DE1704876B2 - Verfahren zur herstellung von verstaerkten polyesterlaminaten - Google Patents
Verfahren zur herstellung von verstaerkten polyesterlaminatenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von verstärkten Polyesterlaminaten aus ungesättigtem
Polyesterharz und verstärkendem Material, insbesondere Fasermaterial, wobei eine mit dem verstärkenden
Material versehene Polyesterbahn während der Polymerisation und der Aushärtung auf einer
Unterlage /wischen zwei Folien aus Kunststoff eingefaßt ist.
Bei den üblichen Verfahren zur Herstellung von verstärkten Polyesterlaminaten, insbesondere aus mit
Glasfasern verstärkten Polyesterharzen, erfolgt die Polymerisation des ungesättigten Polyesters mit Hilfe
von Katalysatoren (üblicherweise Peroxide), gegebenenfalls in Gegenwart von Metallsalzen und/oder
Aminen als Beschleunigern und gegebenenfalls unter Zufuhr von Wärme.
Die Polymerisation erfolgt bekanntlich durch Bildung freier Radikale aus den Katalysatoren, welche
die Reaktion einleiten.
Es ist bereits bekannt, Polymerisationen mit Hilfe von durch Bestrahlung mit Elektronen großer Energie
erzeugten freien Radikalen durchzuführen.
So beschreibt die GB 843437 ein Verfahren zur Herstellung von laminierten Platten, bei welchem eine
Vielzahl von mit einer Mischung aus einem ungesättigten Polyester und einem Monomeren imprägnierte
Gewebeschichten mit einem ionisierenden Strahl zur Verfestigung der Mischung bestrahlt werden. Die CH
361 912 hat ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung
von mit in Querrichtung liegenden Wellungen versehenen Schichtstoffbahnen aus armiertem Kunststoff
zum Gegenstand, bei welchem man so vorgeht, daß mindestens eine Bahn aus Fasermaterial zwischen
zwei Walzen durchgelassen wird und dabei nicht nur mit herabfließendem, hitzehärtbarem Kunstharz imprägniert,
sondern auch zwischen zwei Bahnen von nichtporösem, flexiblem Material gelegt wird, die von
gebremsten Zylindern abgenommen werden, welche letztgenannten beiden Bahnen die in Entstehung begriffene
Schichtstoffbahn bei ihrem anschließenden Durchgang durch eine mit einer Wellungsvornehiung
ausgerüstete Polymerisierkammer begleiten, um nach Erhärtung und Abkühlung der Schichlstoffbahn, aber
vor der Vornahme von Längs und Querschnitten an derselben und vor ihrem Aufwickeln wieder von ihr
angelöst und aufgewickelt zu werden. Die GB «99 307 beschreibt ein Verfahren, bei welchem ein hit/.ehäribares
Harz als Laminat zwischen zwei Folien von teilweise polymerisiertem Polyester eingefaßt wird.
Die bisherigen Verfahren hatten jedoch erhebliche Nachteile. So waren die verstärkten Polyesterlaminate
kontinuierlich nur mit geringen Produktionsgeschwindigkeiten herstellbar und der Polymerisationsgrad war zu niedrig, so daß die Beständigkeit gegen
Wasser und atmosphärische Einflüsse nicht zufriedenstellten.
Als Material für die Folien, zwischen denen das Laminat
wärend der Polymerisation und der Aushärtung eingefaßt ist, wurden bisher Cellophan und gesättigte
Polyesterharze verwendet, wie beispielsweise PoIytherephthalsäureester.
Diese Folien haben lediglich den Zweck, die Laminate während der Polymerisation zu unterstützen und den Luftzutritt zu verhindern. Die
Folien werden nach Beendigung der Aushärtung der Laminate wieder entfernt und sind günstigstenfalls
einige Male, meistens jedoch nur ein einziges Mal verwendbar.
Gemäß einem älteren Vorschlag ist es jedoch möglich, diese nur vorübergehend verwendeten Stützfolien
durch solche zu ersetzen, die nicht mehr abgezogen werden müssen und mit dem hergestellten
Produkt dauernd verbunden bleiben. Derartige Folien können aus ungesättigtem Polyesterharz sein. Die Laminate
weisen dann eine bessere Witterungsbeständigkeit auf. Diese Folien können auf verschiedene
Weise hergestellt werden, beispielsweise auch durch Bestrahlung mit Elektronen großer Energie, wie z. B.
nach einem weiteren älteren Vorschlag, nach welchem man eine Strahlungsenergie von größer als K) Joule/
g/sec anwendet, was bedingt, daß das Äquivalentverhältnis von ungesättigtem Monomeren zu olefinisch
ungesättigten Bindungen in der Polyesterkette zwischen 1,0 und 1,7 beträgt. Die Herstellung kann in
dieser Weise in einigen Sekunden erfolgen und es kann so ein Polymerisationsgrad von über 90% werden.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht daher darin, ein verbessertes Verfahren zur Herstellung
von verstärkten Polyesterlaminaten aus ungesättigtem Polyesterharz und verstärkendem Material,
insbesondere Fasermaterial, wobei eine mit dem verstärkenden Material versehene Polyesterbahn während
der Polymerisation und der Aushärtung auf einer Unterlage zwischen zwei Folien aus Kunststoff eingefaßt
ist, zu schaffen, das kontinuierlich mit erhöhten Geschwindigkeiten arbeitet und das Produkte liefert,
die gegen Wasser und Atmosphärilien beständiger sind, als solche nach dem Stand der Technik.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Folien aus teilweise polymerisiertem ungesättigten
Polyesterharz bestehen, daß das sowohl für die Bahn wie für die Folien verwendete ungesättigte
Polyesterharz ein Äquivalentverhältnis von ungesättigtem Monomeren zu olefinisch ungesättigten Bindungen
in der Polyesterkette von 1,0 bis 1,7 aufweist,
daß die Polymerisation und Aushärtung der Bahn zusammen mit den Folien durch Bestrahlung mit Elektronen
einer Energie größer als 10 Joule/sec geschieht
und daß das Produkt nach der Bestrahlung als ein Ganzes von der Unterlage getrennt wird.
Auf diese Weise kann ein Polymerisationsgrad von über W/o erhalten werden.
Obwohl die Verstärkung der Polyesterlaminatc
vorzugsweise aus Glasfasern besteht, empfiehlt es sieh
in manchen Fällen, dieses Fasermaterial ganz oder teilweise durch Drahtverstärkung zu ersetzen.
Auch kann als Verstärkung Papier verwendet werden, das mit Dekorationsmustern bedruckt werden
kann.
Die teilweise polymerisieren Polyesterfolien können
bedruckt oder gefärbt werden, bevor sie mit dem verstärkten Polyesterlaminat durch weitere Polymerisation
vereinigt werden. Die Herstellung der Laminate kann-die Bestrahlung ausgenommen - in jeder
geeigneten Weise erfolgen. Die Herstellung der verstärkten Polyesterlaminate erfolgt vorzugsweise wie
in dein nachstehenden Beispiel besehrieben, also durch Anwendung von Walzen, die jedoch durch Metallbänder
ersetzt werden können.
In dem Beispiel wird die Herstellung von gewellten Polyesterlaminaten unter Hinweis auf die Zeichnung
beschrieben.
Auf jede der Walzen A und A' wird mit Hilfe der Hinrichtungen // und //'eine Folie aus ungesättigtem
Polyesterharz aufgebracht, das durch Veresterung von 1 Mol Phthalsäuieanhydrid.
1 Mol Fumarsäure und
2.2 Mol Propandiol-1.2,
gelost in Styrol, erhalten wurde. Beide Folien werden
auf der Walze dadurch, daß man sie unter den Elektronenstrahlern
D und D' hindurchführt, teilweise polymerisiert, wobei eine Energie von 20 Joule/g/sec
absorbiert wird.
In den Spalt zwischen den Walzen A und A' wird
eine Glasfasermatte E unter beidseitigem Besprühen
mit einem ungesättigten Polyesterharz eingeführt, das durch Veresterung von
I Mol Phthalsäureanhydrid.
1 Mol Fumarsäure und
2,2 Mol Propandiol-1.2,
gelöst in Styrol, erhalten wurde.
gelöst in Styrol, erhalten wurde.
Das an der Unterseite der Walzen austretende Laminat B mit den zwei Folien C und C" wird sodann
durch die Stempel / und /' in die Form K gedruckt, in der es durch Ansaugen gehalten wird, und weiter
einen oder mehrere Elektronenstrahler J passiert, wobei es durch die absorbierte Energie von 40 Joule,
g see polymerisiert wird. Hierdurch werden die Folien
fest mit dem Laminat verbunden. Eine laminierte Wellfolie L verläßt die Form.
Durch die Abschirmplatten G' und G' wird verhindert, daß das Harz in den Sprühvorrichtungen F und
// unter Einfluß der Strahlung vorzeitig polymerisiert.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
1 / Ü4 8/b
Patentanspruch:
Verfahren zur Herstellung von verstärkten Polyesterlaminaten aus ungesättigtem Polyester- ·
harz und verstärkendem Material, insbesondere Fasermaterial, wobei eine mit dem verstärkenden
Material versehene Polyesterbahn während der Polymerisation und der Aushärtung auf einer Unterlage
zwischen zwei Folien aus Kunststoff einge- l(l
faßt ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Folien
aus teilweise polymerisiertem ungesättigten Polyesterharz bestehen, daß das sowohl für die
Bahn wie für die Folien verwendete ungesättigte Polyesterharz ein Aquivalentverhältnis von unge- ' *>
sättigten! Monomeren zu olefinisch ungesättigten
Bindungeil in der Polyesterkelle von 1,0 bis 1,7 aufweist, daß die Polymerisation und Aushärtung
der Bahn zusammen mit den Folien durch Bestrahlung mit Elektronen einer Energie größer als -'"
K) Joule/sec geschieht und daß das Produkt nach der Bestrahlung als ein Ganzes von der Unterlage
getrennt wird.
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