DE1670923A1 - Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Maleinimiden aus den entsprechenden Monoammoniumsalzen der Maleinsaeure - Google Patents

Description

PAEBWiRKE HOECHST AG.
vormals Meister Lucius & Brüning

Beschreibung

Gendorf, den 6.9.196? Dr.Hi/Mtr

I Gd 1458

zur
Pat entanmeldunff

"Verfahren zur Herstellung; von K-substituiert en Maleinimiden aus den entsprechenden Monoammoniumsalzen der

Maleinsäure"

Zusatz zu DBP (Patentanmeldung F 52 260 IVd/12 p)

Im deutschen Patent (Patentanmeldung F 52 260 IVd/12 p)

ist ein Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Maleinimiden aus den entsprechenden Maleinsäure-Halbamiden beschrieben, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Ma.leinsäure-Halbamide mit oder ohne wasserabspaltende Mittel in Anwesenheit eines Verdünnungsgases, vorzugsweise überhitzten Wasserdampfes, auf Temperaturen von 150 bis 400⁰C, vorzugsweise 200 bis 250⁰C erhitzt und aus dem heißen Ileaktionsgemisch entsprechende N-substituierte Maleinimide durch Einspritzen von Wasser in hoher Reinheit ausscheidet.

Zur Durchführung dieses Verfahrens ist es erforderlich, aur; Maleinsäureanhydrid und Amin in an sich bekannter Weise in einer ersten Stufe das Maleinsäure-Halbamid herzustellen, zu isolieren und zu trocknen und das so gewonnene Maleinsäure-Halbamid in das N-substituierte Maleinimid überzuführen.

Es wurde nun gefunden, daß man zu den N-substituierten Maleinimiden auch gelangen kann, wenn man an Stelle der Maleinsäure-HaLbamide die entsprechenden Monoammoniumsalze der Maleinsäure einsetzt.

Dieee erfindungsgemäße Arbeitsweise hat neben den praktisch gleichen Ausbeuten, wiu sie nach dem Hauptpatent erhalten werden, den großen Vorteil, daß man. die Monoammoniumsalze sehr einfach erhalten kann, wenn man Maleinsäureanhydrid

109827/1878

und das einzuführende Amin in wäßriger Lösung zusammenbringt. Diese Lösung kann ohne Isolierung des Monoammoniumsalzes der Arbeitsweise des Hauptpatentes unterworfen werden. Selbstverständlich kann man das Monoammoniumsalz auch isolieren und in fester oder geschmolzener Form einsetzen zur Wasserabspaltung nach dem Verfahren des Hauptpatentes. Hierzu wird das Monoammoniumsalz der Maleinsäure, gegebenenfalls unter Zugabe von wasserabspaltenden Mitteln, in das Reaktionsgefäß eindosiert und in Anwesenheit eines Gases, vorzugsweise überhitzten Wasserdampfes, auf Temperaturen von 100 bis 400⁰C, vorzugsweise 150 bis 250⁰C erhitzt und aus dem heißen Reaktionsgemisch das gebildete Maleinimid durch Einspritzen von Wasser ausgeschieden. Die erhaltenen Maleinimide fallen bereits in solcher Reinheit an, daß sie ohne weitere Reinigung für Polymerisationsreaktionen eingesetzt werden können.

Das Verfahren kann sowohl kontinuierlich als diskontinuierlich durchgeführt werden. Bei der kontinuierlichen Arbeitsweise, welche besonders gute Ausbeuten liefert, wird aus dem Kessel, der zur Herstellung des Monoammoniumsalzes dient, die Lösung, gegebenenfalls nach Zugabe eines wasserabspaltenden Mittels, direkt in das Reaktionsgefäß eindosiert.

Es war nicht zu erwarten, daß aus den Ammoniumsalzen der Maleinsäure 2 Mol Wasser in wäßriger Lösung in Gegenwart überschüssigen Wasserdampfes abgespalten werden, da a&x anzunehmen war, daß das Gleichgewicht einer Reaktion, die unter Wasserabspaltung abläuft, durch die Anwesenheit großer Mengen an Wasser und Wasserdampf stark zu Gunsten der Ausgangsstoffe ist.

109827/1878

Beispiel 1:

16 kg einer 62 ?Sigen wäßrigen Monocyclohexylammoniummaleinatlösung, welche 15 ί> Phosphorsäure (bezogen auf Aminsalz) enthält, werden im Verlaufe einer Stunde unter gleichzeitigem Einleiten von 20 kg Wasserdampf von 23O⁰C in ein Reaktionsgefäß, das auf 180 bis 200⁰C gehalten wird, dosiert. Die heißen Reaktionsgase werden mit Wasser abgedüst. Dabei fällt das N-Cyclohexylmaleinimid säurefrei und pulverförmig in einer Ausbeute von 87 ^c/ d.Th. an. Das Produkt kann ohne weitere Nachreinigung für Mischpolymerisationen eingesetzt werden.

Beispiel 2: .

1000 g einer 62 ^igen wäßrigen Lösung von Mono-tert-butyl-ammonxug m maleinat werien in ein Cyclisierungsgefäß eindosiert und wie in Beispiel 1 beschrieben behandelt. Ausbeute an N-tert.-Butylmaleinimid: 47 $> d.Th.

Beispiel 3:

90 Teile Monoäthylammoniummaleinat werden in 60 Teilen Waeser gelöst, mit 10 Teilen konz. H^SO. versetzt und wie in Beispiel 1 beschrieben behandelt. Man erhält N-Äthylmaleinimid in einer Ausbeute von 60 # d.Th.

Beispiel 4:

In 1400 g einer 57#ig-en wäßrigen Mono-Phenylammoniummaleinatlösung werden 200 g p-Toluolsulfonsäure eingerührt und wie in Beispiel 1 beschrieben behandelt. Das N-Phenylmaleinimid fällt in einer Ausbeute von 75 # d.Th. in gelben Kristallen an.

Beispiel 5;

g Mono-N-(9.10-Dihydro-9.10-äthano-(ll)-anthryl~methyl)-ammoniummaleinat werden mit 250 g Kaliumhydrogensulfat vermengt, durch eine Förderschnecke in festem Zustand in das Reaktionsgefäß eingebracht und wie in Beispiel 1 beschrieben behandelt. Es entsteht das N-(9.10-Dihydro-9.10-äthano-(ll)-anthryl-methyl)-maleinimid in einer Ausbeute von 47 1» d.Th.

109827/ 1 878

Claims (1)

1. Patentanspruch :

   Verfahren zur Herstellung N-substituierter Maleinimide nach dem Verfahren des deutschen Patentes (Patentanmeldung F 52 260 IVd/12 p), dadurch gekennzeichnet, daß man zu - ihrer Herstellung an Stelle der Maleineäure-Halbamide die entsprechenden Honoammoniumsalze der Haieinsäure in wäßrigen Lösungen oder in fester Form einsetzt.

   109827/1878