
oder von Leder oder zum Färben von Papier in der Masse.
Man färbt besonders vorteilhaft in wäßrigem, neu-
Man färbt besonders vorteilhaft in wäßrigem, neu-
h1) tralcm oder saurem Medium bei Siedetemperatur oder
bei Temperaturen über KX)11C unter Druck. Hierbei werden auch ohne Anwendung von Rclardcrn sehr
egale Färbungen erhalten. Auch Mischgewebe, welche
einen Polyacrylnitrilfaseranleil enthalten, lassen sich
sehrgut färben. Diejenigen Farbstoffe, welcheeinegute
Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln besitzen, sind auch zum Färben von natürlichen plastischen
Massen oder gelösten oder ungelösten Kunststoff-, ■-, Kunstharz- oder Naturharzmassen geeignet. Einzelne
der neuen Farbstoffe können z. B. zum Färben von tannierter Baumwolle, regenerierter Cellulose, synthetischen
Polyamiden, Leder und von Papier eingesetzt werden. Es hat sich gezeigt, daß man auch in
vorteilhaft Gemische aus zwei oder mehreren der neuen Farbstoffe verwenden kann.
Die erhaltenen Färbungen haben eine gute Lichtechtheit und gute Naßechtheiten, z. B. gute Wasch-,
Schweiß-, Sublimier-, Uberfärbe-, Dekatur-, Wasser-, ι j
Seewasser-, Bügel-, Bleich-, Trockenreinigung?- und Lösungsmittelechtheit. Die Farbstoffe sind in Wasser
gut löslich, besitzen eine gute pH-Stabilität und ein gutes Aufbauvermögen. Sie ergeben im Gemisch mit
anderen basischen Farbstoffen ausgezeichnete Färbungen; sie sind gut kombinierbar.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.
Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Be i spiel I
4.25 Teile einer Verbindung der Formel
4.25 Teile einer Verbindung der Formel
-0-CH2-CH2-Cl
OH Il NH2
O
(bekannt aus der französischen Patentschrift 12 18936)
werden in 20 Teilen Dimethylformamid auf 60 erwärmt und in diese Lösung werden 3 Teile asymmetrisches
Dimethylhydrazin getropft. Das Gemisch rührt man 18 Stunden lang bei 60—65 1C. Dann
tropft man bei 60—66" 40 Teile Chlorbenzol zu, wobei der Farbstoff der Formel
OH
O-CH2-CH2-fflN(CH3)2
NH,
Cl1
40
ausfällt. Nach dem Trocknen stellt er ein kristallines
violettes Pulver dar, welches Polyacrylnitrilfasern in rcinblaucn Tönen mit sehr guten Allgemcincchthcilcn
färbt.
4,25 Teile der gemäß Beispiel I verwendeten Ausgangsverbindung werden in 20 Teile Pyridin eingetragen.
Die erhaltene Mischung wird 12 Stunden lang unter Rückfluß gekocht. Nach Abkühlen auf 60
versetzt man tropfenweise mit 20 Teilen Chlorbcnzol, wobei der Farbstoff der Formel
NH,
O-CH,-CH,-r"N
in kristalliner Form ausfällt. Durch Umkristallisation aus Dimethylformamid kann der Farbstoff in reiner
Form erhalten werden. Er stellt ein violettes Pulver dar, das Polyacrylnitrilfasern in reinblauen, sehr
echten und farbkräftigen Tönen färbt.
4,25 Teile der gemäß Beispiel 1 verwendeten Ausgangsverbindung werden in 22 Teilen Triäthylamin
eingetragen. Nach Zugabe von 5 Teilen Dimethylformamid erhitzt man das erhaltene Gemisch im
Rührautoklav auf 120—130" während 36 Stunden. Man läßt auf Zimmertemperatur abkühlen und versetzt
die tiefblaue Suspension tropfenweise mit 30 Teilen Chlorbenzol, wobei der Farbstoff der Formel
O-CH2-CH2-aN(C2H5)3
ausfällt. Er kann aus Dimethylformamid umkrislallisiert werden. Er fällt als violettes Pulver an, das Polyacrylnitrilfasern
in reinblauen echten Tönen färbt.
Beispiel 4
4,3 Teile einer Verbindung der Formel
4,3 Teile einer Verbindung der Formel
OH Il NH2
HO3S
SO3H
OH
werden mit 1,9 Teilen Borsäure vermischt. Diese Mischung trägt man in 22 Teilen 96%iger Schwefelsäure
ein, kühlt auf 20" und trägt dann bei dieser Temperatur 2,5 Teile einer Verbindung der Formel
O —CH,-CH,-N
ein, wobei die Rcaktionsmischung gekühlt werden muß. Die Masse wird anschließend 12 Stunden lang
bei 20" gerührt und dann in eine Lösung, bestehend aus 11.5 Teilen Natriumsulfat in 100 Teilen Wasser
gelöst, ausgeladen. Nach bekannten Methoden wird im Reaklionsprodukt die erste Sulfogruppc abgespalten
und zugleich die Borsäureestergruppe verseift und anschließend die zweite SO,H-Gruppe abgespalten.
Man erhält ein blauvioletles Pulver der Formel
OH
0-CH2-CH2-N(CH3I2
NH2 Il OH
O
O
Nach bekannten Färbemethoden können damit rein-
blaue, tiefe Farbtöne auf Polyacrylnilrilfasern erhalten werden.
4,33 Teile der gemäß Beispiel 4 erhaltenen Verbindung werden in 40 Teilen Chlorbcnzol bei Siedetemperatur
gelöst. Dazu tropft man eine Lösung, bestehend aus 1,38 Teilen Dimethylsulfat und 4 Teilen
Chlorbenzol, nach und nach ein. Das Gemisch wird 3'/2 Stunden lang unter Rückfluß gekocht. Dann wird
heiß filtriert und der Filterrückstand mit heißem Chlorbenzol gewaschen, bis der Ablauf farblos ist.
Der so erhaltene Farbstoff hat die Formel
OH
0-CH2-CH2-N(CH,).,
Er kann aus Dimethylformamid umkristallisicrt werden. Nach dem Trocknen liegt ein blauviolettes Pulver
vor, welches Polyacrylnitrilfasern in reinblaucn, tiefen Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten färbt.
Setzt man 4,33 Teile der gemäß Beispiel 4 erhaltenen Verbindung in 40 Teilen Nitrobcnzol gelöst, bei 80
100 mit Mcthylchloridso langeum, bis kein Produkt mehr ausfällt, so erhält man denselben Farbstoff wie in Beispiel 5.
100 mit Mcthylchloridso langeum, bis kein Produkt mehr ausfällt, so erhält man denselben Farbstoff wie in Beispiel 5.
4,3 Teile der gemäß Beispiel 4 verwendeten Ausgangsverbindung werden mit 1,9 Teilen Borsäure
vermischt. Diese Mischung trägt man in 22 Teile 96%ige Schwefelsäure ein, kühlt auf 20 und trägt
dann bei dieser Temperatur 3,2 Teile einer Verbindung der Formel
O—CH2- CH2- "1N(CH3J3
CH1SOi
(hergestellt aus Dimcthylaminoäthyl-phenyläthcr und Quatcrnicrung mit Dimethylsulfat) ein. Das Gemisch
wird 12 Stunden lang bei 20" gerührt und anschließend auf eine Lösung von 11,5 Teilen Natriumsulfat in
100 Teilen Wasser ausgeladen. Nach bekannten Methoden wird das Rcaktionsprodukt weiter behandelt.
Man erhält den gleichen Farbstoff wie in Beispiel 5.
OH
CH1SO4
Bcispi el 8
«ι 4.3 Teile der gemäß Beispiel 4 verwendeten Ausgangsverbindungen,
werden wie in Beispiel 4 mit einer äquivalenten Menge einer Verbindung der Formel
S-CH2-CH2-N(CH3J2
umgesetzt. Man erhält den Farbstoff der Formel
OH
NH,
^)-S-CH2-CH2-N(CHj)2
OH
Er stellt ein blauviolettes Pulver dar. das Polyacrylnitrilfasern in reinblaucn, tiefen Tönen von sehr guten
Echtheiten färbt.
Der gemäß Beispiel H erhaltene Farbstoff kann nach der im Beispiel 5 oder (S beschriebenen Methode
/um Farbstoff der Formel
'-S-CH2-CH2-"N(CHOj
Cl oder CH,SO4
umuesetzl werden.
15
Beispiel K) 4.33 Teile einer Verbindung ehr Formel
OH
< Y
NO, In der erhaltenen Verbindung werden die Nitrogruppen
nach bekannten Methoden reduziert. Man erhält den Farbstoff der Formel
OH NH,
0-CH2-CH2-N(CH3),
NO,
OH
werden in Schwefelsäure und in Gegenwart von Bor- r> Er färbt Polyacrylnitril in blauen Tönen mit guten
saure gelöst und mit einer Verbindung der Formel Echtheilen.
/ \ Beispiel 11
\_y °—(CH2I2-N(CH,), Der gemäß Bejspjel 10 crnaltenc Farbstoff kann
Ji) nach der im Beispiel 5 oder 6 beschriebenen Methode
nach bekannten Methoden umaesetzt. zum Farbstoff der Formel
O-CH,~CH2 — r
NH,| OH O
umgesetzt werden. π
Beispiel lla
Ersetzt man in Beispiel 4 die 2,5 Teile der Verbindung der Formel
Cl oder CH3SO4
;—O —CH,-CH,-N
CH,
CH, Beispiel lib
Der gemäß Beispiel 11 a erhaltene Farbstoff kann
nach den Angaben in den Beispielen 5 oder 6 mit Dimethylsulfat oder Methylchlorid in den Farbstoff
der Formel
durch eine äquivalente Menge einer Verbindung der Formel
CH3(Br)
NH, OH 0-C2H4-111N(CHj)3
H3C
(Br)
Q-C2H4-N
Cl' oder CH3SO4
CH3
und verfährt im übrigen nach den dort angegebenen Maßnahmen, so erhält man den Farbstoff der Formel
OH
NH2 CH3(Br) übergeführt werden. Er färbt Polyacrylnitril in reinblauen Tönen.
In der folgenden Tabelle I ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, wie sie nach
den Angaben in den Beispielen 1—11 erhalten werden
können.
Die Symbole K«\ T, Z, W, X1 bis X6 in der Formel
NH,
ι 0-C2H4-N(CHO2
OH „-,
Lr färbt Polyacrylnitril in rcinblauen Tönen.
Z—T—K
haben die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen.
809 507/26
17
Als Anionen kommen die in der Beschreibung angeführten
in Frage.
Das Symbol Kc" kann für einen beliebigen der in
der folgenden Tabelle A angeführten Reste K1—K27
stehen. Diese Gruppierungen können ohne weiteres in jedem einzelnen Farbstoff durch eine andere der
angegebenen Gruppierungen eingetauscht werden.
Κθ kann für die Symbole K1 bis K27 stehen, wobei
die Reste K1—K27 die nachstehenden Gruppierungen
bedeuten :
K1 bedeutet -N(CH3J3]"
K2 bedeutet — N(C2H5)3]<"
CH, K3 bedeutet -N(C-H5J2
C2H5
K4 bedeutet -N(CH3J2
K5 bedeutet -N(C2H4OH)3]*
CH1 K6 bedeutet -N(C2H4OH)2
CH1 K7 bedeutet -N-CH2OH
C2H5
C2H4-CONH2
K8 bedeutet — N(CH3)2
CH2 CH2
CH2-CH2
K9 bedeutet — N
K10 bedeutet — N
CH2-CH,
K11 bedeutet -NH
CH3
/—ι K12 bedeutet —ί
CH3
K13 bedeutet -NHO
CH,
K1. oedeutet
18
-N H C2H4-CONH2
K15 bedeutet -NHO
C2H4-CONH2
Κ,,, bedeutet
Kn bedeutet
K18 bedeutet —
K,q bedeutet —
K7n bedeutet —
K21 bedeutet —
/—ι K22 bedeutet -NH
NH,
K23 bedeutet -NHO NH2
bedeutet -NH
j \_
NH2 K25 bedeutet — N(C2H4-CONH2)2
NH2 K26 bedeutet -N(C2H4-CN)2
NH2
CH2 K27 bedeutet —N
CH2
CH2
N CH2
CH,
eijiel
Ir.
Ir.
X4
X5
Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril
| 12 | K2 | -QH4 |
| 13 | K3 | -QH, |
| 14 | K4 | -QH, |
| 15 | K5 | -QH, |
| 16 | κ,, | QH, |
| 17 | K7 | QH, |
| 18 | KB | -QH4 |
| 19 | K9 | -QH, |
| 20 | K11 | -QH, |
| 21 | K12 | -QH, |
| 22 | K,, |
K14 -QH4-
| 24 | K15 | C2H4 |
| 25 | K16 | -QH, |
| 26 | K17 | QH, |
| 27 | KiS | QH4 |
| 28 | K20 | -QH4 |
| 29 | K21 | -QH, |
| 30 | K22 | QH, |
| 31 | K23 | QH4 |
| 32 | K24 | QH4 |
| 33 | K15 | -QH4 |
| 34 | K26 | QH4 |
| O | -NH2 |
| O | -NH2 |
| O | -NH2 |
| O | -NH2 |
| O | -NH2 |
| O | -NH2 |
| O | —NH2 |
| O | -NH2 |
| O | -NH |
| O | NH2 |
| O | NH2 |
NH,
NH,
-NH2 -NH2
-NH2 -NH, -NH2
-NH2
-NHj
-NH2 -NH NH2
NH
-NH-
-NH
| O | NH2 | -NH2 |
| O | NH2 | —NHj |
| O | NH2 | -NH2 |
| O | NH2 | -NH2 |
| O | NH2 | -NH2 |
| O | NH2 | -NH2 |
| O | NHj | -NH2 |
| O | NHj | —NH2 |
| O | NH2 | -NH2 |
| O | NH2 | —NH2 |
CH3
| OH | H | H | H | H |
| OH | H | H | H | H |
| OH | H | H | H | H |
| OH | H | H | H | H |
| OH | H | H | H | H |
| OH | H | H | H | H |
| OH | H | H | H | H |
| OH | H | H | H | H |
| OH | H | H | H | H |
| OH | H | H | H | H |
| OH | H | H | H | H |
CH3 —OH H
OCH,
| — OH | H | H | H | H |
| — OH | H | H | H | H |
| -OH | H | H | H | H |
| — OH | H | H | H | H |
| —OH | H | H | H | H |
| — OH | H | H | H | H |
| -OH | H | H | H | H |
| — OH | H | H | H | H |
| —OH | H | H | H | H |
| — OH | H | H | H | H |
| — OH | H | H | H | H |
blau blau blau blau blau blau blau blau
grünstiehigblau
blau
grünstichigblau
grünstichigblau
grünstichigblau
blau blau blau blau blau blau blau blau blau blau
Beispiel
Nr.
Xi
Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril
| 35 | K- | C2H4 | CH, |
| 36 | K1 | -CH2-CH | |
| 37 | Ko | -C2H4- | CH, |
| 38 | κ, | -C2H4- | -CH2-CH |
| 39 | K4 | -C2H4- | CH, |
| 40 | K, | -C2H4- | -CH2-CH |
| 41 | Km | -C2H4- | CH, |
| 42 | K11 | C2 H4 | -CH2-CH- |
| 43 | K1, |
C* IJ
V-τ IT1J. |
CH, |
| 44 | κ,, | -C2H4- | --CH2-CH |
| 45 | κ,- | -C2H4- | CH, |
| 46 | Kis | -C2H4- | —CH,-CH |
|
Γ" U
V-T ΓΙ4 |
|||
| 47 | κ, | ||
| 48 | |||
| 49 | K1n | ||
| 50 | κ,, | ||
| 51 | κ,, | ||
| K- |
| O | NH2 |
| S | NH2 |
| S | NH2 |
| S | NH2 |
| S | NH, |
| S | NH, |
| S | -NH, |
| S | -NH2 |
| S | -NH2 |
| S | -NH, |
| S | -NH, |
| S | -NH, |
-NH,
-NH,
-NH,
-NH,
-NH,
-NH,
-NH2 -NH2
-NH2 -NH2
-NH, -NH2 -NH2
-NH2 -NH, -NH,
-NH2 -NH,
-NH,
-NH,
-NH,
-NH,
-NH,
-NH,
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
-OH H
— OH H
— OH H
— OH H
— OH H
-OH H
blau
blau
blau
blau
blau
blau
Beispiel Nr.
K-
CH1
| K1., | ClI, CII | O | NH, | - N H2 | |
| CH, | |||||
| M | K,„ | -CH,-CH- | O | -NH2 | -NH, |
| CH1 | |||||
| K:, | -CH, CH | O | -NH2 | -NH2 | |
| CH, | |||||
| 56 | K24 | CH2-CH- | O | -NH2 | -NH2 |
| K1 | CH, | ||||
| ^7 | K10 | -CH2-CH- | O | -NH2 | -NH2 |
| 58 | K1, | -CH2-CH2-CH2- | O | -NH2 | -NH2 |
| 59 | K2J | -CH2-CH2-CH,- | O | -NH2 | -NH2 |
| 60 | K1 | -CH2-CH2-CH2- | O | -NH2 | -NH2 |
| 61 | K10 |
fU ί~Ί4 f^U
^ ti-) L. Γ12 V_ri2 |
O | -NH2 | -NH2 |
| 62 | K19 | -C2H4-O-C2H4- | 0 | -NH2 | -NH2 |
| 63 | K2, | -C2H4-O-C2H4- | 0 | -NH2 | -NH2 |
| 64 | K10 | —C2H4-O-C2 H4- | O | -NH2 | -NH2 |
| 65 | -C2H4-O-C2H4- | O | -NH2 | -NH2 | |
| 66 | K-[Q | -C2H4-NH-C- | O | -NH2 | -NH2 |
|
Il
CH2-O |
|||||
| 67 | K22 | -C2H4-NH-C- | O | -NH2 | -NH2 |
|
I!
CH2-O |
|||||
| 68 | -C2H4-NH-C- ΓΗ. — Γ) |
O | -NH2 | -NH2 | |
X2
χ,
X5
X6
Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril
— OH H
blau
— OH H
blau
OH H
blau
— OH H
blau
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
—OH H
blau
— OH H
blau
Fortsetzung
Bei- K?
X1
X6 Nuance der Färbung
auf Polyacrylnitril
| 69 | K23 | -C2H4-NH-C- | -C2H4- | O |
| CH2-O | - C2H4- | |||
| 70 | K10 | -C2H4-O-C-CH,- | -C2H4- | O |
| O | -CH2-CH- | |||
| 71 | K19 | -C2H4-O-C-CH2- | CH3 | O |
| Il 0 |
-C2H4- | |||
| 72 | K22 | -C2H4-O-C-CH2- I! |
-C2H4- | O |
| ο | -CH2-CH- | |||
| 73 | K23 | -C2H4-O-C-CH,- Il |
CH3 | O |
| O | -C2H4- | |||
| 74 | κ, | -C2H4- | O | |
| 75 | K1 | -C2H4- | O | |
| 76 | Κ,ο | -C2H4- | O | |
| 77 | K13 | —CH,- | O | |
| 78 | Ki, | O | ||
| 79 | κ, | O | ||
| 80 | K2 | O | ||
| 81 | Km | O | ||
| 82 | K12 | O | ||
| 83 | K[3 | O | ||
| 84 | K19 | O | ||
| 85 | K, | O |
-NH2 -NH2
-NH2
-NH2 -NH2
-NH2 -NH2
-NH2 -NH2
-NH2 -NH2
-NH2
-NH2 -NH2
-NH2 -NH2
-NHCH,
-NH2 -NH2
-NH2
-NH2 -NH2
-NH2 -NH2
-NH2 -NH2
-NH2 -NH2
-NH2
-NH2 -NH2
-NH2 -NH2
-NH-CH3
—OH H
—OH H
—OH H
blau
blau
blau
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | CH, | H | blau |
| OH | H | H | H | CH, | blau |
| OH | H | H | H | CH, | blau |
| OH | H | H | H | CH, | blau |
| OH | H | H | CH, | CH, | blau |
| OH | H | H | H | OCH, | blau |
| OH | H | H | CH, | OCH, | blau |
| OH | H | H | H | OCH, | blau |
| OH | H | H | H | OCH, | blau |
| OH | H | H | H | OCH, | blau |
| OH | H | H | H | OCH, | blau |
| OH | H | H | H | H | arünstichiiiblau |
-ortselzung
Bei- K- T
spiel
spiel
χ.
X2
X3
X4
Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril
K, —CH,-CH-
| K10 | ( | -QH,- | |
| 87 | K11 | :h3 | —C2H,- |
| 88 | K13 | -QH,- | |
| 89 | K18 | -C2H,- | |
| 90 | K19 | —QH,- | |
| 91 | K23 | -QH,- | |
| 92 | K1 | -QH,- | |
| 93 | K10 | -C2H,- | |
| 94 | K12 | -QH,- | |
| 95 | K18 | -QH,- | |
| 96 | K19 | -QH,- | |
| 97 | K1 | —QH,- | |
| 98 | K2 | -CH2-CH- | |
| 99 | CH3 | ||
| K10 | -C2H4- | ||
| 100 | K13 | —QH,- | |
| 101 | K19 | -QH,- | |
| 102 | K23 | —QH,- | |
| 103 | K2, | —C2H,- | |
| 104 | K1 | -C2H,- | |
| 105 | K2 | —CH,-( | |
| 106 | |||
CH3
K3 -C2H,-
O O O O
O O O O O O
O O O
O O O O
O O O
—NHCH3
— NH-CHj — OH H
grünstichigblau
| NHCH3 | — NH-CHj |
| NHCHj | —NH-CHj |
| NHCH3 | —NH-CHj |
| NHCHj | —NH-CHj |
| NHCHj | —NH-CH3 |
| NH-C2H5 | xitJ C TJ |
| NH2 | -NH, |
| NH2 | -NH, |
| NH2 | -NH2 |
| NH2 | -NH2 |
| NH2 | -NH2 |
| NH, | -NH, |
| NH2 | -NH, |
| NH2 | -NH2 |
| NH2 | -NH, |
| NH2 | -NH2 |
| NH, | -NH2 |
| NH2 | -NH2 |
| NH2 | -NH2 |
| NH, | -NH, |
| OH | H | H | -CH | 3 H | grünstichigblau | •^\ |
NJ
OO |
| OH | H | H | H | H | grünstichigblau | ||
| OH | H | H | H | H | grünstichigblau | X) | |
| OH | H | H | H | -OCH3 | grünstichigblau | OJ X) |
|
| OH | H | H | H | — OCH, | grünstichigblau | ||
| OH | H | H | H | — OCH, | grünstiehigblau | ||
| OH | H | H | Br | H | blau | ||
| OH | H | H | H | Cl | blau | ||
| OH | H | H | Cl | -CH3 | blau | ||
| OH | H | H | H | Cl | blau | ||
| OH | H | H | H | CI | blau | ||
| OH | H | Br | H | H | blau | ||
| OH | H | Cl | Cl | H | blau | ||
| OH | H | Br | Br | H | blau | ||
| OH | Br | H | Br | H | blau | ||
| OH | Cl | H | H | H | blau | ||
| OH | Br | H | Cl | H | blau | ||
| OH | Br | H | H | H | blau | ||
| OH | H | H | H | H | blau | ||
| OH | H | H | H | H | blau | ||
-NH,
-NH, — OH Br
Br
blau
Beispiel Nr.
| H)S | K4 | -C2H4 |
| 109 | Ks | -QH4 |
| HO | κ. | -C2H4 |
| 111 | κ,,, | -C2H4 |
| 112 | K11 | -C2H4 |
| 113 | K1, | -C2H4 |
| 114 | K1, | -C2H, |
| 115 | K1, | -C2H4 |
| 116 | K15 | -C2H4 |
| I 17 | K11, | -C2H4 |
| ns | K1- | -C2H4 |
| ^ 19 | K1S | -QH4 |
| 120 | KIU | -C2H4 |
| 121 | K2n | -C2H4 |
| 122 | K21 | -C2H4 |
| 123 | K,, | -C2H4 |
| 124 | K^ | -C2H4 |
| 125 | K24 | -C2H4 |
| 126 | K2f | -C2H4 |
| 127 | κ> | -C2H4 |
| I2S | K2- | -C2H4 |
| 129 | K1 | -C2H4 |
| 130 | K; | -C2H, |
| 131 | K11, | -C2H4 |
| !32 | K11 | -C2R |
| i 33 | κ,; | -CH |
| O | -NH2 | -NH, |
| O | -NH, | -NH, |
| O | -NH, | -NH2 |
| O | -NH2 | -NH, |
| O | -NH, | -NH2 |
| O | -NH, | -NH, |
| O | -NH, | -NH2 |
| O | -NH, | -NH, |
| O | -NH2 | -NH, |
| O | -NH, | -NH, |
| O | -NH2 | -NH2 |
| O | -NH2 | -NH, |
| O | -NH, | -NH, |
| O | -NH, | -NH2 |
| O | -NH, | -NH, |
| O | -NH2 | -NH2 |
| O | -NH, | -NH2 |
| O | -NH2 | — OH |
| O | -NH2 | — OH |
| O | -NH2 | — OH |
| O | -NH2 | — OH |
| O | — OH | -NH, |
| O | — OH | -NH, |
| O | — OH | -NH2 |
| O | — OH | -NH, |
| O | — OH | -NH, |
| X3 | X4 | X5 | X4 | Nuance der Färbung auf Polyacrylnitril |
|
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | -CH, | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | -CH, | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| OH | H | H | H | H | blau |
| NH2 | H | H | H | H | blau |
| NH, | H | H | H | H | blau |
| NH2 | H | H | H | H | blau |
| NH2 | H | H | H | H | blau |
| NH, | H | H | H | H | blau |
31
π: χ — x χ
| CO | NH2 | I 141 | |
| , Ϊ CO |
Ko | der Formel | |
| OH | ■ohT> | ||
| 32 | |||
| B e i s ρ i e | |||
| 22.7 Teile einer Verbindung | |||
| OH | |||
| Λ | |||
| Y | |||
| NH2 | |||
NH,
χ xx
XXX
XXXX
X X
ζ
X X
C C
X C
X O
(hergestellt nach der in J. H ο u b e η »Das Anthracen und die Anthrachinone« 1929, Seite 449, beschriebenen
Methode, aus 21,5 Teilen l,5-Diamino-4,8-dihydroxyanthrachinon-3,7-disulfonsäure
und 14,5 Teilen 4-Aminophenyl-phenyläther und anschließender Abspaltung der SOjH-Gruppe nach bekannten Methoden),
werden in 227 Teilen Chlorbenzol bei 70—80 suspendiert. Dieser Mischung werden 4 Teile Pyridin
und dann tropfenweise bei 70—80" 6,2 Teile Chloracetylchlorid
zugegeben. Man rührt das Gemisch 3 Stunden lang bei 70—80" und isoliert das gebildete
Produkt, indem man die Mischung unter vermindertem Druck eindampft, den Rückstand mit Wasser
verreibt und filtriert. Man erhält eine Verbindung der Forme!
O
Z
O
Z
O Z
χ' Z
Sie wird in 150 Teilen Dimethylformamid von 80
gelöst und diese Lösung mit 6 Teilen as.-Dimethylhydrazin versetzt. Nach 12stündigem Rühren bei 60
x'4' wird die Mischung tropfenweise mit 300 Teilen Chlor-Z
benzol versetzt, wobei der Farbstoff der Formel
— χ' χ
X
ü'
ü'
X
ü'
NH-C-CH2-N(CH3J2
Ii I
O NH2
ausfällt.
Man filtriert, wäscht mit Toluol und trocknet im Vakuum bei 60". Das so erhaltene blauviolette Pulver
färbt Polyacrylnitrilfasern in reinblaucn echten Tönen
809 507/21
34
Beispiel 142
Setzt man in Beispiel 141 äquivalente Mengen einer Verbindung der Formel
OH
NH,
ein (hergestellt aus !,S-Diamino^S-dihydroxy-anthrachinon-S^-disulfonsäure und 4-Aminophenyl-naph
thyläther), so erhält man einen Farbstoff mit ähnlich guten Eigenschaften. Er entspricht der Formel
OH
-C-CH2-N(CH3J2
O NH2
In der folgenden Tabelle II ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben. Sie können
nach den in den Beispielen 141 und 142 genannten Angaben hergestellt werden und entsprechen der
Formel
OH
NH
worin M1 einen Rest der Formel
Anion0
bedeutet und Ti und K " die in der Tabelle angegebenen
Bedeutungen besitzen. Als Anion' kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage. Die Bedeutung
von K"> kann der Tabelle A auf den Seiten 27—29
entnommen werden.
| 40 | Tabelle | II | K1 | Nuance dei |
| Beispiel | T | K2 | Färbung | |
| Nr. | K3 | auf Poly | ||
| K10 | acrylnitril | |||
| 4r> | K11 | blau | ||
| 143 | — NH-CO—CH,- | K12 | blau | |
| 144 | desgl. | K13 | blau | |
| 50 | 145 | desgl. | K17 | blau |
| 146 | desgl. | K18 | blau | |
| 147 | desgl. | K9 | blau | |
| 148 | desgl. | K19 | blau | |
| 50 | 149 | desgl. | K1 | blau |
| 150 | desgl. | K2 | blau | |
| 15! | desgl. | K1 | blau | |
| 152 | desgl. | K10 | blau | |
| bO | 153 | desgl. | K11 | blau |
| 154 | CH2 | K12 | blau | |
| 155 | -CH2- | K1, | blau | |
| 156 | -CH2- | K17 | blau | |
| 157 | -CH2- | K,a | blau | |
| DJ | 158 | -CH2- | K4 | blau |
| 159 | —CH,- | K1I, | blau | |
| 160 | -CH2- | blau | ||
| 161 | -CH2- | blau | ||
| 162 | -CH2- | blau | ||
| 163 | — CH,- | blau | ||
| 164 | -CH2- | |||
Beispiel 165
5,6 Teile der gemäß Beispiel 5 erhaltenen Verbindung werden in 56 Teilen Eisessig bei 30 gelöst.
Bei dieser Temperatur tropft man nach und nach
5,9 Teile Propylenoxyd ein und rührt das Gemisch so lange bei 30', bis ein Dunnschichtchromatogramm
anzeigt, daß das Ausgangsmaterial vollständig umgesetzt ist. Dann engt man die Lösung im Vakuum ein,
wobei der Farbstoff der Formel
OH
OH
H3C-CH-CH2-NH Il OH
O
O
OH υ NH-CH2-CH-CH3
-O—CH2- CH2- ®N(CH3)3
CH3SOf
in kristalliner Form ausfallt. Nach Filtration, waschen mit Petroläther und Trocknen, erhält man ein blaues
Pulver, das Polyacrylnitril in grünstichigblauen, tiefen Tönen mit guten Echtheiten färbt.
Beispiel 166
Denselben Farbstoff erhält man, wenn man 4,3 Teile der gemäß Beispiel 4 erhaltenen Verbindung in 43 Teilen
Eisesbig die 30'' löst, bei dieser Temperatur 2> 5,9 Teile Propylenoxyd eintropft und die Reaktionsmischung bei 30° so lange rührt, bis ein Dünnschichtchromatogramm
anzeigt, daß alles Ausgangsmaterial verbraucht ist. Dann versetzt man mit 215 Teilen
Wasser und stellt die Mischung schwach alkalisch, in wobei ein gut filtrierbarer Niederschlag ausfallt. Das
isolierte neutral gewaschene Produkt stellt nach dem Trocknen ein blaues Pulver dar, dem die Formel
OH
NH-CH2-CH-CH3
OH
H3C-CH-CH2-NH
0-C2H4-N
CH1
CH1
(C)
zukommt.
Man erhält auf Polyacrylnitrilfasern echte Färbungen in grünstichigblauen Tönen.
Wird der Farbstoff der Formel (c) bei 80 in Chlorbenzol
gelöst und mit einer äquivalente Menge Dimethylsulfat versetzt, so erhall man nach 12stündigem
Rühren bei 80° den gleichen Farbstoff wie in Beispiel 165.
setzt man 160 Teile Methanol zu, wobei der Farbstoff
der Formel
bO
Beispiel 167
OH
4,3 Teile der gemäß Beispiel 4 erhaltenen Ver- b->
bindung werden zusammen mit 4,0 Teilen Kaliumacetat und 18,7 Teilen I -Brom-4-melhoxybenzol
4 Stunden lang auf 165 erwärmt. Nach Abkühlen ausfallt. Er kann aus Dimethylformamid umkristallisiert
werden. Er färbt Polyacrylnitril in reinen grünstichigblauen Tönen.
Beispiel 16S
)cr gcmä(3 Beispiel 168 erhaltene Farbstoff kann nach den Angaben der Beispiele 5 oder 6 in den
rbstoff der Formel
OH
H3CO
'erführt werden.
0-C2H4-'
Cl' oder CH3SO4
Den gleichen Farbstoff wie in Beispiel 168 erhält man, wenn man den gemäß Beispiel 5 erhaltenen Farbstoff
t 1-Brom-4-methoxy-benzol umsetzt.
Claims (3)
1. Sulfonsäuregruppenfreie kationische Anthrachinonfarbstoffe der Formel
X O OHI
XOW
(VIl)
worin ein ι '<
X eine Hydroxyl-, Nitro- oder gegebenenfalls
substituierte Aminogruppe, das andere
X eine Hydroxyl- oder gegebenenfalls substituierte Aminogruppe,
W die Nitrogruppe oder eine gegebenenfalls -'»
X eine Hydroxyl- oder gegebenenfalls substituierte Aminogruppe,
W die Nitrogruppe oder eine gegebenenfalls -'»
substituierte Amiriogruppe,
A ' ein dem Farbstoffkation äquivalentes Anion
A ' ein dem Farbstoffkation äquivalentes Anion
und
Ki" eine Gruppe der Formel
Ki" eine Gruppe der Formel
(II)
JO
ι \
R2
\
(VIII) J'.
R, für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-
oder Cycloalkylrest oder zusammen mil R2 und dem benachbarten N-Atom für einen
Heterocyclus,
R1 für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-
oder Cycloalkylrest oder zusammen mit R1 und dem benachbarten N-Atom für einen
Helerocyclus,
R, und R4 Tür Wasserstoff oder gleiche oder
voneinander verschiedene, gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Cycloalkylreste oder
für gleiche oder voneinander verschiedene Acylreste stehen,
R1 zusammen mit Rj und/oder
R2 zusammen mit R4 und den diesen Substitucnten
benachbarten N-Atom Heterocyclen bilden können,
Ri,, R10 und R11 jeweils für einen gegebenenfalls
substituierten Alkyl- oder Cycloalkylrcsl stehen,
R1, und R10 oder Rq, R10 und R11 zusammen mit
dem benachbarten N-Atom einen Helerocyclus bilden können,
Z für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom,
Y die direkte Bindung oder einen gegebenenfalls substituierten Arylenrcst, der direkt oder über ein Heteroatom oder eine Hcteroatomgruppe an V gebunden ist.
Z für ein Sauerstoff- oder Schwefelatom,
Y die direkte Bindung oder einen gegebenenfalls substituierten Arylenrcst, der direkt oder über ein Heteroatom oder eine Hcteroatomgruppe an V gebunden ist.
V für einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrcst,
der durch Heteroatome oder Hclcraatomgruppen unterbrochen sein kann,
stehen,
die Ringe B und/oder D in der in der Beschreibung angegebenen Art weitersubstituiert sein können
und die Gruppe —Z—Y—V—K1 - in einer der
Stellungen 2' oder 4' steht, und wobei X, W, R1, R,, R3, R4, R9, R10, R11, Y und V die in der
Beschreibung angegebene Bedeutung haben.
2. Sulfonsäuregruppenfreie kationische Anthrachinonfarbstoffe der Formel (VI I (gemäß Anspruch
I, worin mindestens eines der Symbole X und W für eine gegebenenfalls weitersubstituierte Alkylodcr
Arylaminogruppe der in der Beschreibung angegebenen Art steht.
3. Verfahren zur Herstellung von sulfonsäuregruppenfreien
kationischen Anthrachinonfarbsioffen der Forme) (VIJ) gemäß Patentanspruch ),
dadurch gekennzeichnet, daß man
a) eine Anthrachinonverbindung der Formel
X O
Z—Y—V—A
XOW
worin A den Säurerest eines Esters bedeutet, mit einer Verbindung der Formel
Ν —Ν
R2 R4
■Γ) oder mit einer Verbindung der Formel
N-R10
Rn
Rn
(XIII)
umsetzt,
b) eine Anthrachinonverbindung der Formel
b) eine Anthrachinonverbindung der Formel
X O OH
Z—Y—V—N
XOW
R9
Rio
(XVII)
(XVII)
mit einem Quaternierungsmittel in eine Ver-
bindung der Formel
X O OH
X O OH
/R«
Z—Y—V — N — R1C
(XVIII)
XOW
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1968S0114179 DE1719397C3 (de) | 1968-02-17 | 1968-02-17 | Sulfonsäuregruppenfreie kationische Anthrachinonfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1968S0114179 DE1719397C3 (de) | 1968-02-17 | 1968-02-17 | Sulfonsäuregruppenfreie kationische Anthrachinonfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1719397A1 DE1719397A1 (de) | 1971-09-09 |
| DE1719397B2 true DE1719397B2 (de) | 1978-02-16 |
| DE1719397C3 DE1719397C3 (de) | 1978-09-21 |
Family
ID=7532993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1968S0114179 Expired DE1719397C3 (de) | 1968-02-17 | 1968-02-17 | Sulfonsäuregruppenfreie kationische Anthrachinonfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1719397C3 (de) |
-
1968
- 1968-02-17 DE DE1968S0114179 patent/DE1719397C3/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1719397A1 (de) | 1971-09-09 |
| DE1719397C3 (de) | 1978-09-21 |
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