DE1694948C3

DE1694948C3 - Thermoplastische Formmassen

Info

Publication number: DE1694948C3
Application number: DE1694948A
Authority: DE
Inventors: Shigeo Hayashi; Masao Ogawa
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1967-01-20
Filing date: 1967-12-16
Publication date: 1974-04-25
Also published as: DE1694948A1; US3558745A; DE1694948B2; BE708205A

Description

form abgekehrten Seite, während im Fall des Spritzgußformens üblicher Formmassen, die das vorstehende Polymerisat vom Mischungstyp enthalten, dabei extreme Variierungen der Schlagfestigkeil auftreten.

Das Merkmal der thermoplastischen Formmassen gemäß der Erfindung hinsichtlich Schlagfestigkeit wird an Hand der Zeichnung und durch die Ergebnisse des lzod-Schlagversuches näher erläutert.

Die Formmasse 1 gemäß der Erfindung, worin 90 Gewichtsteile eines Vinylchloridpolymerisats mit 10 Gewichtsteilen eines Polymerisats aus AS und CPE vom Pfropfpolymerisationstyp vermischt waren, und eine ähnliche Formmassen, worin ein Vinylchloridpolymerisat mit einem Polymerisat eines AS-Copolymeren und CPE vom ternären Mischungstyp in dem- >elben Bestandteilsverhältnis, wie in der vorstehenden r-ormmasse gemäß der Erfindung vermischt waren, wurden spritzgußverformt. Für d^:ese Formmassen »urde der Izod-Schlagfestigkeitswert (in ft./b in.-Kerbe) gegen den Prozentsatz des CPE-Gehaltes in der lormmasse in der Darstellung der Zeichnung aufgeiragen. Wie sich aus der Darstellung klar ergibt, hat ύιε Formmasse gemäß der Erfindung die maximale Schlagfestigkeit nahe dem Punkt, wo der Gehalt des C'PE-Bestandteils etwa 86°/₀ beträgt, und auch die fctoßbeständigkeit ist etwa 50°/₀ höher als diejenige tier Masse II.

Weiterhin wurde ein lzod-Schlagversuch mit Ver-Michsprobestücken der Formmasse vom Pfropfpolymerisuttyp 1 und der Formmasse vom Mischungstyp 11 durchgeführt, die an der Angußseite und an der dem Auslaß fernerstehenden Seite der Spritzgußform gevonnen wurden. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:

Anguß
Auslaß

(I)

(H)

6,0
6,3

5,3
2.9

Es zeigt sich aus den Ergebnissen deutlich, daß die Formmasse gemäß der Erfindung sehr homogen im Fall des Verknetens mit einer in der Praxis eingesetzten Arbeitsvorrichtung, beispielsweise einer Extrudicrvorrichiung oder einer Spritzgußformungsvorrichtung ist.

Weiterhin haben die Formmassen gemäß der Erfindung eine gute Schraubfähigkeit, die niemals bei anderen üblichen ähnlichen Formmassen festgestellt

ίο wurde. Die Schraubbarkeit wird auch als Gewindeeignung bezeichnet und bedeutet die Arbeitseigenschaften des Polymerisats, wenn ein mit Gewinde versehenes Loch in dem Polymerisat gebildet wird und das Ausmaß des Abriebs des Harzes beim häufigen Einsetzen und Ausschrauben einer Schraube in und aus dem mit Gewinde versehenen Loch festgestellt wird. Es ist natürlich günstig, wenn das Drehmoment beim Schrauben iiroß ist und die Verformung oder Abrieb des mit Gewinde versehenen Lochs oder der Kerbung

ίο beim wiederhohen Schrauben gering ist. Derartige Eigenschaften sind fur Polymerisatgegenstände, bei denen Schrauben verwendet werden, sehr wichtig, beispielsweise für Möbel, Gebäudematerialien, elektrische Gegenstände u. dgl.

Bei einer üblichen Formmasse aus PVC und CPL^; ist das Drehmoment beim Schrauben gering, und bei einer ternären Formmasse, die aus dem vorstehend aufgeführten binären System und AS besteht, erhöht sich das Drehmoment, wenn der Gehalt an AS erhöht wird, jedoch wird, falls der Gehalt an AS zu groß wird, das Polymerisat hart und brüchig, wodurch sich eine Verringerung der Eignung für wiederholtes Schrauben und Deformieren und Abschleifen der Schraublöcher oder -kerbungen ergibt. Der optimale Bereich in dem ternären System vom Propfpolymerisatt >p ist derjenige, wo das Verhältnis von ASCPE 17-5/83-95 beträgt.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführt, worin der Ausdruck »AS-g-CPE«, wie auch

sonst, eine Masse aus AS und CPE vom Pfropfpolymerisattyp bedeutet:

	CPE	AS-g-CPK	(AS C!'E)	Maximales Drehmoment	Wiederholung eines
PVC					Drehmomentes von 6 kg cm.
	15			8 bis 9 kg cm	herausziehen
85	—	15	5/95	10 bis 13 kg cm	70fach
85*)	—	15	15/85	13 bis 16 kg cm	75fach
85*)	—	15	20/80	14 bis 16 kg cm	>80fach
85	—	15	30/70	15 bis 18 kg cm	60fach
85				< 50f ach

Versuchsverfahren: Ein Loch mit 2,4mm Durchmesser wurde in einem Probestück (quadratische Säule) von 1,27 ■ 1,27 · 12,7 cm mittels eines Bohrers gebildet und eine abgepaßte Schraube in die Öffnung mittels eines Schraubenziehers eingeschraubt, wobei das maximale Drehmoment bestimmt wurde. Anschließend wurde der Schraubvorgang in dem gleichen Abschnitt unter einer konstanten Belastung wiederholt, wobei die Bildung von beim Schraubvorgang herausgeschiiffenen und beim Herausgleiten der Schraube durch Verformung der öffnung gebildeten Pulvern beobachtet wurde. Die mit *) bezeichneten Beispiele sind erfindungsgemäß.

Die Formmassen gemäß der Erfindung besitzen eine gute Verarbeitungsfähigkeit. Im Fall des Verknetens einer Masse, die aus einem bekannten Vinylchloridpolymerisat und CPE besteht, mittels einer in der Praxis angewandten Herstellungsvorrichtung, beispielsweise einer Extrudicrvorrichtung oder einer Spritzgußform, ist, wenn das Molekulargewicht des CPE groß ist, der Knetwiderstand groß, wodurch sich Wärmentwicklung einstellt, so daß ein thermischer Abbau des PoIymerisats verursacht wird. Zur Vermeidung derartiger Störungen wird üblicherweise ein Gleitmittel, beispielsweise ein Stearat angewandt, jedoch kann durch den Zusatz einer großen Menge des GleitmiUels zwar die

Stabilität beim Verformen verbessert werden, aber dies hat andererseits schlechte Wirkungen auf die Schlagfestigkeit des Produktes.

Andererseits tritt im Fall des Kompoundicrcns des AS-CPE-Pfropfpolymerisats gemäß der Erfindung die vorstehend geschilderte Erscheinung des Abbaus nicht auf, und das Produkt hat auch eine gute Fließfähigkeit.

Wenn z. B. eine übliche Formmasse aus H5 Gcwichtsteilen PVC und 15 Gewichtsteilen CPE (Cl: 30%) bei 200⁰C und 30 Umdr./Min. geknetet wurde, waren die Spiralströmung, das stetige kneUmgsdrehmomenl und die Abbauzeit desselben 25 cm, 13 kg/η bzw. 18 Minuten, während dieselben Eigenschaften der Formmasse gemäß der Erfindung aus 85 Gewichtsteilen PVC und 15 Gewichtsteilein As-g-CPE (CPE 85% und AS 15%) 29 cm, 10 kg/m bzw. 26 Minuten betrugen.

Die erlindungsgemäßcn Formmassen haben besonders eine ausgezeichnete Verarbeitungsfähigkeit bei hohen Temperaturen. Aus der folgenden Tabelle ergeben sich .!ic Werte bei einem Vergleich der erfindungsgemäßen Formmassen mit einer bekannten ίο CPE-kompoundiertcn Formmasse hinsichtlich Strekkung und Zugfestigkeit, die die fundamentalen Eigenschaften Zur Bestimmung der Verarbeitungsfähigkeit sind:

	Masse	90 C	Dehnung (¹V₀)	120'C	140"C	Zugfestigkeit (kg,'crrr)	100" C	120 C	14? C
VC	CPIi-g-AS	140	100 C	230	330	90 C	85	42	25
80	17-3	150	180	160	100	95	75	30	13
80	15(*)	100	180	140	90	86	32	14	9
70	30(*)	140		52

Erfindungsgemäß

Vergleich

Versuchsbedingung: ASTM-Typ S-Hantel.
Zuggeschwindigkeit: 10 cm/Min.
(·): nur CPE (nicht CPE-g-AS).

Wie aus der vorstehenden Tabelle ersichtlich, nehmen die Unterschiedlichkeiten der Eigenschaften zwischen den beiden Massen zu, wenn die Temperatur über 100⁰C auf 120 und 140^cC erhöht wird, wobei sie mehr als das l,5fache oder etwa 3fache erreichen. Daraus ergibt sich, daß die Formmassen gemäß der Erfindung leicht und wirksam verformt werden können, beispielsweise durch Blasverformung oder Vakuumverformung.

Die Formmassen gemäß der Erfindung besitzen auch ausgezeichnete andere Eigenschaften, wie z. B. Dimensionsstabilität, Zugfestigkeit. Ölbeständigkcit. Witterungsbeständigkeit u. dgl. Zum Beispiel wurde ein ölbeständigkeitsversuch durchgeführt, wozu die Formmasse gemäß der Erfindung in ein Öl ASTM Nr. 3 von 70^rC während 24 Stunden eingetaucht wurde, wobei das Ergebnis mit demjenigen einer üblichen Formmasse (Vergleich) verglichen wurde. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt:

Absorbiertes

Öl

(Gewichtsprozent)

Erfindungsgemäß..
Erfindungsgemäß..
Vergleich

75

78

105

(*): Lediglich CPE (kein CPE-g-AS).

Aus den in der vorstehenden Tabelle enthaltenen Ergebnissen zeigt sich deutlich, daß die Menge des durch die Formmasse gemäß der Erfindung absorbierten Öls weit niedriger ist als diejenige der Vergleichsformmasse.

Bei einer Formmasse, die durch Vermischen lediglich von chloriertem Polyäthylen mit Polyvinylchlorid hergestellt wurde, ist, falls das Molekulargewicht des chlorierten Polyäthylens groß ist, beispielsweise in dem Fall, wo das Molekulargewicht des als Rohmaterial für das chlorierte Polyäthylen eingesetzten Polyäthylens höher als 100 000 ist. die Scherfestigkeit der Formmasse beim Schneckenkneten in einer bxtrudicrvorrichtung oder in einer Spritzgußform groß, so d?'¹· Wärme erzeugt wird und ein Abbau des Polymerisat^ sowie eine Vergilbung und Strömungsmarkierunpc;-: auf den geformten Produkten sich einstellen. Bei der Einverleibung des mit Acrylnitril-Styrol gepfropf-: Copolymerisate gemäß der Erfindung werden jedcv'-i die vorstehenden Mangel sämtlich beseitigt, und ^ lassen sich geformte Gegenstände mit gutem Obflächenglanz erhalten. Auch die Schrumpfung der c-findungsgemäß erhaltenen Formmasse ist gering, d. h.. die Formmasse hat eine gute Dimensionsstabilität.
Zur Untersuchung der Dimensionsstabilitäl d ■ Formmasse wurde diese unter Verwendung eitu-" Metallform von 90 · 90 · 3 mm³ bei 60 C~ uni^r Bildung einer Platte mit einer Stärke von 3 mm ιν*- formt, und die Fläche der dabei erhaltenen Pl;:^: ■ wurde bei 20^cC bestimmt, wobei das Ergebnis ι :;

demjenigen einer Vergleichsprobe verglichen wu'vV. Die Ergebnisse sind in folgender Tabelle zusammengefaßt:

Masse
PVC I CPE-_ß-AS

Gemessene
Fläche der
Formstücke (bei 20 C)

Erfindungsgemäß 80 17-3 89,9 · 89,9 mm-

Vergleich 80 20(*) 89,6 · 89,7 mm²

C): Lediglich CPE.

Die Formmassen gemäß der Erfindung können nach dem nachfolgenden Verfahren hergestellt werden.

Das Polyvinylchlorid, welches einen Bestandteil der Formmasse gemäß der Erfindung darstellt, besteht aus einem harten Polyvinylchlorid mit einem Polymerisationsgrad von 500 bis 2500, vorzugsweise 700 bis 1500, kann jedoch auch gewünschtenfalls aus einem

Copolymeren von Vinylchlorid oder aus einem nachchlorierten Polyvinylchlorid bestehen. Das heißt, wenn man der Formmasse eine Flexibilität in einem gewissen Ausmaß zu erteilen wünscht, kann ein Vinyl-

chloridcopolymeres verwendet werden, welches durch Copolymerisation von Vinylchlorid und beispielsweise weniger als 15"/₀ Vinylacetat oder anderen Viiiylmono-Ri e rc n hergestellt wurde, oiler wenn man die chemische Beständigkeit und Flammbcständigkeit der Formmasse zu verbessern wünscht, kann ein Copolymere*· ■us Vinylchlorid und Vinylidenchlorid oder ein durch Chlorieren von Polyvinylchlorid hergestelltes Polymerisat verwendet weiden. Infolgedessen wird mit dem Ausdruck Polyvinylchlorid im Rahmen der vorliegenden Erfindung ganz allgemein nicht nur ein cintigcs Polymeres aus Vinylchlorid, sondern auch die Vorstehend aufgeführten Polymerisate der Vinyl-Chloridreihe umfaßt.

Das AS-CPE-Pfropfpolymcrisal. welches den antfcren Bestandteil der Formmasse gemäß der Erfindung darstellt, kann durch Pfropfpolymerisation eines Gefnisches eines Acrylnitrilmonomeren und eines Styrolmonomeren in einem Mischungsverhältnis von 1 bis 99 ⁰Z₀ zu 99 bis 1 °₀, bevorzugt von 20 bis 30 "/_ft zu 80 bis 70 Gewichtsprozent auf CPE in einem solchen Verhältnis hergestellt werden, daß das Gewichtsverhältnis von ASCPE 2 bis 20 80 bis '.¹S in Gewichtsprozent beträgt

Als chloriertes Polyäthylen (CPE) kann als Ausgangsmatcrial für das Pfropf polymerisat ein chloriertes Polyäthylen, welches durch Chlorieren von k'olyäthylcn hergestellt wurde, als auch chlorsulfoniertes Polyäthylen, welches durch Chlorsulfoniert:!! Non Polyäthylen hergestellt wurde, verwendet werden. Weiterhin können als zu chlorierende oder clil.-.rsulfoinierciiuc Polyäthylene auch Pohäthvlene von hoher Dichte ode. iiicdriger Dichte ->owic äihvlcni^chc Copolymerisate, wie Ä t Ii ν !cn-But en-1-Copolymerisate oder Ätliv len-Propv len-Copoh mcrisatc. eingesetzt werden. Infolgedessen werden nachfolgend silmtlichc dci vorstehend aufgeführten chlorierten Polyäthylene oder Äthylencopolymerisatc und chlorMilfonicrten PoIyätlulenc oder Athylcncopolvmcrisate einfach als chlorierte Polysilylene bezeichnei. Die günstigsten chlorierten Polyäthylene bestehen aus chloriertem Polväthylen, chlorierten Äthyien-Buten-l-Copohmcrisau-n und chlorierten Äihylcn-Propylen-Copolymcri-'i.iten, die jeweils 15 bis 50 Gewichtsprozent, bevorzugt 20 bis 45 Gewichtsprozent Chlor enthalten.

Im Fall der Verwendung von Polväthylen als Ausgangsmaterial für CPE wird dk Verwendung eines Polyäthylens mit einem Molekulargewicht von etwa 150 000 bis 250 000 (Hochbclastungsschmelzindex 1.0 bis 5,0 g 10 Minuten, bestimmt bei einer Belastung von 21,6 kg [21,6 kg in load], einer Temperatur von 190 C und 2 mm Durchmesser mal 8 mm Länge im Düsendurchmesser) bevorzugt. Bei Verwendung eines derartigen Polyäthylens mit einem Molekulargewicht im vorstehenden Bereich läßt sich die Chlorierung in einem wäßrigen Suspensionsrcaktionslystcm leicht durchführen, und es ist auch die Dispcrtionsfähigkeit und die Eignung zur Verbesserung der Eigenschaften im Fall des Vcrmischens mit PVC ausgezeichnet.

Die Pfropfpolymerisation von AS und CPE kann in Gegenwart eines Lösungsmittels, wie Chloroform. Tetrachlorkohlenstoff. Dichloräthan. Trichloräthan. Chlorbenzol, Toluol und Benzo] oder Gemischen hiervon oder einem Nichtlösungsmittcl. durchgeführt tvcrden, wobei ein Polymerisationsinitiator, wie z. B. flcnzoylpcroxyd, Azobisisobutyronitril oder Lauroylperoxyd oder Ultraviolcttstrahlcn oder radioaktive Strahlen, verwendet wird, wobei erforderlichenfalls ein Emulgiermittel eingesetzt wird, oder sie kann in einer wäßrigen Suspension ausgeführt werden.

Das Verhältnis des vorstehenden AS-CPF-Pfropf^ri polymerisats zu dem Viny lchloridpolymerisai zur Ausbildung von Formmassen mit guter Märte und guter Schlagfestigkeit beträgt ein Bereich von 99 bis 70 Gewiehtsteilcii Vinylchloridpolvmerisal auf 1 bis 30 Gewichtsteile des AS-g-CPE-Polymeren. Zur Eγιο ziclung einer Formmasse mit guter Zugfestigkeit wird der Bereich von 95 bis 90 Gewichisteüen Vinylchloridpolymerisat auf 5 bis 10 Gewichtsteile des As-g-CPE-Polymeren bevorzugt und zur Erzielung einer Formmasse mit ganz hervorragender Schlagfestigkeit ein Bereich von 90 bis 80 Gewichtsteilen des Vinylchloridpolymerisatsauf 10 bis 20 Gcvwchtsteilcdes AS-g-CPE-Polyniercn bevorzugt.

Zum Mischen der beiden Bestandteile zur Erzielung der Formmasse gemäß der Erfindung können geeignete Maßnahmen zum einheitlichen Mischen der beiden Bestandteile angewandt werden, d. h.. sie können z. 8. einheitlich mittels einer heißen Walze, eines B:inbury-Mischers oder einer Extrud-ervornchtung vermischt werden oder durch Vermiscnen von Losungen. Emulsionen oder Suspensionen der beiden Bestandteile miteinander, worauf dann da·· Lösungsmittel aus _tjem System entfernt wird, so dal: sich einheitlich vermischte Pulver der beiden Bestandteile ergeben.

Die Formmassen gcmä'^; der Erfindung lassen siel· günstigerweise zur Herstellung von Platten, Rohren Wellplatten. Gefäßen. Bogen, Fohen und anderer verschiedenen Formgegenständen verwenden

Formmassen uemäß der Eründung werden an Hart von praktischen Beispielen zusammen mit -lerer Merkmalen durch das folgende Beispiel wcitci erläutert.

Beispiel

/us:! mm CnM-IzU

• Gewichtsieile)

Chloriertes Polväthylen
(Chlorierimcserad

Acrylnitril

Styrol

Wasser

Lauroylperoxyd

Pol\ vinylalkohol

85	81
3	4
12	15
300	300
0.15	0,2
0.4	0.4

90

300 0.1 0.4

Die angegebenen Mengen an chloriertem PoIv äthylcn. Acrylnitrilmonomeren, Styrolmonomeren Lauroylperoxyd (Katalysator), Polyvinylalkohol (Dis pergiermiltel) und Wasser, w ic sie in der vorstehende!

Tabelle angegeben sind, wurden in einen Autokla eingebracht und die Umsetzung während 2 Stunde; bei "5 C und während 1 Stunde bei 145¹¹C unte Sticksloffalmosphäre durchgeführt, wobei sich cii Harz vom Pfropfpolymerisattyp mit einer Ausbeut von 98 ^n; _n ergab.

Die drei Arten der Pfropfpolymerisatharzc (a). (b und (c) mit unterschiedlichen Verhältnissen vo AS CPE wurden jeweils mit Polyvinylchlorid (PVC vermischt und deren Eigenschaften bestimmt. Di Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammen

(icfal.it, worin auch die I igcnseh.illcn eines üblichen Polymerisats, welches durch Vermischen von PVC mit I IM. hergestellt wurde,/u Vergleichs/wecken anheben sind.

Versuchsverfahren: Die Bestandteile wurden mittels eines Mischers vom I lenschel-1 yp unter Ι;ιΙη>!ηιιη'. der Temperatur bis /u 1 IO C unter Verwendung von 4 kj','100 k{', eines CJemisches im (Jewiclilsxerluilinis von 1 : I aus /wcibasischem Hlciphosphil und drei-

10

basischem Bleisull'at als Stabilisator und von 0,5 kc 100 kg eines Gemisches aus Bariumslcarul un Cadmiumslearat als Gleitmittel trocken vermischt un aus der dabei erhaltenen Masse ein Versuchsprobe stück von 1,27 ■ 1,27 · 12.7 cm mittels einer geneigte Spiii/gul.ll'orm mit einer Schnecke von 141 ghergeslell Die lormungsbedingungen waren 190 C Foι mungsiemperaUir, 50 kg/cm² Spritzdruck und 60 ' Temperatur der Mctullform.

	¹	90	lud, ^
I¹VC	100	IO 2,3	85
( l'l	0,(1 607	15

*{[■))*
<<-■)	6,0 403
l/otl schlagfest igkeitswert* Zugfestigkeit**

4	I
80	90
20
	10
11,2	6,0
511	511

IrlindungsgcmälJ

85
15

10,1
429

3	4	S
80	85	85
20
	15
		15
14,3	6,5	7
380	435	410

fl.lh./in.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

glichen mit den vorstehend aufgeführten bekannten

Patentanspruch: Formmassen, verbessert sind, wobei gleichzeitig

unerwartet gute Ergebnisse hinsichtlich der Schlag-Thermoplastische Formmasse, bestehend aus festigkeit erhalten werden und auch eine besonders

A. 70 bis 99 Gewichtsprozent eines Vinylchlorid- 5 gute Zugfähigkeit bzw. Fadenbildungsfähigkeit dei polymerisates oder nachchlorierten Polyvinyl- Formmasse erhalten wird.

chlorides, Die vorstehend aufgeführte erfindungsgemäße Form-

B. 1 bis 30 Gewichtsprozent eines ternären masse besitzt alle Eigenschaften, die für diese Art einet Pfropfmischpolymerisates, das durch Pfropf- Polymerisatzusammensetzjng erforderlich sind, beipolymerisation von 2 bis 20 Gewichtsprozent io spielsweise gute Schlagfestigkeit, gute Wetterbestäneines Monomerengemisches aus Acrylnitril und digkeit, hohe Hitzeverformungstemperatur, hohe Härte Styrol auf 80 bis 98 Gewichtsprozent eines sowie hohe Zugfestigkeit und weiterhin eine verbesserte chlorierten Äthylenpolymerisates hergestellt Verarbeitungsfähigkeit bei hoher Temperatur und worden ist. Fadenbildungsfähigkeit. Speziell sind die wesentlichen

15 Merkmale der thermoplastischen Formmassen geinäi.^; der Erfindung in der extrem hohen Schlagfestigkeil und ausgezeichneten Verarbeitbarkeit mit denjenigen anderer ähnlicher Formmassen, zu sehen.

Die Merkmale der erfindungsgemäßen Formmassen

20 werden im folgenden ausführlich beschrieben. Zunächsl

haben sämtliche thermoplastischen Formmassen ge-

Die Erfindung betrifft ganz allgemein thermo- maß der Erfindung eine ganz hervorragende Schlagplastische Formmassen mit verbesserten Eigenschaften festigkeit, wie bereits vorstehend ausgeführt,
und insbesondere thermoplastische Formmassen, die Es ist bereits, wie vorstehend aufgeführt, bekannt, auf einem ternären Polymerisatsystem aufgebaut sind, 25 daß die Schlagfestigkeit eines Vinylchloridpolymensati welches durch Pfropfpolymerisation eines Gemisches verbessert werden kann, wenn ein ternäres Copolyeines Acrylnitrilmonomeren und eines Styrolmono- meres aus AS und CPE einverleibt wird, jedoch kann, meren auf chloriertem Polyäthylen und einem Vinyl- falls der Gehalt des CPE-Bestandteils in dem ternärer Chloridpolymerisat hergestellt wurde. Copolymerisat gemäß der vorliegenden Erfindung aul

Es ist bekannt, daß ein Vinylchloridpolymerisat 30 über 80 Gewichtsprozent, wie er üblicherweise anElastizität erhält, wenn in das Polymerisat chloriertes gewandt wird, erhöht wird, die Schlagfestigkeit dei Polyäthylen einverleibt wird (japanische Palentschrift schließlich erhaltenen, ein Vinylchloridpolymensai 277 836). Auf diese Weise kann auch die Schlagfestig- enthaltenden thermoplastischen Formmasse weiterhin keit von Vinylchloridpolymerisaten in gewissem Aus- erhöht werden. In diesem Fall steht die Zunahme dei maß verbessert werden, jedoch werden andererseits die 35 Schlagfestigkeit in keinem Verhältnis zu der Zunahme hohe Zugfestigkeit. Härte und Hitzeverformungs- der Menge des CPE-Beslandteils, sondern es wurde temperatur desselben, die Vorte^;le von Polyvinyl- völlig überraschend festgestellt, daß hier der Maximal chlorid sind, ganz wesentlich verschlechtert. wert der Beziehung vorliegt. Das heißt, die beste

Weiterhin ist auch eine thermoplastische Formmasse Schlagfestigkeit wird erha'ten, wenn das Copolymere

bekannt, bei der ein ternäres FormmaEsensystem, 40 welches durch Pfropfpolymerisation der Bestandteile

welches durch Polymerisation eines Gemisches aus in einem AS.CPE-Verhältnis von etwa 15,85 erhulter

einem Acrylnitrilmonomeren und einem Styrolmono- wurde, zugegeben wird. Diese Tatsache steht im Ge-

meren zusammen mit einem chlorierten Polyäthylen gensatz zu der üblichen Annahme, daß lediglich eir

hergestellt wurde, mit einem Vinylchloridpolymerisat CPE-Bestandteil mit kautschukartigen Figenschafter

vermischt wird, wozu auf die japanische Patentschrift 45 zur Verbesserung der Schlagfestigkeit beitragt, und isi

447 253 verwiesen wird, wobei in der bekannten ther- infolgedessen völlig überraschend,

moplastischen Formmasse ein ternäres Formmassen- Sogar durch Vermischen eines Copolymeren au;

system angewandt wird, welches durch Umsetzung Acrylnitril und Styrol und chloriertem Polyäthyler

von 20 bis 90 Gewichtsteilen euies Gemisches eines zusammen mit einem Vinylchloridpolymerisat an

Acrylnitrilmonomeren und eine* Styrolmonomeren 50 Stelle des Vermischens des durch Pfropfpolymerisatior

(dieses Gemisch wird nachfolgend einfach mit »A S« von AS auf CPE, wie erfindungsgemäß, hergestellter

abgekürzt) mit 10 bis 80 Gewichtsteilen eines chlo- Polymerisats, können die vorstehend aufgeführter

rierten Polyäthylens (das Polyäthylen wird nach- Vorteile nicht erreicht werden. Anders ausgedruckt

folgend einfach mit »CPE« abgekürzt) hergestellt heißt dies, daß die Schlagfestigkeit der Vinylchlorid-

wurde, d. h., bei dem ternären Formmassensystem 55 formmasse mit dem darin einverleibten Propfpolymeri

wurde ein Verhältnis von AS/CPE von 20 bis 90° „10 sattyp aus AS und CPE wesentlich höher ist als die

bis 80 °/₀ angewandt, jemge einer Vinylchloridformmasse, worin ein Poly

Die thermoplastische Formmasse gemäß der Er- merisal vom Mischungstyp eines AS-Copolymerer

findung besteht hingegen aus a) 70 bis 99 Gewichts- und CPE vorliegt. Darüber hinaus wird durch die wir·

prozent eines Vinylchloridpolymcrisates oder nach- 60 liegende Erfindung nicht nur die Sehlagfestigkeil ver

chloriertem Polyvinylchlorid, b) 1 bis 30 Gewichts- bessert, sondern es können auch loiiiogene Massei

prozent eines ternären Pfropfmischpolymerisates, das die keine ungleichmäßigen Eigenschaften besitzen

durch Pfropfpolymerisation von 2 bis 20 Gewichts- erhalten werden. Dies läßt sich durch die Tatsache be

prozent eines Monomerengemisches aus Acrylnitril stätigen, daß beim Spritzgußformen der erfindungs-

und Styrol auf 80 bis 98 Gewichtsprozent eines chlo- 65 gemäßen Masse die Schlagfestigkeit des Versuchs·

fierten Äthylenpolymerisuis hergestellt worden ist. probestückes an der Öf nungsscite eier Spriizgußfonr

Die thermoplastischen Formmassen gemäß der It- praktisch öie gleiche ist wie diejcn gj der. Versuchs'

findung besitzen Eigenschaften, die insgesamt, ver- probestückes an der win der öffnung der Spritzguß-