DE1704876A1 - Verfahren zur Herstellung von verstaerkten Polyesterlaminaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von verstaerkten Polyesterlaminaten

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DE1704876A1 DE1968N0032055 DEN0032055A DE1704876A1 DE 1704876 A1 DE1704876 A1 DE 1704876A1 DE 1968N0032055 DE1968N0032055 DE 1968N0032055 DE N0032055 A DEN0032055 A DE N0032055A DE 1704876 A1 DE1704876 A1 DE 1704876A1
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Description

be :.ret"rer:a:
Verf/.'nren zur Herstellung von verst^/lcten Polyesterlaminaten.
Bei den üblichen Verfahren zur Herstellung von verstärkten Polyesterlaminatoi, insbesondere aus mit Glasfasern verstärkten Polyesterharzer/ erfolgt die Polymerisation des ungesättigten Polyesters unter Einfluss von Katalysatoren (gewöhnlich Peroxyden) gege- benenfalls f-i Gegenwart von Metallsalzen und/oder Aminen als Be-
7 schleunige^ und gegebenenfalls unter Zufuhr -"on Värme.
// Of.'e Polymerisation verläuft bekanntlich durch Bildung freier
Radikal/ aus den latalysatoren, welche die Eeaktion einleiten.
Es war bekannt, Polymerisationen unter Einfluss von durch Bestrahlung mit Elektronen grosser Energie erzeugten freien Radikalen durchzuführen. Verstärkte Polyesterlaminate sind jedoch nie in dieser Weise hergestellt worden.
109821/1878
6AD ORIGINAL
Die Erfindung bezieht sich nunmehr auf ein Verfahren zur Herstellung von verstärkten Polyesterlaminaten, wobei man eir Harzlaminat aufbaut aus ungesättigtem Polyesterharz und verstärkendem Material, insbesondere Fasermaterial auf einer Unterlage, unter Anwendung der Methode, nach welcher das Laminat während der Polymerisation und der Aushärtung zwischen zwei Folien eingefasst ist, welche Methode daraus besieht, dass das Polyesterhars durch Bestrahlung mit Elektronen grosser Energie polymerisiert wird.
Ausser, dass in dieser Weise schneller gearbeitet werden kann als nach den bekannten Methoden, kann das Endprodukt einen höheren Polymerisationsgrad erhalten, wodurch eine bessere Beständigkeit gegen Wasser und andere atmosphärische Einflüsse erhalten wird.
Als Material für die Folien, zwischen denen das Laminat während der Polymerisation und Aushärtung eingefasst ist, verwendet man Zellophan und gesättigte Polyesterharze (nämlich polyterephthalsäure Ester, "Mylar", Dupont de Nemours; "Melinex" I.C.I.). Diese Folien dienen nur dazu, die Laminate während der Polymerisation zu unterstützen und zu vermeiden, dass "lese mit Luft in Berührung kommen und sie werden nach der Aushärtung der Laminate wieder entfernt. Sie sind nur einmal oder eine beschränkte Anzahl Male brauchbar.
Gemäss der nicht-vorveröffentlichten Patentanmeldung N 30087 IVc/39b auf den Namen der Anmelderin, ist es jedoch möglich, diese vorübergehend unterstützenden Folien durch dauerhafte zu ersetzen, und zwar durch Folien aus ungesättigtem Polyesterharz. Die Laminate weisen dann eine bessere Witterungsbeständigkeit auf. Diese Folien können in verschiedenen Weisen hergestellt werden,
109821/1576
BAD ORIGINAL
insbesondere aber auch durch Bestrahlung mit Elektronen grosser Energie, z.B. nach der nicht-vorveröffentlichten Patentanmeldung N 30840 IVc/39b der Anmeldering, nach welcher »an eine Strahlungsenergie grosser als 1 χ 10 Erg/g/Sek. anwendet, was bedingt, dass das ÄquivalentverhSltnis ungesättigtes Monomeres/olefinisch ungesättigte Bindungen in der Polyesterkette zwischen 1,0 und 1,7 beträgt. Die herstellung kann in dieser Weise in einigen Sekunden erfolgen und es kann so ein Polymerisationsgrad von über 905· erhalten werden.
Vorzugsweise wird daher das betreffende Verfahren mit einem Verfahren zur Herstellung von Polyesterfolien für die Herstellung von Polyesterlaminaten kombiniert, welche Polyesterlaminate mit einer dauerhaften PolyesterfolieT\sind, und zwar dadurch, dass man das Polyesterlaminat während der Polymerisation und der Aushärtung zwischen zwei Folien aus teilweise polymerisiertem ungesättigtem Polyesterharz einfasst und das Produkt nach der Bestrahlung von Laminat nebst Folien als ein Ganzes mit den Folien löst.
Vorzugsweise hat nach diesem Verfahren das sowohl für das Laminat wie für die Folien gebrauchte ungesättigte Polyesterharz ein Aquivalentverhältnis ungesättigtes Monomeres/olefinisch ungesättigte Bindungen in der Polyesterkette von 1,0-1,7 und erfolgt die Teilpoly merisation der Folien auch durch Bestrahlung met Elektronen grosser Energie.
In dieser Veise kann ein Polymerisationsgrad Ton fiber 90% erhalten werden.
Obwohl die Verstärkung der Polyesterharze vorzugsweise aus Glasfasern besteht, empfiehlt es sich in manchen Fällen, dieses
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Faierjeaterial ganz oder teilweise durch Draht verstärkung zu ersetzen.
Auch kann als Verstärkung Papier verwendet werden, das mit Dekorationsmustern bedruckt werden kann.
Die teilweise polymerisierten Polyesterfolien können bedruckt oder gefärbt werden, bevor sie mit dem verstärkten Polyesterlaminat durch weitere Polymerisation vereinigt werden.
Ausgenommen durch Bestrahlung kann die Herstellung der Laminate in jeder geeigneten Weise erfolgen. Bei der Ausführungsform, nach der Polyesterfolien angewendet werden, erfolgt die Herstellung vorzugsweise wie in dem nachstehenden Beispiel beschrieben, also durch Anwendung von Walzen, die jedoch durch Metallbändern ersetzt werden kSnnen.
In dem Beispiel wird die Herstellung von Wellpolyesterlaminaten unter Hinweis auf die Zeichnung beschrieben.
Auf jede der Walzen A und A1 wird mit Hilfe der Einrichtungen H und H1 ein Film aufgebracht, bestehend aus ungesättigtem Polyesterharz, erhalten durch Veresterung von 1 Mol Phthalsäureanhydrid 1 Mol Fumarsäure und 2,2 Mol Propandiol-1,2
gelöst in Styrol. Beide Filme werden auf der Walze teilweise polymerisiert, dadurch, dass man sie unter die Elektronenstrahler D und D1 hindurchführt, wobei eine Menge Energie von 2 χ 10 Erg./g/Sek. absorbiert wird.
In den Spalt zwischen die Walzen A und A' wird aleichfalls eine Glasfasermatte E eingeführt unter beidseitiger Besprühunq mit
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BAD ORIGINAL
einem ungesättigten Polyesterharz erhalten durch Veresterung von 1 Mol Phthalsäureanhydrid
1 Mol Fumarsäure und
2,2 Mol Propandiol-1,2
gelöst in Styrol.
Das an der Unterseite der Walzen austretende Laminat B mit
den zwei Folien C und C1 wird sodann durch die Stempel I und I1 in die Form I gedrückt, wobei es durch Ansaugen in der Form oehalten wird, und weiter einen oder mehrere Elektronenstrahler J passiert, wobei es mit einer Menge absorbierter Energie von 4 χ 10 Erg./g/ ^ Sek. polymerisiert wird, wobei die Folien fest mit dem Laminat verbunden werden. Eine laminierte Wellfolie L verlässt die Form.
Durch die Abschirmplatten G und G1 wird vermieden, dass das Harz in den Sprühvorrichtungen F und H unter Einfluss der Strahlung zu früh polymerisieren würde.
-5-
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Claims (8)

ANSPRÜCHE
1. Verfahren zur Herstellung von verstärkten Polyesterlaminaten, wobei man ein Harzlaminat aufbaut aus ungesättigtem Polyesterharz und verstärkendem Material, insbesondere Fasermaterial, auf einer Unterlage, unter Anwendung der Methode, nach welcher das Polyesterlaminat während der Polymerisation und der Aushärtung zwischen zwei Folien eingefasst ist, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyesterharz durch Bestrahlung mit Elektronen grosser Energie polymerisiert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das Polyesterlaminat während der Polymerisation und der Aushärtung zwischen zvei Folien aus teilweise polymerisiertem ungesättigtem Polyesterharz einfasst und das Produkt nach der Bestrahlung als ein Ganzes mit den Folien löst.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das sowohl für das Laminat wie für die Folien verwendete ungesättigte Polyesterharz ein Äquivalentverhältnis ungesättigtes Monomeres/ olefinische ungesättigte Bindungen in der Polyesterkette von 1,0 1,7 aufweist und dessen Teilpolymerisation auch durch Bestrahlung mit Elektronen grosser Energie erfolgt.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass die Verstärkung »us einer Glasfasermatte besteht.
5. Verfahren nach den Ansprechen 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass die Verstärkung ganz oder teilweise aus Draht besteht.
6. Verfahren nach den Ansprechen 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass die Verstärkung aus Papier besteht, das dekorativ bedruckt ist.
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BAD ORIGINAL
7. Verfahren nach den Ansprüchen 2-5, dadurch gekennzeichnet, dass die teilweise polyroerisierten Folien bedruckt oder gefärbt werden, bevor sie unter Bestrahlung mit dem Laminat vereinigt werden.
8. Mit einer Verstärkung ausgestattete Polyesterplatten hergestellt, nach den Verfahren gemäss den Ansprüchen 1-7.
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3,
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