DE1695567A1 - Verfahren zur Herstellung von hochwertigem Melamin - Google Patents

Description

DR. LUISE WESSELY
PATENTANWALT

TELEGRAMME: WESPATENT POSTSCHECK; MÖNCHEN 161590 BANKHAUS H. AUFHÄUSER 80022

MÜNCHEN 19

MONTENSTRASSE 9/I TELEFON: B73205

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Brfiudtnng toatrifft 8osi?it: ein ?«rfahren zur Her-

Malamin raife· guten Eigeneohaften für daö sich daduroh auszelohriet» dass bei der

108

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Verfestigung des au® Harnstoff erzeugten Hoeht©mp©ri%tux»-Hoeli<=- druck-Gasphasen-Melämins unter etea atmosphärischem Druck die Abscheidertemperatür to@l 200 - 350^&G* voratsgs^igise fosi S^O■«" 350°C# gehalten wird und so grosee und gleichförmige Kristall·= teilchen von Melamin "erzeugt werden und gleichseitig die Verun reinigungen sn den Oberflächen d©r Melamint@ileh@n zur Haftimg gebracht werden und dies© Verunreinigungen mit ^Mssriger lischer Lösung abgewaschen werden.

Zur Zeit wird Melamin technisch- nach dera Hochdruckverfahren einem Verfahren b©i Atmosphärendrusk erzeugt. PUrJbeide Verfahr©». kann das Rohmaterial "Dicyandiamid oder Harnstoff sein, Lgtzt©^©^- ist technisch leichter in .kontinuierlichen Stufen su erzeugen, und insofern wesentlich - wirtschaftlicher.

Bei dem HochdrudOFd-rfahren zur H@r®t@Iluag von. Melamin, aus Ha^rn=·;. .-stoff enthalten die Heaktionsprodukte klein© Mengen von Verunreinigungen« die dem Hamstoffverfahren ©igen sind« wie baispiels« weise Harnstoff, Biuret, "Triuret* Gyamirsäura₅ Monoureidomelsisüiin (S-Ureido-t^JiS-s-triazin) und--dgl.* zusätzlieb, zu. den Verunreinigungen von rohem Melamin _f di© bei dem Dicyandiaoiidverfahren üblich sind* wie" beispielstteise Anraielln, ilnraelid» Meiern_ff Meiern/ Melom und dgl». Es wird so Melamin mit einer Reinheit von 92, - 96 % erhalten. Zur Entfernung dieser Verunreinigungen 1st ein« Reinigungsstufe 'erforderlich·

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wurden till' die Helsilgimg von rohem Melamin das Gas«

a®.® Uiäkrietallisat !unterfahren wad dgl

geschlagen. Es miräöii nun In ©ines· leihe von Untersuchungen MsX&iainsjpifehese nach d@&i Hamsto£fu@rf©hr@n di© ¥@rünreinigttng@n geprüft» di© dem Harnstoffverfafcren eigen sind/, und hierbei ttm&mnii dass Monoureidoniielamin. sweä'ealieü zu-d@n bereits t-mi Sulsatansien vorhanden is»fc und dies© Subgtens @'lch in der Rei-" nlgimgsstufe des Hohiüelamlns wie Malatnin vex^nMIt. Femer gefimden, dass as te©% d©r Malmmins^nthss® aus Harnstoff hoh@tn Dxnaok in flüssiger "Ksases.-Wi© es in der US-Fatent 3 245 995 besohrieben i§fc_P dwoh @:ln@_ soleh© Wah-X d©s» Synfch@sedass der Gehslfc en dieser Substanz auf ein Minimum Hi^d₉ und durch Verdampfen dieses Flüssigph&s©n-Prcdüskfes in die Gasphase* aus der &telarain dann verfestigt wird* möglich ist s hochreines M@lsrai.xi.mit nicht viel ■ ¥«runreinigimg©n zn erhalten. Sc ist- beiaBiglsweis© die 4© nach d@n S^fntheeebeäingungan variierend© ^usassnsngetsisi^g fS@s5 Fs»cdykts ©us dsm Keaktionsgafäss fee:! eier M©lansinsfiit;li.@s® aus Harnstoff unter hch@m Druak in flüssiger Phase fesi ®±n®m B@is.pi©I die folß©nd@8" Melaroin 95*0 ^i Heleai .2,0 Ji* Harnstoff 1,5 Ji, Honoureldioiiielnnin 0i>9-^.-0,* Sg, AnsmeXid 0*2 SS* &!el©ia O₅I «S and andere ., 1 ^₀ Mems, die He§kfe
sung und dag ©rssugt© Gas iss ?3
fifet w©s?d@ii_Ä in ^@leli©ia di® g

lieh gesteu.@rt- wmvä®n lmmi_e wad das fe®i der Reaktion

BAD ORIGINAL

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Gas und/oder smgeftiiarfces Gas ($izmonläk_e

mid dgl.) ©uf einen jsur IsraMbieifPBg ü®r Mßlm

's· zersefcztang erforderlichen Druckp beispielsweise 60 kg/era"* primiert und auf 450⁶G ©rhitat wird bzw. warden und hierfeei Melamin in die Gasphase ttiaerführt wiM \w,ü. die lfejM'jeils@it so_. gewählt i«ird_? dass ©ine alliaSlillsh© Überführung der «mg melten Verunreinigimgen in Melamin ge^^rl©ist@fc ist und so das PlUssigphasen-MelöBiin kcatiniaierlieh veicdarapfi waa in di© Gas» phase aus dem Rsakfeionssystera abgetrieben wird» ist es möglich* Melamin=mit ©insr Reinheit übw? 98^0 ^ oto® Eraeogung irgendwelcher Produkt® der unter ABraöniakontfemung verlaufenden Kondentation« wie M©3.®eei.i MsIcot. wnd dgl.* in d®ra■ Ver.f«aiiren Druckherabset^njüiig wnd f©rf©stigwsig su ©ehalten.

Wenn Melamiin als Kohnmterial für !ferse bewendet ^irdi, wird im Hinblick auf deren gute V©rarbeitbarkeifc und deren, kommerzi©'J.le-Wert j©doö!i seife Icufmhs ein auas©rord©)nt.li.ch lioehw@rfcig@-s Mtalasii bssüglioh der Klsliskkeit in Pojraalia tmil der Lögsungsstabiliti^t-■ und dgr Färb© benötigt« Bin so hcselBjertig®® Melsrain mit solchen Eigenschaften- ist düreh das Gasphasenv^rfahren nieht Di© Forraalinlösying -wozu solchesü in der tlu@ph@s<g ejr.F,e zeigt nämlich inaerhalb'von @tw© 6 Tagen edne ßeifoildimg iai gleich zu mehr als £0 f©g©n bei heeSKJCirtlg,®;® iiiiilr.FiiiB= Ess s-igxxet aiela d@b.@r nicht. zur Here t θ llung ?ea IfeFapsOöiskteni ^niä. 1st wots.

BAD ORISibf

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Bsi weiteren ¥ers«öh©n bezüglich dieses Gaspnas©n~M©l©niins wur de- ntan gefunden* dass die®.daran liegt* dass dae Melamin in kleinen ffengen mit sauren ¥®r«Mr©inigung@n verunreinigt "ist« die a®m Itornsfcoffverfahren eigen sind.

Mifetlenseis© wurde bestätigt*, dass hoehrortiges- MeIeEMiH₄. das von diesen Verunreinigungen frei ist* öweh Wiederholwng des komplisierten uuaWifftsoteftiieisan SetoiguingsverfaJiJpenis te Urakrlstellisation d©s ^οΜ@η dui'ete öas Harnstoff verfahren ©rhalte n©n Melamins ertelfceia w©fö@n ksirsn. Hi©rsu s@i©n @Xs ©inige we» nig® leispiei© di@ folgenäeB g©n@»nt.s (1) Das Alkali -»t3M3» liisafcions-'?©rfahr'@n.| ^©ii©® Mslsnsin wird in gsOsseii Mengen gelösts hierbei nlrä diarsfe g©@igii@t® Einstellung der tofc der Mutt@z*latig@ an Alkali di© XjiSsllehkeife ά®τ> V@nmr@inigungen es»« höht/, so dass M©lssain atis der Mutterlaiig© ©wakristallisierfc wer den kamiÄ (2) d&ies iwei^St-vifen-uaBkristallisafcionsverfahreni rohe MelaminlOsüKg wlrö isattör gemaeht.i wm di© löslichkeit der Produfc te aey? vntm* Är:M«aiakenfefewaTOg v©rl®ufeM®n eEä W;uä %!·*■ hersiteusetgeni, und di© raaoii- ^utterlawge-sjirdi alkali^"©R--geiftaahtai ^«duroh■ das HeI-

zur ICristalliEmtion gebracht wird»- Der ^seeok wird durch'Wie g diesQi-" ¥erfahren erreißht» In ,jed@ia Fall ©r-feMer-t j@~

die geringe Tfelichk^it vüu Melamin in Wasser den 'Verbrauch groasser M^tgen ein M-ass^i⁰ und -demzuifolg© ein© ausserordentlich iJi'öfattgre-jtöft® Rfsirsigviigsanlage-j, wae - uinvenaeidbar 'ssu schleohfcer-

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Wirtsehaftliehkeit führte Ziw Verbesserung wurde aus einer alkaliseifen WasserlSgung miter- h©her Tesaperatur nml unter» ttbsrafcroosphäriseheßi Bruak uaazukristallisicärenf -dash bei Verwendung der g&lkaliseh@n WasserlcfEung b©i hoher· T di@ Hydrßlys© van Μ@1©Β31ώ bagünsfcigti. waä infolgedessen die Ausbaut© h©j?abges©tst und ä@r G©h©lt sei ¥@m

es- Meiasiin gsu erhalten.

wurde angexioiiKieiip dass @@ bei der Verfestigung und trennung von Melamin unter sifemosphärisehenj Druck zu sei» bei v©rhältnisniäss>?g nieöriger 2?©Bsp@rßtU3? au arbeiten.« ura di© Bildung der Produkte der wmt©i» HwiEE-oniakentfernung verlauf© d©n Kondensation ssu b®sßhi°iolt®n. Der Grund hierfür Xmt,_D ämst® der Verfsstigung won flüssigem Melamin di© IFHigsteungsternpar^tuT al® 30-hcah Mi© ©tw® d©r Oo!rra®lspunkt .d@s Maissraine ist ^ das MsI aiain . in "©ineia niehtsfe®bil©n flüssigen ^isfcand winter jiä.&awl&am was ein© unter fWMsniake-ntfe-rnung verlaufend© Kon-

und dgl. und die E^Keiigong von

gen bewirkt. Es ^urde nun j@dö?3h ß@fundeii#. ämmi die von ßassphasen-Melamin iiiohfc sii irgöiiclS9©lGS!s©n"'¥e durch ]iSglafflinteond®neafclc-iä und -serssistsung führte selbst: Kondensation bei etoa eiern Sctealspunkt. des Meleiains (eti^i J^^/3C ©rfolgti wenn Bfelanain. ohne "Durshlaufen @in@s uoluh&n len flüssigen ^usfcanös -verfestigt wird, und fex-ner.. dass

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ei·

ame We^elimspVmm imd ßleiüM"Stetig ~ mtm%® ä®r .lags dss" ¥®j?is©i"einig!?iigcm . sdxid. Ks miröe so ein ©Infaeh^süj, jedasih aiit hohen aus

©rfe:lgem Melamin ralt gmfcen EigoHsehaftesx fWr· die TSaI 200 - 359⁰Of ■vwäsiaggsweis© bei 850 - 35P*C*-bei cter Veipf eefe*

n tat* trater ©tea ÄtiaosjäsMyeRÖjftiieU: kSxm©n Γ-· uxid ^leiehfös^iigß K^ls-irdnisr-isfcBile erhalten werden öl© an den «teerfläsiwia clmr islfiraS.sikFißtalle haftenden ^%jp» fF^sTi.s^Kfi&n kf-%m©n R?i% wÄsi.i^ig®!⁰ alkali seller I^miag a est werden f.

Ki* Kl?-·"'* fc-f?i der S5f.fei^;@kfe;Vi?ri von ΙΙ^ί.ίΐΓΓίλη aln

g dosfe kferaen disreli Hal-«e.r üqi* il bei SOO - ."5.50*0* vorzugsweise b®- -50 - 35^"C,in dam ¥er.f

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ist die Basis für das erfindungsgemässe Verfahren. Di© lei©ht löslichen Verunreinigungen ktaien durch .-Waschen mit wässriger alkalischer Lösung leicht geltet «erden und einfach entfernt; werden« und infolgedessen kann hochwertiges Melamin mit guten Eigenschaften für die Kernherstellung erhalten werden«

Die folgenden Jkusführangen dienen ^ur näheren ErläuterwBg der Erfindung.

Die Kristallwaehstumsgeschttlndigkeit von MelamtakristalXen dL/d© wird durch die folgend© Poraiel ©usgedrüekfc _s In der h β di© Übersattigimg ₈ bezogen auf die Gasphase _s bedeutet wind K der OesamtkristallwaehstuiHskoef f Izient ist s dL/d© ^

Ferner wird K durch di© folgende ßleiotong ausgedrückt ^ in der

kd der ßfessenüteertragyngskoeffiaient dweh-Elffusion und kr Qescteindigk@itskonstant© für die Ob@rfl%chenr©siktion * 1/kr.

In der obigen Formel steigt kr @xpon@ntie-ll mit der Temperatur _P während kd durch die Temperatur kaum beeinflusst wS.K»d. B©.t der direkten Kristallisation von Melarain aus der G©s£has@" unter der erfindungsgemässen Kondensationsteedingtang ist^ wie gefunden wurde * kr bei der Kristallwachstumsgeschwindisteit besfcisira©nd. Demzufolge führt die Kondensation bei hoher Tempera te» r,u einen: Anstieg in der

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Wenn die Töünperatur erniedrigt wird «nd h G in d@r Formel srhÄt wird« wie dies üfeli@h©r*jeis© der Fall istx» eo kann dies offfensiehtlieh vorteilhaft sein, doch wird in diesem Falle eine musserordentlieh stark® Kbmbtlduog bewirkt« die Kristalle werden feiner wnd die Verunreinigungen werden gleichzeitig kondensiert.

Bsi der Kondensation von Melamin bsi 200 - 550 ⁹C geraäss der vorliegenden Erfindung werden Melanoinkristalle leloht gebildet _s da die Kondensationsteraperatur v©n Melarain von derjenigen der ¥er° imreinigimgen stark abw©i©üife» Xm diesem Falle ist dia Abkühlung so langsam^ dass auseergewOlmlich starke Kernbildung vermieden wird₉ das ICristall%?aehst\jm} b@i grossein Qesamtkristall^aehstums» koeffizienten wnter geringer Übersättigung* bezogen aiaf die Gasphase» begünstigt wird und die so erhaltenen Kristalle rein« gross und gleichförmig rail; regulärer Molekularsnordnung sind.

Qbgl@!@h in dem Abscheider Kristalle* di© reinx, gross und gleich·= fiSrmig sindi erhalten werden» 1st ©e in der Pr®3Eis unvermeidbar# dass eine geringe . Menge von ^erianreinigungeh kondensiert wird* da die Temperatur niedriger als der bevorzugte Temperaturbereich der vorliegenden Erfindung ist, ^©mi die mo erhaltenen Melaminkristalle ®»us dem System, da© von -einer kleinen .Menge Gas* das dia Verunreinigungen enthält, begleitet wird, ausgeschieden, werden. Bie Verunreinigungen werden daher hauptsächlich in dieser

BAD OBlOiNAL

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Stufe kondensiert und haften en den Oberflächen von grossen Melarainkrietallen In nur kleiner Hange. Ausserdera sind di® anhaftenden Verunreinigungen* di© aus Harnstoff oder dessen Z@r- Setzungsprodukten _s hauptsäohlich sauren Material* wie b@ispl@l@° weise Cyanursäure* Ammelin und Ammelid* in gegenüber alkalischer* Lösung leichtlöslichem Ausstand besteten» sehr leicht zu entfernen.

P Die vorliegende Erfindung wird nun reiter unter Bszugnahme auf die Bilder der Zeichnung bssahi'ieben« Es zeigen:

ELId 1 die Besiehung der Äfeseh©id©rt©iaperatur zu d©r Eeinheit vor dein alkalischen Waschen (linie© Ordinate) und der durchschnitt liehen Tellehengrösse das Melamine (rechte Ordinate)$ und

Bild 2 eine Anlage zur Durchfuhrung des erfindungsgeinässen Verfahrens.

Die Reinheit und Teileheragröss© des Melamins vor dem Waschen mit wässriger alkalischer JL&sung hingt direkt von d@r Abeoheidertesa» peratur ab» wobei diese Abhängigkeit in Bild 1 erläutert wird*- das zeigt» dass in dem Beraioh A₉ d.h. bei einer Abscheider- ι temperatur unter 200^eC» di© Verunreinigungen reichlich sind* was die Melaminreinheit herabsetzt» und die Abscheidung des !amins in Form feiner Kristalle erfolgt» was unerwünscht ist

BAD

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1635567

In dem Bereich B, d.h. in desa Bereich tesi einer Temperatur von SOO - 250 ^&Gs> sind die Verunreinigungen gering und di© Melsaainreinlieit verhältnismässig hochp doch baasifesst das Produkt ein© so klein© Teilehe&grSsse* dass es etwas schssie.pig -^j/<m den unrelnigungsn absuür&smsn ist. m d®m Bsj?@ieh C fc©i einer

von 250 - 550*C werden die Kristsillei grosa und gl©ioh» feei geringem öahalt an Yerisnreinigwngen/» di© leicht in einem l@iehtlöslich@n ^ustioid an den Oterfläehen der grossen Kristalle haften können^ die Y@nmreinigimgen können daher mit wässriger alkalischer- Lösung weggeisaschen werdeni» \md Mel&min mit geringem Wassergehalt kann durch Filtrieren erhalten werden. So kann der Verbrauch an alkalischer Lösung zum Waschen gering gehalten werden _p was zu einer hohen Ausbeute führt» Der Bereich C hat sich als besonders fesvorsugt ewiessn. Ση dem Bsreich D bei' einer. Temperatur üteer 35® *C werden Produkte ä©r unter Äiiioniak- ©ntferaung verlaufenden Koxideiasatioiai, Mi© Melßia.o Malern^ Melom und dgl.s in reie-hl.ieheiü Masse gebildet;» ^ss diesen freien

Di© Äbscheidertemperatur- kann durch Äuss©nkühlutig und/oder kUl&luiig tsQl dsai ge?^inscht@n Mart; geh^ltezt: werden« ^ur lung; lcann ein inertes KUhlgas in dan Abscheider eingeblasen oder die bekannte Methode der ¥erh"endi£ng der latenten W&Kne von aingssprUhfces¹ flüchtiger Flüssigkeit«, beispielsweise Wasser oder flüssiges ÄasEoniakx- zu diesem 2iweek angewendet werden.

109819/21B5 BAD

Mir das alkalisch® Waschen wird ein© wässrige n/15 "bis η/WQ Lösimg von fttjsslkali ©der ein® wässrig© 2-15 $ig© Äiamoniaklösung in einem Verhältnis von S - 4 Teilen «alt 1 Teil Melamin gemischt. Das Gemisch wird ©tea 5© Ifctnufeen t®± 6© - 90⁰G gehal· ten_r dann abgekühlte filtriert und mit Wasser geaussehen die Alkalikonsentration niedriger al© oben ang©g©to@o. ist ^ die Verunreinigungen nieht ausraioh@n<i gelöst« Bei einer Konzentration als oben ang©g©to©n wird dagegen der Alk®liv©r~ brauch um»irtseMftliah erhöhti'.Das Erhitzen ist nur erforderlieb· * uam die auf den Ofesrf läoh©n der MeL'tyninkristalle afögeso Verunreinigungen zu lösen» und eine Erliifc^ungräseife von Minuten ist daher ausreichend· Da die Verunreinigungen in d@r alkalischen Mutterlauge sich unter diesen Bedingungen selbst bei ausserordentllohera Abkühlen nicht abscheiden^ ist es aur Herab" setzung.des Verlustes duroh Auflösen von ^©lamin vorteilhaft₄> eine möglichst niedrige -Küihlteraperatur anzuwenden.»- dosh μΜ3?θ technisch ein© KUhltemperatur unter 15⁰C unpraktisch.

Da das erfindungsgemässe Verfahren ein alkalisches.^Was.chen wni» ⁼ fasst» ist es nicht erforderlich^ Melamin voll-stlän^is und eine nur'gering© Meng© wässriger ©Ikallsefeer Lösung ist reichend, so dass die Apparatur-.ausserordentläoli. versiafacltt ist.

Im Vergleich mit dem ob©n genannten Üß5kristalli^ati.«ijfjiö kann das erfind»ingsgeml?ss@ Verfahren raife einen] atsrklieh g ren Aufwand durchgeführt werden, la tritt daSaer. ■ kaum irgendein Verlust an Melamin in dem Verfahren auf« was %m ©iner

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neten Ausbeute von über 98 % ira Verbleien lait TOiiiger ©1s 90

Verfahren ist daher wirtschaftlich außerordentlich gtln-

Das ©rf indimgsgeiaSsse Verfahren seil mm snhand ¥on Bild 2 er·

Bei dar Herstellung von Gssphasen-Melamin aus- Harnstoff wird' Ammoniak -und Harnstoff wmmenaebt, wob©! das von AaMOBiEk zu Harnstoff ete® O₅S bis etwa 1#© teefer^gt

iii' läird aus Harnstoff isnfcer Bedingungen von 50 fcg/em² bis 150 kg/ssi² (ttberdruek) und etwa 3^0 - JKM)⁰C er» zeugt. Das erhalten© flüssige Melamin und das Gas werden.unter Eerlingimgen von 40 k^/cm bis 100 kg/csß (überdruck) und etwa

^§0 ·» 480^eÖ für mähr als 1 Stunde "unter den Bedingungen gehalten ι die ©ine Konzentration an Gssphasen-iielamin ergeben^» die den des theoretischen Melanins in dem Geeamfereaktionsprodukt

gl@ieh oder grosser ©Is diese ist. So i«@rd©n die Verunreinigung gen in Helamin übergeffihrt^ wMhrend das Melamin-in di© Qasphss® Ulserf Uhrt wiräj» und hierdurch wird' die Gsssmteeqge ara Melssiin praktisch in der Gasphase herausgencaamen.

Das Fitt»sigph»een°Melei!Hilti wird durch d@n nioht gezeigten Verdampfer verdampft· Das gesätfcigte Clasphasen-Melsmin. gelengt unter

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den gegebenen Bedingungen ..von ü®r !©itung 1 durch das ventil 2 in den Abscheider 3 s $®r witer ©turn Atmosphfj&enäruek betrieben wird, wobei :aus der $as@©rspi»itzdüse 25 sorgfältig Wasser eingespritzt wird. Di© Isifcent© Wärme von d@se@n Vordamp fung kühlt und hält die fernperatur bai 2©0 - 350 *C· Das verfestigte Melamin wird aus d©ss Abgas abgetrennt« das die 'leitung 24 abgeführt wird. Melasnin mit ©irier Reinheit üto@r 98|,O ^ wird derch den Drehschiebsr h» den Schneok©nf@rdersr 5 und die Lsitmig β in den Mischbehälter 7 geführt. werden 2 bis 4 Teil© .einer wässrigen S «= I5 ^igen sung .oder einer n/15- feig n/i©0-ÄtgalkaljLl8sung Je 1 feil Melamin durch die'Leitung SJ in d@n Mischbehälter__J geführt. Die nach völligem Mischen durch den Rührer B ©rlis.l teile. AufsohlMsä« niung fliesst duroh die Leitung 9 in d@n Heiafeehältsr 11 üter? der mit einem Rührer .10 ,auageatattet ist. 'Da ä©m EeizhQhMlt&T t: wird die Aufschlämmung etwa 30 Minuten fe@i βθ - 90⁰C erhitzt. ' Dann fliesst. die Aufschlämmung₃ in der di@ ¥ei⁵iinreinigungen gelöst werden _s düreh die Leitung 12 in den Kühlbehälter 14 Wo-mv* der mit einem RUiirer 13 ©usgestafetet' ist. ta'diesem Kühlbehälter wird sie auf I5 - ^O⁶C abgekühlt. Dann gelangt die'abgekühlte Aufschlämmung durch die £@itung 15 in die Zentrifuge ϊ6₉ in cterdie Melamlnkristalle abgetrennt werden. Bas Melamin wird dann weiter mit. kaltem Masser in d@p Leitung 19- gewaschen^ wobei das Volumenverhältnis von Wasser zu Mslamin etwa 1 - 2.S betrügt, Schlieesllch werden die gewaschenen Melaminkristalle bei 17 abgeführt, über 70 $ des Filtrate werden in di© Leitung S

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Die erforderliche WasserniMige "wird dureh die Leitung SO und/oder¹ die erforderliche Menge an tfässrigem 28 $igem Ammoniak durch die Leitung 22 zugeführt,- Diese werden durch die Leitung 2:3 in den. Mischbehälter 7 geführt. Das restlich® Filtrat wird aus d©r Leitung 18

Die folgenden Beispiel© erläutern die Erfindung* ohne sie zul teeschrMnken*

·. 1

Als Rohmaterial marde- Harnstoff verwendet« und die Flüssigphasanreaktion marde «nt©r Bediiigisngsn von 400^eC and 100 kg/cm" durchgeführt. Dieser Reaktion folgt© das Fiüssigphasenverdempfen unter Bedingungen von 45O°G und 6o kg/oni.*. Dann wurde das erhaltene Melamin in den Abscheider eingespritzt _f ^oisei die Atosoheiäer» temperatur durch Einspritzen von Wasser bei JOO"C- und der Druck bei nahezu AtmosphErendruek gehalten wurde. Schliesslich wurde das abgekühlte und kondensierte Melamin von dem Schneckenförderer am Boden des Abscheiders aus kontinuierlich abgeführt. Das erhaltene Produkt bestand aus grossen Kristallteilchen mit einem Durchmesser von etwa Q_g2 big 2 im und der folgenden Zusammensetzung: Melamin 99*>1 $* Harnstoff 0,3 %* Melam 0,13 %& Monoureidomelamin 0,2 %₈ Ananelin und Ammelid 0,2 J^, andere Yerunreinlgungen (Asche und dgl.) ©«©7 %. Dieses verfestigte Gasphasen-Melamin wurde kontinuierlich in .einer Menge v©n 10 kg/h zusammen mit wässriger 10 #ig©r- Aniißoni&klifeMns i.n eteer Menge von 30 I/h ils.

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1S955S7

den Mischbehälter mit einer Bmenkap&zität von 2Q 1 eingeführt» Die überfliessende Auf sehliltaiung wurde in dem !eisbehälter ^O Minuten bei 70^eC erhitzt« w& die an den Oberflächen der Melamin· kristalle haftenden Verunreinigungen au Ws@n_s- und auf 20⁰C abgekühlt. Nach Filtrieren-der erhaltenen durch eine Zentrifuge und Mischen mit kalteas Wasser .rait einer Fliessgesohwindigkeit von etwa 10 1 je Stunde betrug der gehalt etwa 4 bis 8 %, Dann *si«rd© das Produkt -auf einem tischen Trockner bis zm ©inera Wassergehalt von weniger als 0,01 ^ getrocknet. Auf dies® Weis© ^rarde schließlich ©in hochwertiges ; Melamin erhalten.

Hierbei wurden IQ % des Filtrate snarflekgeführti und es wird© Melamin in ©iner Meng© von 10«6 kg/h mit einem Wassergehalt von 8,0 5δ erhalten.

Mach Trocknen wurde das Produkt in einer Menge von 9*7 kgA^R ®±?~ halten» wobei die Ajsbe-ute an gepeinigtem Melamin 98 % tetrag. Dieser Wert der Ausbeute an geireinigtGra Produkt ist- be?nerkenswe;.^:i. hoch im Vergleich zu etwa go ji.für das Unikristallisationsverfahren. Die Reinheit des Melamins betrug 99*9 # und seine Pormalin-harslösung war klar. In etwa 20 Tagen trat eine Devitrification auf ρ doch wurde keine Gelbildung beobachtet.

Kontrollversuch 1

In dem obigen Beispiel 1 war, wenn des verfestigte Gasp2i«se-it>-

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Melamin« das nicht mit wässriger Ammoniaklösung behandelt worden war» in Fonp&lin gelöst Hurdej di© Lfeisng schwach - braun gefärbt und sein© FoMialinharsiösung gelierte in ©tssa 6 Tagen.

Kpntrqllyerauch 2

Si dem obigen Beispiel 1 uurde die gleiche Behandlung mit des· Ausnahme durchgeführt _s dass die Äbseheidertemperatur bei 175*0 gehalten wurde. Es mard© Melamin mit einer Reinheit von 98*0 % in Form eines feinen Fulvers erhalten^ d©s dann mit Alkali bah®n.a©lt wurde. Die PomsliaharelSsyng disses Pulver- zeigt© ein© Devitrification innerhalb von 15 Tagen.

Beispiel· 2

Es wuFde wie in Beispiel 1 mit der Anmumbrne gearbeitet^ dass die Absch©iderteiaper©tur bsi" 330°G gehalten wurde· Es wurde verfestigtes- 0asphas@n-Melasaiin raife einer Heinheit v©n 99*5 % und einer TelXohengrösse von etwa Q»2 bis 5 ß»a erhalten. 500 g des erhaltenen Melamins wurden in 2 Liter wässriger 5 ^iger Anmoniak-= lösung suspendiert. Nach etwa drelssigminütigem Eühren fo@i 80¹⁹C wurde die Suspension auf 15®c abgekühlt/, filtriert und mit 11 1 V/aschvjasser gewaschen und getrocknet, wobei 486 g Melamin erhalten warden. Die Reinheit des Melamins betrug 99*9 %, und seine Fförmalinharzl^sung: zeigte weder eine Devitrification noch eine GeIM!dung in 20 Uagen«

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Ss wurde wie in Beispiel § mit d©r Ausnahiss gearbeitet-₅ dass n/SO-Ätznatronlösung und 2 1 Waschfässer verwendet trarden. Es wurde Melamin mit einer Reinheit von 99*8 £-erhalten* dessen Formaiinharzlösung keine änderung innerhalb von 20 Tagen seigfce.

BAD ORSßiNAL

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Claims (4)

--19 -■ Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von hochwertigem Melamin mit guten Eigenschaften für die Harssherstellung*- dadurch gekennzeichnete dass die Abscheidertemperatur bei der Verfestigung des aus Harnstoff erhaltenen Hochtemperatur^oohdruck-Gaspnasen* Melamins !sei etv/a Atmosphärendruck bei 200 - 55O°C gehalten wird und so grosse und gleichförmig wachsende Melaminkristalle erhalten werden und die ^©rimreinigungen an den Oberflächen der Melaminkristalle sur Haftung gebracht werden und diese Verunreinigungen mit wässriger alkalischer Lösung weggewaschen werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet* class die Abscheidertemperatur bei 250 - 350⁰G gehalten wird.

.3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2₉ dadurch gekennzeichnet _s dass als wässrige alkalische Lösung eine Ätzalkalilösung verwendet wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet ₉ dass als wässrige alkalische Lösung eine ammoniakalische Lösung verwendet wird.

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