DE1717183B2 - Verwendung eines lichtempfindlichen Pigmentstoffes für die photo elektro phoretische Bilderzeugung - Google Patents

Description

N=N-X Y-N=N

OH

in der R einen Phenylen oder n'edrig-Alkylenrest und X und Y jeweils einen gegebenenfalls durch niedrig-Alkylgruppen substituierten Phenyl- oder Naphthylrest bedeuten, oder

O O

Il 11

NH-C —R —C —NH

N=N-Z-N=N

OH

in der R einen Phenylen- oder niedrig-Alkylenrest und Z eine Gruppe der allgemeinen Formel

oder

wobei A einen niedrig-Alkylenrest darstellt, bedeuten, als lichtempfindlicher Pigmentstoff für die photoelektrophoretische Bilderzeugung.

2. Verwendung von N,N'-Bis-[l-(l'-naphthylazo)-2-hydroxy-8-naphthyl]-adipdiamid für den Zweck von Anspruch 1.

3. Verwendung von N,N'-Bis-[l-(l'-naphthylazo)-2-hydroxy-8-naphthyl]-succindiamid für den Zweck von Anspruch 1.

4. Verwendung von Bis-4,4'-(2"-hydroxy-8"-N,N'-terephthaldiamid-1' '-naphthylazo)-biphenyl für den Zweck von Anspruch 1.

5. Verwendung von Bis-4,4'-(2"-hydroxy-8"-N,N' - succindiamid -1" - naphthylazo) - diphenylmethan für den Zweck von Anspruch 1.

Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung neuer Verbindungen als elektrisch lichtempfindliche Pigmentstoffe für die photoelektrophoretische Bilderzeugung.

Es sind bereits viele anorganische und organische Pigmentstoffe bekannt. Sie sind zwar für bestimmte Zwecke gut verwendbar, haben jedoch allgemein untereinander verschiedene unerwünschte Eigenschaften. Die Klasse der anorganischen Pk" lentstoffe zeigt eine hohe Widerstandskraft gegenüber Licht. Wasser. Alkohol und ölen, hat jedoch schlechte Dispersionseigenschaften. Organische Pigmentstoffe, die allgemein teurer und weniger widerstandsfähig gegenüber verschlechternden Einflüssen sind, haben gegenüber den anorganischen Pigmentstoffen bessere Dispersions- und Verwendungseigenschaften sowie bessere Farbqualität. Es ist eine große Zahl organischer Pigmentstoffe bekannt, von denen die folgenden typische Beispiele sind. Anthrazenpigmentstoffe sind allgemein sehr widerstandsfähig gegenüber Licht, Hitze,

ίο Säuren und Alkalistoffen, jedoch verfärben sie sich in Alkohol und sind teuer. Triphenylmethanfarbstoffe haben brillante, saubere Farben, sind jedoch sehr instabil. Sie verfärben sich oft in Wasser und Alkohol und haben einen geringen Widerstand gegenüber Säuren und Alkalistoffen. Indanthrenpigmentstoffe haben wenig Brillanz und Färbungskraft, gehören jedoch zu den dauerhaftesten bekannten Pigmentstoffen. Toluidinpigmentstoffe haben einen hohen Widerstand gegenüber Licht, der jedoch gegenüber Säuren und Alkalistoffen nur gering ist. Diese Pigmentstoffe verfärben sich in öl. Rhodaminpigmentstoffe haben brillante, saubere Farben, jedoch allgemein einen geringen Widerstand gegenüber verschlechternden Einflüssen.

Daraus geht bereits hervor, daß die meisten Pigmentstoffe gute und schlechte Eigenschaften haben. Es besteht daher ein Bedarf an verbesserten Pigmentstoffen mit guter Widerstandskraft gegenüber Verschlechterung, guten Dispersionseigenschaften und brillanten, sauberen Farben.

Kürzlich wurde ein photoelektrophoretisches Abbildungsverfahren entwickelt, mit dem Farbbilder hergestellt werden können, und bei dem Pigmentstoffe mit sauberen, reinen Farben und elektrischer Lichtempfindlichkeit benötigt werden. Dieses Verfahren ist in der französischen Patentschrift 1 450 843 beschrieben. Es arbeitet mit verschiedenfarbigen lichtabsorbierenden Teilchen, die in einer nichtleitenden Trägerflüssigkeit suspendiert sind. Die Suspension befindet sich zwischen zwei Elektroden, an die eine Spannung angeschaltet ist und die mit einem Bild belichtet werden. Bei Durchführung dieser Schritte findet eine selektive Teilchenwanderung in bildmäßiger Verteilung statt, durch die auf einer oder beiden Elektroden ein sichtbares Bild entsteht. Ein wesentlicher Bestandteil des Verfahrens sind die suspendierten Teilchen, die intensiv gefärbt und elektrisch lichtempfindlich sein müssen und offenbar eine Änderung der Polarität ihrer Eigenladung bei Belichtung mit aktivierender elektromagnetischer Strahlung durch Wechselwirkung mit einer der Elektroden erfahren. Werden Teilchen einer einzigen Farbe verwendet, so ergeben sich einfarbige Bilder entsprechend der üblichen Schwarz-Weiß-Photographic Die Bilder können auch farbig hergestellt werden, wenn Mischungen zweier odei mehr verschiedenartig gefärbter Teilchenarten verwendet werden. Die Teilchen einer jeweiligen Färbt sind lediglich für Licht einer speziellen Wellenlängf oder eines schmalen Wellenlängenbandes empfindlich

fto wodurch sich eine Farbentrennung ergibt. Die be diesem Verfahren für die Bildstoffteilchen verwendctei Pigmentstoffe müssen starke, saubere Färbung besit zen und sehr lichtempfindlich sein. Die bisherige! Pigmentstoffe haben oft eine schlechte Farbenreinhei und Brillanz, wenig Lichtempfindlichkeit und/odc nicht die richtige Beziehung zwischen dem Spitzen wert des Empfindlichkeitsspektrums und der maxi malen Lichtempfindlichkeit.

Die Aufgabe der Erfindung besteht deshalb darin, iMgmentstoffe zu schaffen, die die vorstehend beschrie- >eneu Nachteile nicht aufweisen und in einem photo- ;lektrophoretischen Abbildungsverfahren anwendbar iind. Sie sollen als Überzüge oder selbsttragende struktur verwendbar sein und gegenüber bekannten Stoffen bessere Widerstandsfähigkeit gegenüber thermischen und chemischen Einflüssen zeigen und eine bessere elektrische Lichtempfindlichkeit besitzen. Ferner soll nut ihnen die Herstellung einer mehrfarbigen ι ο Teilchemnischung ermöglicht werden, mit der durch Elektrophorese bessere Farbbilder hergestellt werden können.

Gelöst wird diese Aufgabe erfindungsgemäß durch die Verwendung einer Verbindung der allgemeinen Formel

O O

NH-C—R —C —NH-<r ^v>

N = N-X Y—N=N-< >

(A)

20

OH

in der R einen Phenylen- oder niedrig-Alkylenrest und X und Y jeweils einen gegebenenfalls durch niedrig-Alkylgruppen substituierten Phenyl- oder Naphthylrest bedeuten, oder

NH-C— R — C-NH-

N=N-Z-N=N

(B)

35

OH

in der R einen Phenylen- oder niedrig-Alkylenrest und Z eine Gruppe der allgemeinen Formel

45

wobei A einen niedrig-Alkylenrest darstellt, bedeuten, als lichtempfindlicher Pigmentstoff für die photoeiektrophoretische Bilderzeugung.

Die Verbindungen der vorstehenden allgemeinen Formel gehören zu der Klasse der Bisazoverbindungen. Diese werden allgemein aus Aminoverbindungen durch Diazotierung und Kupplung erzeugt. Es sind Azopigmentstoffe, die von Kupplungsstoffen abgeleitet sind, welche durch Kondensation von 8-Amino-2-naphtholen mit verschiedenen Dicarboxylsäurechloriden erhalten sind.

Die Verbindungen der vorstehenden allgemeinen ίο Forme! haben die Eigenschaft einer starken Färbung und weitgehender Unlöslichkeit in den üblichen organischen Lösungsmitteln. Diese Pigmentstoffe können in den üblichen Farbirügcrstoffen dispergiert werden. ohne :'U stark aufgelöst zu werden. (15

Aus den Verbindungen der allgemeinen Formel werden N.N' -Di-[I(I'- naphthylazo) - 2 - hydroxy-8-naphthyl]-adipdiamid. N,N- Di -1 -(I' -naphlhylazo)-2-hydroxy-8-naphthyi-succindiamid und Bis-4,4'-(2"-hydroxy-8"-N,N'-diteiephthalamid-l-naphthylazo)-biphenyl für die photoelektrophoretische Bilderzeugung verwendet, da diese Stoffe speziell reine Färbung haben und am meisten lichtempfindlich sind. Da die Schattierung oder die Tönung der Stoffzusammensetzungen sowie ihr Empfindlichkeitsspektrum und ihre Lichtempfindlichkeit abhängig von den verwendeten Substituenten leicht geändert wird, ergeben sich durch Mischung einiger verschiedenartiger Zusammensetzungen Zwischenwerte dieser Veränderlichen. Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung von Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen. Anteile und Prozentwerte beziehen sich auf das Gewicht, falls nicht anders angegeben.

Beispiel I

Es werden zunächst Vorläufer hergestellt, die dann zur Bildung des Pigmentstoffes diazotiert und gekoppelt werden.

Etwa 10 Mol l-Amino-7-naphthol werden bei Erwärmung in einer minimalen Menge von Salzsäure 5-normal aufgelöst. Diese Lösung wird mit etwa 5 Gewichtsprozent aktivierter Holzkohle etwa 5 Minuten lang gekocht und heiß gefiltert. Das Filtrat wird auf Zimmertemperatur abgekühlt und der pH-Wert durch Beifügung von essigsauren Natronkristallen auf 2 eingestellt. Die Reaktionsmischung wird dann auf etwa 10⁰C abgekühlt und gerührt. Etwa 5 Mol Adipinsäurechlorid werden tropfenweise hinzugefügt. Danach wird das Rühren 3 Stunden lang fortgesetzt und die Reaktionsmischung auf Zimmertemperatur erwärmt. Der erhaltene Feststoff wird durch Filtrierung ausgesondert und durch Rekristallisation aus Äthanol gereinigt. Das Produkt ist N,N'-bis(7-Hydroxy-l-naphthyl)-adipdiamid.

Etwa 1 Mol 1 -Naphthylamin wird in etwa 400 Milliliter Salzsäure 3-normal aufgelöst und auf etwa 0^c C abgekühlt. Etwa 1 Mol Natriumnitrit (als 20%ige Lösung in Wasser) wird langsam bei dauerndem Rühren hinzugefügt und auf einer Temperatur unter 7° C gehalten. Dies ist die Lösung A.

In einem separaten Gefäß wird etwa V₂ Mo! des im vorstehenden zweiten Absatz hergestellten Kopplers (N,N'-bis(7-Hydroxy-l-naphthyl)-adipdiamid) in einer Mischung von etwa 500 Milliliter Pyridin und 450 Milliliter einer 10%igen Lösung von Natriumhydroxid sowie 50 g Eis gelöst. Dies ist die Lösung B.

Die Lösung A wird langsam zur Lösung B unter starkem Umrühren hinzugegeben, während die Temperatur der Mischung unter 10⁰C gehalten wird. Nach der Beigabe wird die Reaktionsmischung auf etwa 6O⁰C erwärmt. Sie wird dann mit Wasser verdünnt, und der Pigmentstoff wird durch Filtrierung ausgesondert und in einem Vakuumofen bei etwa 75 C etwa 8 Stunden lang getrocknet. Das Produkt ist N,N'-di[ 1' - Naphthyl - azo) - 2 - hydroxy - 8 - naphthyl]adipdiamid.

Beispiel 11

Die zur Diazotierung und Kopplung vorgesehenen Vorläufer werden zunächst folgendermaßen hergestellt.

Etwa 30 g l-Amino-2-naphthol werden in einer Mischung von etwa 30 Milliliter Pyridin und 200 Milliliter Toluol bei Erwärmung auf etwa 6O⁰C aufgelöst. Etwa 6 g Phosphortrichlorid in etwa 15 Milliliter Toluol werden langsam beigefügt, und die Mischung

wird etwa 2 Stunden lang einem Rückfluß ausgesetzt. Dann wird Bernsteinsäurechlorid hinzugefügt und der Rückfluß für weitere 2 Stunden fortgesetzt. Die Reaktionsmischung wird abgekühlt und etwa 120 Milliliter einer 10%igen Natriumkarbonatlösung beigegeben. Das Pyridin und das Toluol werden durch Dampfdestiliation entfernt und der erhaltene Feststoff durch Filtrierung isoliert. Das Produkt wird durch Kristallisation aus Äthanol gereinigt. Es ist KN'-bis^-Hydroxy-l-naphthyOsuccindiamid.

In einem Gefäß wird ein Äquivalent (¹Z₂ Mol) des wie vorstehend hergestellten Kopplers in einer Mischung von etwa 500 Milliliter Pyridin und 400 Milliliter einer 10%igen Lösung von Natriumhydroxid sowie 50 g Eis aufgelöst. Dies ist die Lösung A.

In einem zweiten Gefäß wird ein Äquivalent (1 Mol) 1-Naphthylamin aufgelöst in etwa 400 Milliliter Salzsäure 3-normal, und die Lösung wird auf etwa 0~C abgekühlt. Etwa 1 Mol Natriumnitrat (als 20%ige Lösung in Wasser) wird langsam bei dauerndem Umrühren beigegeben, während die Temperatur unter 7° C gehalten wird. Dies ist die Lösung B.

Die Lösung B wird langsam zur Lösung A unter starkem Umrühren hinzugegeben, während die Temperatur der Mischung unter 10°C gehalten wird. Nach dieser Beigabe wird die Reaktionsmischung auf etwa 6O⁰C erwärmt. Die Mischung wird mit Wasser verdünnt und der Pigmentstoff durch Filtrierung ausgesondert und in einem Vakuumofen bei etwa 75° C etwa 8 Stunden lang getrocknet. Dieses Produkt ist N,N'-di[l-(l'-Naphthyl-azo)-2-hydroxy-8-naphthyl]succindiamid.

Die erfindungsgemäßen Stoffzusammensetzungen sind speziell geeignet für die photoelektrophurciische Bilderzeugung der oben beschriebenen Art. Eine Anordnung zur elektrophoretischen Bilderzeugung ist in der Figur schematisch dargestellt. Mit ihr können einfarbige und mehrfarbige Bilder erzeugt werden. In der Figur ist eine durchsichtige Elektrode 1 dargestellt, die im vorliegenden Falle aus einer Schicht eines optisch durchsichtigen Glases 2 besteht, welches mit einer dünnen, optisch durchsichtigen Schicht 3 aus Zinnoxid überzogen ist, ein sogenanntes Nesa-Glas. Diese Elektrode wird im folgenden auch als »injizierende Elektrode« bezeichnet Auf der Oberfläche der injizierenden Elektrode 1 befindet sich eine dünne Schicht 4 feinverteilter lichtempfindlicher Teilchen, die in einer nichtleitenden Trägerflüssigkeit dispergiert sind. Die Bezeichnung »lichtempfindlich« bezieht sich in der vorliegenden Beschrei- bung auf die Eigenschaften eines Teilchens, das, zunächst an der injizierenden Elektrode gebunden, von dieser unter dem Einfluß eines angelegten elektrischen Feldes und einer Belichtung mit geeigneter aktivierender elektromagnetischer Strahlung abwandert. Eine eingehende theoretische Erklärung des scheinbaren Mechanismus dieser Vorgänge findet sich in der bereits genannten französischen Patentschrift 1 450 843, die im folgenden als bekannt vorausgesetzt wird. Die flüssige Suspension 4 kann ferner ein Sensitivierungsmittel und/oder ein Bindemittel für die Pigmentstoffteilchen enthalten, welches zumindest teilweise in der Suspensionsflüssigkeit löslich ist Nahe der flüssigen Suspension 4 befindet sich eine zweite Elektrode 5, die im folgenden als Sperrelektrode bezeichnet wird und mit dem einen Pol einer Spannungsquelle 6 verbunden ist. Der andere Pol der Spannungsquelle 6 ist über den Schalter 7 mit der injizierenden Elektrode 1 verbunden, so daß bei Schließung des Schalters 7 an der flüssigen Suspension 4 zwischen den Elektroden 1 und 5 ein elektrisches Feld erzeugt wird. Zur Belichtung der Dispersion 4 mit einem Lichtbild des zu reproduzierenden Originalbildes 9 ist ein Bildprojektor vorgesehen, der aus einer Lichtquelle 8. dem Originalbild 9 und einem Objektiv 10 besteht. Die Elektrode 5 hat die Form einer Rolle und besteht aus einem leitfähigen Kern 10, der mit der Spannungsquelle 6 verbunden ist. Der Kern ist mit einer Schicht eines Sperreleklrodenstoffes 12 überzogen, wozu Barytpapier verwendet werden kann. Die Pigmentstoffsuspension wird mit dem zu reproduzierenden Bild belichtet, während an der Sperrelektrode und der injizierenden Elektrode durch Schließung des Schalters 7 eine Spannung liegt. Die Rolle 5 wird über die Oberfläche der injizierenden Elektrode bei geschlossenem Schaltet 7 während der Belichtung hinübergeführt. Die Belichtung beeinflußt die anfangs an der Elektrode 1 gebundenen Pigmentstoffteilchen zur Wanderung durch die Flüssigkeit, so daß sie an der Oberfläche der Sperrelektrode anhaften und auf der injizierenden Elektrodenfläche ein Teilchenbild zurücklassen, das ein Duplikat des Originalbildes 9 ist. Nach der Belichtung verdampft die relativ flüchtige Trägerflüssigkeit, und es bleibt das Bild zurück. Dieses teilchenförmige Bild kann dann an Ort und Stelle fixiert werden, wozu beispielsweise eine Folie auf seine Oberfläche aufgelegt wird oder ein in der Trägerflüssigkeit aufgelöstes Bindemittel, wie z. B. ein Paraffinwachs oder ein anderes geeignetes Bindemittel, bei Verdunstung der Trägerflüssigkeit in den festen Zustand übergeht. Auch kann die Trägerflüssigkeit selbst ein geschmolzenes Paraffinwachs oder ein anderes geeignetes Bindemittel sein. In einer anderen Ausführung kann das Pigmentstoffbild von der injizierenden Elektrode auf eine andere Bildfläche übertragen und auf dieser fixiert werden. Jede geeignete nichtleitende Flüssigkeit kann als Träger für die Pigmentstoffteilchen verwendet werden. Typische Trägerflüssigkeiten sind Decan, Dodecan, N-Tetradecan, Paraffin, Bienenwachs oder andere thermoplastische Stoffe, Kerosinanteile, Isopar-G (ein langkettiger, gesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoff, erhältlich von der Humble Oil Company οί New Jersey). Mit Spannungen zwischen etwa 300 und 7000 Volt und der in der Figur dargestellten Anordnung ergaben sich Bilder guter Qualität.

Bei einem einfarbigen Verfahren werden Teilchen einer einzigen Farbe in der Trägerflüssigkeit dispergjert und mit einem Schwarz-Weiß-Bild belichtet Es ergibt sich ein einfarbiges Bild, das einer üblichen Schwarz-Weiß-Photographie entspricht. Bei einem mehrfarbigen Verfahren sind die Teilchen derart ausgewählt, daß diejenigen Teilchen verschiedener Farben für verschiedene Wellenlängen des sichtbaren Spektrums entsprechend ihren Hauptabsorptionsbänderr empfindlich sind. Die Pigmentstoffe sollen ferner derart ausgewählt sein, daß ihre Kurven des Empfindlich keitsspektrums sich praktisch nicht überlappen, wodurch eine Farbentrennung und eine subtraktive Erzeugung eines Mehrfarbenbildes möglich ist. Ir einem typischen mehrfarbigen Verfahren soll di< Teilchendispersion cyanfarbene Teilchen, die haupt sächlich für rotes Licht empfindlich sind, magenta farbene Teilchen, die hauptsächlich für grünes Lieh empfindlich sind, und gelbe Talchen, die hauptsäch hch für blaues Licht empfindlich sind, enthalten

Werden diese Teilchen miteinander in einer Trägerflüssigkeit vermischt, so erhält die Flüssigkeil ein schwarzes Aussehen. Werden eine oder mehr Teilchenarten von der Elektrode 1 auf die obere Elektrode übertragen, so bleiben Teilchen zurück, die eine Farbe erzeugen, die der Farbe des auftreffenden Lichtes entspricht. So bewirkt beispielsweise eine Belichtung mit rotem Licht eine Wanderung der cyanfarbenen Teilchen, wodurch die magentafarbenen und gelben Teilchen zusammen beim endgültigen Bild eine rote Färbung bewirken. In derselben Weise werden blaue und grüne Farben durch Entfernung der gelben bzw. magentafarbenen Teilchen erzeugt. Wenn weißes Licht auf die Mischung auftrifft, so wandern alle Pigmentstoffteilchen, wodurch die weiße Färbung der durchsichtigen Unterlage zurückbleibt. Wird keine Belichtung vorgenommen, so bleiben alle Teilchen auf der unteren Elektrode zurück und ergeben zusammen eine schwarze Färbung. Dies ist ein ideales Verfahren zur subtraktiven Farbbilderzeugung, da die Teilchen nicht nur jeweils aus einer einzigen Komponente bestehen sondern zusätzlich die doppelte Funktion des Färbungsmittels Für das Bild und des lichtempfindlichen Mediums erfüllen.

Es wurde gefunden, daß die Stoffzusammenselzungen der oben angegebenen allgemeinen Formeln eine überraschende Wirkung zeigen, wenn sie in einem einfarbigen oder mehrfarbigen elektrophoretischcn Abbildungsverfahren verwendet werden. Ihr gutes Empfindlichkeitsspektrum und ihre starke Lichtempfindlichkeit ergeben gutgetönte, brillante Bilder.

Alle geeigneten verschiedenfarbigen lichtempfindlichen Pigmentstoffteilchen mit dem erwünschten Empfindlichkeitsspektrum können als Pigmentstoffe bei der vorliegenden Erfindung zur Erzeugung einer Teilchenmischung in einer Trägerflüssigkeit zur Mehrfarbenbilderzeugung verwendet werden. Mit etwa 2 bis etwa 10 Gewichtsprozent Pigmentstoff in der Suspension wurden gute Ergebnisse erzielt.

Alle folgenden Beispiele werden in einer Anordnung der in der Figur dargestellten Art durchgeführt, bei der die Bildstoffmischung 4 auf eine Nesa-Glasnlatte aufgebracht ist, durch die hindurch die Belichtung vorgenommen wird. Die Nesa-Glasunterlage ist mit einem Schalter, einer Spannungsquelle und dem leitfähigen Kern einer Rolle mit einem überzug aus Barytpapier in Reihe geschaltet. Die Rolle hat einen Durchmesser von etwa 6,5 cm und wird mit einer Geschwindigkeit von etwa 4 cm/sec über die Platten- oberfläche geführt. Die verwendete Platte hat eine Größe von etwa 10 χ 10 cm und wird mit einer Belichtungsstärke von etwa 16 140 Lux, gemessen auf der nicht überzogenen Nesa-Glasplatte, belichtet. Falls nicht anders angegeben, so werden etwa 7 Ge wichtsprozent der angegebenen Pigmentstoffe in jedem Beispiel in Sohio Odorless Solvent 3440 suspendiert und eine Spannung von etwa 2500 Volt angeschaltet. Alle Pigmentstoffe, die eine handelsübliche relativ große Teilchengröße besitzen, werden in einer Kugelmühle etwa 48 Stunden lang zur Verringerung ihre Größe gemahlen, so daß sie eine stabilere Dispersion ergeben, die die Auflösung des endgültigen Bildes verbessert. In jedem der Beispiele III bis VIII wird die Belichtung mit einer Lampe von 3200^Γ Κ durch ein neutrales, abgestuftes Keilfilter 0,3 zur Messung der Empfindlichkeit der Suspensionen für weißes licht vorgenommen, und dann werden Wrattenfilter 29, 61 und 47 b individuell zur Messung der Empfindlichkeit der Suspensionen für rotes, grünes und blaues Licht der Lichtquelle vorgeschaltet.

Beispiel III

Etwa 7 Teile N,N'-di[l -(1 '-Naphthylazo)-2-hydroxy-8-naphthyl]succindiamid werden in etwa 100 Teilen einer Kerosinfraktion suspendiert.

NH-C-(CH,)₂-C-NH

OH

OH

Die Mischung wird als überzug auf die injizierende Elektrode aufgebracht, und es wird an die Sperrelektrode eine negative Spannung angeschaltet. Die Platte wird durch ein Wrattenfilter 29 und das neutrale Keilfilter hindurch belichtet, wodurch sich eine Belichtung mit rotem Licht ergibt. Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt. Dieser Test wird dann mit einem Wrattenfilter 61, einem Wrattenfilter 47 b und ohne Filter wiederholt, wodurch die Platte mit grünem, blauem und weißem Licht belichtet wird. Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt.

Beispiel IV

Eine Suspension wird hergestellt wie im Beispiel III mit dem Unterschied, daß hier als Pigmentstoff bis-4,4'-(2"-Hydroxy-8"-N,N'-succindiamid-l"-naph- thylazo)-diphenylmethan verwendet wird.

NH-C-(CH₂),-C

OH

OH

Die Empfindlichkeit dieser Suspension für rotes grünes, blaues und weißes Licht wird dann mit einei negativen Spannung an der Rollenelektrode gemessen Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt

Beispiel V

Die Tests aus Beispiel IV werden wiederholt mi dem Unterschied, daß eine positive Spannung an dii Rollenelektrode angeschaltet wird. Wie aus Tabelle hervorgeht, hat der Pigmentstoff bei beiden Polari täten praktisch dieselbe Lichtempfindlichkeit

Beispiel VI

Eine Suspension wird hergestellt durch Dispersioi von etwa 8Teilen N,N'-Di[l-(l'-Naphthylazo)-2-hi droxy-8-naphthyl]adipdiamid in etwa 100 Teilen eine Kerosinfraktion.

NH-C-(CH₂L-C-NH

Beispiel VIII

Eine Suspension wird hergestellt, indem etwa Teile Bis - 4.4'(2" - Hydroxy - 8" - Ν,Ν' - terephthaldiamid-l"-naphthylazo)-biphenyl mit etwa 100 Teilen einer Kerosinfraktion vermischt werden.

OH

Die Empfindlichkeit dieser Suspension für rotes, grünes, blaues und weißes Licht wird dann mit einer negativen Spannung an der Rollenelektrode gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt.

Beispiel VIl '⁵

Die Tests aus Beispiel VI werden wiederholt, wobei an die Rollenelektrode eine positive Spannung angeschaltet ist. Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt. Ό

OH

OH

Die Empfindlichkeit dieses Pigmentstoffes für rotes, grünes, blaues und weißes Licht wird wie im Beispiel III gemessen. An der Rollenelektrode liegt eine positive Spannung. Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt.

Tabelle I

Beispiel	Rollenspannung	Wraitcnfilter	Lichtfarbe
III	-2500	29	Rot
	-2500	61	Grün
	-2500	47 b	Blau
	-2500	ohne	Weiß
IV	-2500	29	Rot
	-2500	61	Grün
	-2500	47 b	Blau
	-2500	ohne	Weiß
V	+ 2500	29	Rot
	+ 2500	61	Grün
	+ 2500	47 b	Blau
	+ 2500	ohne	Weiß
VI	-2500	29	Rot
	-2500	61	Grün
	-2500	47 b	Blau
	-2500	ohne	Weiß
VII	+ 2500	29	Rot
	+ 2500	61	Grün
	+2500	47 b	Blau
	+ 2500	ohne	Weiß
VIII	+ 2500	29	Rot
	+ 2500	61	Grün
	+ 2500	47 b	Blau
	+ 2500	ohne	Weiß

Empfindlichkeil
(Liixl

Die elektrophoretische Empfindlichkeit der verschiedenen Pigmentstoffe für rotes, grünes und blaues Licht wird nach den üblichen photographischen Methoden geprüft, und die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt. Die erste Spalte enthält die Ordnungszahl der Beispiele. Die zweite Spalte enthält die jeweils an die Rollenelektrode angelegte elektrische Spannung in Volt. Die bei jedem Beispiel verwendeten Wrattenfilter zwischen Lichtquelle und Nesa-Glasplatte sind in Spalte 3 aufgeführt. Die vierte Spalte enthält die Farbe des bei der Belichtung auf die

60 keine

760

380

760

keine

345

690
1345

690
1345
690
1345

keine
380

760
380

646

152

21520

380

1614 690
380
1614

Gamma

0,95
0.95
0.95
0.95

3,6
3.6
3,6
3,6

5.0
5,0
5,0
5,0

1,25
1,25
1,25
1,25

1,4 1,4 1,4 1.4

0.3
0,3
0.3
0.3

0,8 0,8 0,8 0,8

1,8 1,8 1,8 1,8

2,8 2,8 2,8 2,8

1,3 1,3 1,3 1,3

1,4 1,4 1,4 1,4

0,4 0,4 0,4 0,4

D.„

0,2 0.2 0.3 0.2

0.4 0.4 0,4 0,4

0,1 0.1 0.1 0,1

0,3 0,3 0,4 0,3

O.i 0,05 0,1 0.05

0,01 0,01 0,01 0,01

Nesa-Platte jeweils auftreffenden Lichtes. Die fünft Spalte gibt die photographische Lichtempfindlichke der lichtempfindlichen Mischung in Lux an. Di photographische Lichtempfindlichkeit ist aus eins Kurve der optischen Dichte abhängig vom Logariti mus der Belichtung in Lux entnommen. Der in de Spalte 6 aufgeführte Wert Gamma ist ein photograph scher Standardwert, der sich auf die Steigung dt genannten Kurve bezieht und ein Maß für di Bilddichte darstellt. Die maximale und minima Reflexionsdichte ist in den Spalten 7 und 8 aufgefühi

In jedem der folgenden Beispiele IX bis XI wird eine Suspension mit gleichen Anteilen dreier verschiedenfarbiger Pigmentstoffe hergestellt, in dem die Pigmentstoffe in feinverteilter Form in einer Kcrosinfraktion dispergiert werden, so daß sie etwa 8 Gewichtsprozent der Mischung ausmachen. Diese Mischung wird als Dreistoffmischung bezeichnet. Die Mischungen werden jeweils geprüft, indem sie als überzug auf eine Nesa-Glasplatte aufgebracht und wie im Beispiel I belichtet werden, wobei jedoch ein mehrfarbiges »Kodachrome«-Diapositiv zwischen der Lichtquel'e und der Platte an Stelle des Keilfilters und der Wrattenfilter angeordnet wird. Auf diese Weise wird ein mehrfarbiges Bild auf die Platte projiziert, während die Rollenelektrode über ihre Oberfläche geführt wird. Es wird eine Sperrelektrode aus Barytpapier verwendet, und die Rolle führt eine negative Spannung von etwa 250OVoIt gegenüber der Unterlage. Die Rolle wird über die Unterlage sechsmal hinübergeführt und nach jedem übergang gereinigt. Die Anschaltung ?n der Spannung und die Belichtung werden während aller sechs übergänge der Rolle beibehalten. Nach den sechs übergängen wird die Qualität des auf der Bildplatte erhaltenen Bildes im Hinblick auf die Dichte und Farbtrennung geprüft.

Beispiel TX

Die Dreistoffmischung enthalt einen cyanfarbenen Pigmentstoff, Monolite Fast Blue GS, die alpha-Form metallfreien Phthalocyanins, erhältlich von der Arnold Hoffman Company, den gelben Pigmentstoff Algol Yellow GC, C.I. Nr. 67 300, l,?.,5,6-di(C,C'-diphenyl)-thiazol-anthrachinon, und den magentafarbenen Pigmentstoff N,N'-Di[l -(l'-Naphthylazo)-2-hydroxy-8-naphthyl]succincliamid, hergestellt wie vorstehend beschrieben. Etwa 8 Teile dieser Dreistoffmischung werden in etwa 100 Teilen Sohio Odorless Solvent 3440 suspendiert und mit einem farbigen Originalbild in der vorstehend beschriebenen Weise belichtet. Auf der Oberfläche der injizierenden Elektrode ergibt sich ein farbiges Bild guter Qualität, das dem Originalbild entspricht.

Beispiel X

Die Dreistoffmischung enthält den cyanfarbenen Pigmentstoff Cyan GTNF, die beta-Form von Kupferphthalocyanin, C.I. Nr. 74160, den gelben Pigmentstoff N - 2" - Pyridyl - 8,13 - dioxodinaphtho - (2,2 - 2\3> furan-6-carboxamid, hergestellt nach der französischen Patentschrift 1467 288 und den magentafarbenen Pigmentstoff N,N' - Di[I - (Γ - Naphthylazo) - 2 - hydroxy-8-naphthyl]adipdiamid, hergestellt wie vorstehend beschrieben. Etwa 8 Teile dieser Dreistoffmischung werden in etwa 100 Teilen Isopar-G dispergiert. Diese Suspension wird mit einem natürlichgefärbten Originalbild in vorstehend beschriebener Weise belichtet. Auf der injizierenden Elektrode ergibt sich ein voll gefärbtes Bild guter Qualität.

Beispiel XI

Die Dreistoffmischung enthält den magentafarbenen Pigmentstoff Watchung Red B CI. Nr. 15 865,

1 - (4' - Methyl - 5' - chlorazobenzol - 2' - sulfonsäure)-

2 - hydroxy - 3 - naphthensäure, den gelben Pigmentstoff 8,13-Dioxodinaphtho-(l,2-2',3')-furan-6-carbox-(3"-cyan-5"-methoxy)anilid, hergestellt nach der französischen Patentschrift 1 467 288 und dei. cyanfarbenen Pigmentstoff bis - 4,4'(2" - Hydroxy - 8"-Ν,Ν' - terephthaldiamid - 1" - naphthylazo)biphenyl hergestellt wie vorstehend beschrieben. In der vorstehend beschriebenen Weise wird eine Suspensior gebildet und mit einem voll gefärbten Originalbik belichtet. Auf der injizierenden Elektrode ergibt siel ein voll gefärbtes Bild, das dem Originalbild entspricht

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Verwendung einer Verbindung der allgemeinen Formel

O O

Il 1!

NH-C—R —C —NH