DE1671544B2 - Druckempfindliches aufzeichnungsmaterial - Google Patents
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer oder mehreren
auf einer Seite aufgebrachten Schichten einer ersten, ein Elektronen aufnehmendes Adsorbens enthaltenden
Masse und einer zweiten Masse mit Mikrokapseln, in denen ein farbloses, bei Berührung mit
dem Adsorbens zu einer Farbbildung fähiges organisches Material enthalten ist.
Gewöhnlich werden sogenannte druckempfindliche Aufzeichnungspapiere aus einem Kapselpapier mit
einer Schicht von Mikrokapseln, die als Elektronendonor ein adsorbierbares und farbloses organisches
Material, das zur Herbeiführung einer Farbbildungsreaktion fähig ist, z. B. Leukomethylenblau, Kristallviolettlacton
od. dgL enthalten, und einem Tonpapier mit einer Schicht eines elektronenaufnahmefähigen
Adsorbens, z. B. Säureton, Kaolin od. dgl., gebildet. Wenn das Kapselpapier in Überlagerung auf dem
Tonpapier angeordnet wird und die Papiere teilweise, z. B. durch Schreiben von Hand oder von
Maschine, gepreßt werden, werden die Mikrokapseln an den gepreßten Teilen aufgerissen, um die Farbreaktion
des farblosen organischen Materials und des Tons herbeizuführen.
Vor kurzem wurde jedoch ein druckempfindliches Aufzeichnungspapier einer Einzelblattart unter Verwendung
der vorstehend beschriebenen Reaktion zum Aufzeichnen vorgeschlagen, wobei lediglich ein
Aufzeichnungsblatt zur Anwendung gelangt oder im Falle der Anwendung beim Maschinenschreiben das
Schreiben ohne Verwendung eines Schreibmaschinenbandes erfolgt. Dabei werden ein als Elektronendonor
dienendes adsorbierbares und farbloses organisches Material und ein elektronenaufnahmefähiges
Adsorbens auf die Oberfläche eines Papierblattes in einer Schicht oder in Schichten aufgebracht.
Wenn die Oberfläche der so gebildeten Schicht teilweise durch Schreiben gedrückt oder gepreßt wird,
ίο werden die Mikrokapseln, die das farblose organische
Material enthalten, unter Abgabe des farblosen organischen Materials daraus aufgerissen, wobei dieses
unter Herbeiführung einer Farbreaktion mit dem Adsorbens in Berührung gelangt. Jedoch wird ein
druckempfindliches Aufzeichnungspapier dieser Art, das nach gebräuchlichen Arbeitsweisen hergestellt
wurde, selbsttätig gefärbt, auch wenn es nicht z. B. durch Schreiben gepreßt wird, und daher ist nach
gebräuchlichen Arbeitsweisen ein druckempfindliches
ao Aufzeichnungspapier, das stabil oder ohne die Begleiterscheinungen
eines Anfärbens während einer langen Zeitdauer aufbewahrt werden kann, nicht erhältlich.
Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers, das
von einer derartigen ungewollten Färbung frei ist.
Die Erfindung geht von einem druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterial mit einer oder mehreren auf
einer Seite aufgebrachten Schichten einer ersten, ein elektronenaufnehmendes Adsorbens enthaltenden
Masse und einer zweiten Masse mit Mikrokapseln, in denen ein farbloses, bei Berührung mit dem Adsorbens
zu einer Farbbildung fähiges organisches Material enthalten ist, aus und ist dadurch gekennzeichnet,
daß die die Kapseln enthaltende Überzugsmasse ein wasserlösliches Alkydharz, eine wasserdispergierbare
Metallseife, ein wasserdispergierbares Paraffin oder Paraffinwachs und Naturharz enthält.
Eine Überzugsmasse von Mikrokapseln, die ein adsorbierbares und farbloses organisches Material
der Elektronendonorenart enthalten, kann beispielsweise nach dem in der USA.-Patentschrift 2 800 457
beschriebenen Koazervativverfahren hergestellt werden. Gemäß der Erfindung wird in der Uberzugsmasse,
die z. B. nach dem vorstehend angegebenen Koazervativverfahren hergestellt wurde, wenigstens
eines der Materialien von wasserlöslichem Alkydharz, einer wasserdispergierbaren Metallseife, eines
wasserdispergierbaren Paraffins und einer wäßrigen Emulsion von Paraffinwachs und Naturharz dispergiert
und die so hergestellte Dispersion auf die Oberfläche eines Papiers aufgebracht, worauf eine Überzugsmasse,
die ein Adsorbens einer Elektronendonorenart enthält, auf die so gebildete Kapseln enthaltende
Schicht aufgebracht wird. (Die Adsorbensschicht kann auf der Oberfläche des Papiers auch vor
der Bildung der Kapseln enthaltenden Schicht gebildet werden.) Außerdem können die Kapseln und
das Adsorbens in einer Schicht zusammen mit den Zusätzen aufgebracht werden. Beispiele für derartige
in den Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung verwendeten Zusätze sind eine wasserdispergierbare
Metallseife (Emulsion) von Stearinsäure, wasserdispergierbare Metallseife (Emulsion)
von Vinylacetat, Äthylencopolymerem und Paraffinwachs, Ammoniumsalz von einem harzmodifizierten
Maleinsäureharz, Paraffinemulsion, Emulsion von Paraffinwachs und Harz od. dgl. Das bevorzugte Ver-
3 4
hältnis des Zusatzes liegt im Bereich von 5 bis 15 Ge- gekühltes Wasser gekühlt, um die auf den Oberfläwichtsteilen
je 100 Gewichtsteile einer Komponente chen der öltröpfchen abgeschiedenen Ansammlungsfür die Bildung der Mikrokapseln, z. B. Gelatine und oder Zusammenballungsnlme zu gelieren.
Gummiarabicum, obgleich dieses Verhältnis gemäß Nachdem die Temperatur des Systems 2O0C erder Erfindung nicht auf diesen Bereich beschränkt ist. 5 reichte, wurden 7 Gewichtsprozent von 37°/oigem
Gummiarabicum, obgleich dieses Verhältnis gemäß Nachdem die Temperatur des Systems 2O0C erder Erfindung nicht auf diesen Bereich beschränkt ist. 5 reichte, wurden 7 Gewichtsprozent von 37°/oigem
Als adsorbierbares farbloses organisches Material Formaldehyd zugegeben, und wenn die Temperatur
kann gemäß der Erfindung Crystal Violet Lactone, des Systems 1O0C erreichte, wurde ferner der pH-Benzoylleukomethylenblau,
Rhodamin B Lactam Wert desselben durch Zusatz einer wäßrigen Lösung od. dgl. zur Anwendung gelangen, und als Adsorbens von 15°/oigem Natriumhydroxyd sorgfältig auf 9 einkann
Säureton, Montmorillonit, Bentonit, Attapulgit io gestellt. Anschließend wurde das System während
od. dgl. verwendet werden. 20 Minuten unter Rühren erhitzt, um die Tempera-
Überdies können wirksamere Ergebnisse erzielt tür auf 5O0C zu erhöhen.
werden, indem man zusätzlich zu dem Verfahren ge- Die so hergestellte Kapseln enthaltende Überzugsmäß
der Erfindung, wie vorstehend beschrieben, masse wurde während 24 Stunden in einem Behälter
noch eine weitere Modifikation anwendet. Gemäß 15 stehengelassen, und die dabei gebildete überstehende
dieser Modifikation wird der das Adsorbens enthal- Flüssigkeit wurde entfernt. Dann wurden unmittelbar
tenden Überzugsmasse Polyvinylalkohol und dann vor dem Aufbringen als Überzug 10 Gewichtsteile
ein wasserdispergierbarer synthetischer Acrylharz- von Cellulosepulver der Kapseln enthaltenden Überlatex
aus einem Mischpolymerisat eines Polyacryl- zugsmasse zur Erhöhung der Abriebsbeständigkeit
esters oder einem Mischpolymerisat von Acrylester 20 und Preßfestigkeit der Mikrokapseln und dann
und Styrol vor dem Aufbringen einverleibt. Durch 1 Gewichtsteil eines wasserlöslichen Alkydharzes zur
diese Maßnahme kann die freiwillige oder selbst- Verhinderung der ungewollten Färbung des Kupptätige
Farbbildung noch wirksamer verhindert lers mit dem nachstehend beschriebenen Adsorbens
werden. zugegeben. Die erhaltene Dispersion wurde als
Das nach dem Verfahren gemäß der Erfindung 25 Masse A bezeichnet.
erhaltene druckempfindliche Aufzeichnungspapier ist Dann wurden 100 Gewichtsteile eines Säuretons,
vollkommen farblos oder weiß und schoner als die der durch Behandlung mit Schwefelsäure aktiviert
üblichen druckempfindlichen Papiere dieser Art. worden war, in 350 Gewichtsteilen Wasser disper-Wenn
das Aufzeichnungspapier gemäß der Erfin- giert, worauf der pH-Wert davon auf 8 bis 9 durch
dung durch Schreiben teilweise gepreßt wird, ist der 30 Zugabe einer wäßrigen 2O°/oigen NaOH-Lösung als
Kontrast zwischen dem gefärbten Teil und dem lee- Dispergiermittel eingestellt wurde. Die erhaltene
ren Teil des Papiers hoch, und der gefärbte Teil er- Dispersion wurde als Masse B bezeichnet. Die
langt eine große Schärfe, wodurch die so gebildeten Masse B wurde auf ein Papier in einer Dicke von 5
Zeichen oder Buchstaben gut lesbar sind. So kann bis 10g je m2 aufgebracht, und ferner wurde die
das Aufzeichnungspapier gemäß der Erfindung nicht 35 Masse A auf die so gebildete Schicht in einer Dicke
nur bei allgemeinen Büroarbeiten, sondern auch für von 4 bis 6 g/m2 aufgebracht. Das druckempfindliche
Zähl- oder Meßaufzeichnungen im Nachrichten- oder Aufzeichnungspapier war weiß und wurde bei Lage-Fernmeldewesen,
bei wissenschaftlichen Untersuchun- rung während einer langen Zeitdauer nicht gefärbt,
gen, für medizinische Zwecke od. dgl. verwendet außer, wenn es teilweise durch Schreiben gepreßt
werden. Die Erfindung wird nachstehend an Hand 40 wurde.
von Beispielen näher erläutert. _ . . , „
F Beispiel 2
Beispiel 1 Der Zusammensetzung B im Beispiel 1 wurden
ferner 45 Gewichtsteile einer wäßrigen 100/oigen
In 400 Gewichtsteilen Wasser bei 400C wurden 45 Lösung eines niederviskosen Polyvinylalkohole zuge-
10 Gewichtsteile von mit Säure behandelter Gelatine geben, und anschließend wurden 30 Gewichtsteile
und 10 Gewichtsteile Gummiarabicum gelöst, und in eines Acryllatex, hergestellt unter Verwendung eines
der erhaltenen Lösung wurden 40 Gewichtsteile einer nichtionischen Emulgiermittels, der Lösung zugege-
öligen Lösung des Farbbildners unter Verwendung ben, worauf 1 Stunde lang dispergiert wurde. Dann
von 0,2 Gewichtsteilen Türkischrotöl als Emulgier- 50 wurden 0,5 Gewichtsteile von einem wasserfest-
mittel durch Emulgieren dispergiert. Die vorstehend machenden Mittel für Polyvinylalkohol der Disper-
verwendete öllösung wurde durch Auflösen von sion zugegeben. Die bezeichnete Dispersion wurde
2 Gewichtsprozent Kristallviolettlacton, 1,5 Ge- als Masse C bezeichnet. Die Masse C wurde auf ein
wichtsprozent von Benzoylleukomethylenblau und Papier in einer Dicke von 5 bis 10 g/m2 aufgebracht,
4 Gewichtsprozent eines Ultraviolettabsorptionsmit- 55 worauf die Masse A von Beispiel 1 auf die so gebil-
tels in einem öl aus 4 Gewichtsteilen von chlorier- dete Schicht in einer Dicke von 4 bis 6 g/m2 aufge-
tem Diphenyl und 1 Gewichtsteil Kerosin hergestellt. bracht wurde. Das so erhaltene druckempfindliche
Die Emulgierung wurde unterbrochen, wenn die Papier besaß einen größeren Weißgrad und war sta-Größe
der öltröpfchen in dem System 5 Mikron er- biler als das im Beispiel 1 erhaltene Papier,
reichte. Wasser wurde dem System bei 4O0C züge- 60 .
setzt, bis das Gesamtgewicht des Systems 900 Ge- Beispiel 3
wichtsteile erreichte, und das System wurde unter Die im Beispiel 2 beschriebene Arbeitsweise wurde Beibehaltung der Temperatur auf oberhalb 400C mit der Abänderung wiederholt, daß die Überzugsgerührt. Anschließend wurde der pH-Wert des Sy- masse A auf die Oberfläche eines Papiers vor dem stems auf 4,0 bis 4,2 durch Zugabe von 100/oiger 65 Aufbringen der Masse B (C) aufgebracht wurde. Das Essigsäure eingestellt, um eine Zusammenballung so erhaltene druckempfindliche Aufzeichnungspapier herbeizuführen. Dann wurde nach Fortsetzen des besaß eine ausreichende Stabilität und Aufzeich-Rührens während 20 Minuten das System durch eis- nungsfähigkeit, obgleich die Farbdichte nach dem
reichte. Wasser wurde dem System bei 4O0C züge- 60 .
setzt, bis das Gesamtgewicht des Systems 900 Ge- Beispiel 3
wichtsteile erreichte, und das System wurde unter Die im Beispiel 2 beschriebene Arbeitsweise wurde Beibehaltung der Temperatur auf oberhalb 400C mit der Abänderung wiederholt, daß die Überzugsgerührt. Anschließend wurde der pH-Wert des Sy- masse A auf die Oberfläche eines Papiers vor dem stems auf 4,0 bis 4,2 durch Zugabe von 100/oiger 65 Aufbringen der Masse B (C) aufgebracht wurde. Das Essigsäure eingestellt, um eine Zusammenballung so erhaltene druckempfindliche Aufzeichnungspapier herbeizuführen. Dann wurde nach Fortsetzen des besaß eine ausreichende Stabilität und Aufzeich-Rührens während 20 Minuten das System durch eis- nungsfähigkeit, obgleich die Farbdichte nach dem
Pressen durch Schreiben geringer als diejenige des im Beispiel 2 hergestellten druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers
war.
Eine Mischung aus 20 Gewichtsteilen der Masse B und 80 Gewichtsteilen der Masse A von Beispiel 2
wurde auf die Oberfläche eines Papiers in einer Dicke von 8 bis 10 g je m2 aufgebracht. Das so erhaltene
druckempfindliche Aufzeichnungspapier konnte in der Praxis zufriedenstellend verwendet
werden, obgleich es beim Aufbewahren während einer langen Zeitdauer schwach gefärbt wurde.
Die gleiche Arbeitsweise, wie im Beispiel 1 beschrieben,
wurde mit der Abänderung wiederholt, daß wasserdispergierbare Metallseife (Emulsion von
Stearinsäure) an Stelle von Ammoniumsalz von naturharzmodifiziertem Maleinsäureharz (Alkydharz)
ίο verwendet wurde. Ein stabiles und weißes druckempfindliches
Aufzeichnungspapier wurde erhalten.
Claims (4)
1. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer oder mehreren auf einer Seite aufgebrachten
Schichten einer ersten, ein Elektronen aufnehmendes Adsorbens enthaltenden Masse
und einer zweiten Masse mit Mikrokapseln, in denen ein farbloses, bei Berührung mit dem Adsorbens
zu einer Farbbildung fähiges organisches Material enthalten ist, dadurch gekennzeichnet,
daß die die Kapseln enthaltende Überzugsmasse ein wasserlösliches Alkydharz, eine wasserdispergierbare Metallseife, ein wasserdispergierbares
Paraffin oder Paraffinwachs und Naturharz enthält.
2. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die beiden Massen in Form von Doppelschichten vorliegen, wobei die das Adsorbens enthaltende
Überzugsmasse unter der die Kapseln enthaltenden Überzugsmasse liegt.
3. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die beiden Massen in Form von Doppelschichten vorliegen, wobei die die Kapseln enthaltende
Überzugsmasse unter der das Adsorbens enthaltenden Überzugsmasse liegt.
4. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß das Zusatzmaterial in der Überzugsmasse 5 bis 15 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile
des die Mikrokapseln bildenden Materials betragt.
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---|---|---|---|
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