DE1670585C3 - Verfahren zur Herstellung von substituierten 2-Mercapto-4,6-di-chlors-triazinen - Google Patents

Description

bei einer Temperatur vornimmt, die unterhalb der gemisches löst oder suspendiert und den anorganischen

Siedetemperatur des organischen Lösungsmittels liegt, Chlorwasserstoffacceptor in Form einer wäßrigen

nach der Umsetzung die wäßrige Phase abtrennt und Lösung zugibt.

die organische Phase in an sich bekannter Weise Als anorganische Chlorwasserstoffacceptoien koni-

«ufarbeitet. 5 men außer den Alkalicarbonaten und -hydrogen-

Nach diesem Verfahren gelingt es, die substituierten carbonaten die Hydroxyde der Erdalkaii- und ins-

2-Mercapto-4,6-r!ichIor-s-triazine in hohen Ausbeuten besondere der Alkalimetall in Frage. Natrium und

herzusteilen, wobei die Rohprodukte oft schon so rein Kaliumhydroxyd werden bevorzugt verwendet. Die

sind, daß sie ohne weitere Reinigungsmaßnahmen und Chlorvvasserstoffacceptoren können in praktisch be-

sogar ohne Zwischenisolierung, also in Form der an- io iiebigen Mengen eingesetzt werden. Die Anwendung

fallenden Lösungen, weiter verwendet werden können. eines geringen Überschusses ist vorteilhaft. Die

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es im Acceptoren werden in Form von wäßrigen Lösungen Gegensatz zu den vorbekannten Verfahren nicht eingesetzt. Es ist nicht erforderlich, hochkonzentrierte erforderlich, extrem tiefe Temperaturen einzuhalten. Lösungen zu verwenden. In jedem Fall sind Konzen-Es kann zwar auch bei Tempeiaturen zwischen etwa 15 trationen unterhalb von 50% ausreichend. Im ali-—20 und etwa +10⁰C durchgeführt werden, jedoch. gemeinen setzt man vier bis fünf normale Lesungenein, würde dies mit einem zusätzlichen Arbeitsaufwand Nach einer anderen Variante des Verfahrens, bei an Kühlung ve-i unden sein, zumal die Kondensation der ein Mercaptid als Reaktionspartner verwendet stark exotherm verläuft. Schon allein aus diesem wird, geht man so vor, daß man entweder beide AusGrunde ist es vorteilhaft, im Bereich hoher Tempera- 30 gangsstoffe in dem organischen Lösungsmittel bzw. türen zu arbeiten. An sich ist die Begrenzung der bei Lösungsmittelgemisch löst oder suspendiert und Wasder Umsetzung einzuhaltenden Temperatur nach oben ser zugibt oder voizugsweise nur das Cyanurchlorid in hin nicht kritisch, sofern dafür gesorgt wird, daß der organischen Phase löst oder suspendiert und das das organische Lösungsmittel bzw. Lösungsmittel- Mercaptid in Form einer wäßrigen Lösung oder gemisch im flüssigen Zustand vorliegt. Dies kann 25 Suspension zugibt. Die zusätzliche Verwendung eines gegebenenfalls durch Anwendung von rhöhtem Chlorwasserstoff acceptors ist hierbei nicht erforderlich. Druck bewirkt weruen. Beispielsweise ist es möglich. Als Mercaptide können sowohl die dei einwertigen bei einer Tem, eratur bis zu etwa 400° C zu arbeiten. als auch die de·· mehrwertigen Metalle verwendet A'is praktischen Erwägungen heraus ist aber ein werden. Beispiele sind Silber-, Quecksilber-, Zink- und Temperaturbereich zwischen etw 10 und etwa 200⁰C 3° Bleimercaptide. Bevorzugt setzt man jedoch die zu bevorzugen, wobei deo Bf -eich zwischen etwa Alkalimercaptide ein.
20 und etwa 50⁰C wiederum der V jrzug zu geben ist. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren bleiben

Das erfindungsgemäße Verfahren kann selbstver- sowohl das Cyanurchlorid als auch das eingesetzte ständlich unter Einhaltung äquimolekularer Mengen Mercaptan sowie das sich bildende substituierte der Ausgangsstoffe durchgeführt werden. Vorteilhaft 35 2-Mercapto-4,6-dichlor-s-tnazin in dem organischen fällt aber ins Gewicht, daß es auch mit einem prak- Lösrigsmittel gelöst und, die Neutralisation des tisch beliebigen Über- und Unterschuß der Reaktiöns- Chlorwasserstoffs findet vornehmlich an der Grenzpartner durchgeführt v/erden kann. Hierdurch wird fläche zwischen dem organischen Lösungsmittel und der für eine genaue Dosierung notwendige Arbeits- dem Wasser statt. Es handelt sich also um eine Zweiaufwand eingespart. Die überschüssigen Reaktiöns- 4° phasenreaktion, bei der die Reaktionsgeschwindigkeit

"pat 1Π6Τ ηΟΗΓΐεΠ IiUTCu αΐΐ SiCii ucuanntc ΐνιαυΩ3ΐ]ΐΩ6Ω, VGn ucii vjc5ctz.uiauigK€iicü auimiigt, u!c ιϋΓ ltctCTOgCnC

z. B. durch Destillation und/oder Sublimation ab- Systeme gelten. Beispielsweise ist die Diffusionsgetrennt und zurückgewonnen werden bzw. können geschwindigkeit, die Viskosität des organischen Lösie bei kontinuierlicher Führung des Verfahrens sungsmittels, die Oberflächenbeschaffenheit der beiden wieder in den Prozeß zurückgeführt werden. 45 Phasen usw. hierbei mitbestimmend. Aus diesem

Beispiele für organische Lösungsmittel, die im Grunde ist es erforderlich, wä!i end der Umsetzung

Rähniefl dieser Erfindung Verwendet werden können, für eine gute DürchrniSchüiig ZU Sorgen, wH5 ifi an

sind Benzol, Toluoi, Xylol, Chlorbenzol, Di- oder sich bekannter Weise, beispielsweise durch kräftiges

Trichlorbenzol, Nitrobenzol, Anisol, Pentan, Hexan, Rühren oder durch Erzeugung einer Turbulenz mit

Cyclohexan, Dibutyläther, chlorierte Kohlenwasser- 50 anderen Mitteln, wie Durchleiten von Luft oder

stoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform und Tetra- Inertgasen, oder Schütteln, erfolgen kann. Man kann

chlorkohlenstoff, Äther, aliphatische, aromatische, die Geschwindigkeit der Reaktion dementsprechend

araliphatische Kohlenwasserstoffe, Tolunitril, Bern- durch eine besc Jere Auswahl des Lösungsmittels

steinsäuredimethylester, Acetophenon, Tetralin und beschleunigen, inuem mau eines mit einer niederen

ähnliche. Auch Gemische dieser Lösungsmittel können 55 Viskosität, beispielsweise Methylenchlorid, Äther oder

verwendet werden. Vorteilhaft ist es, das organische Toluol auswählt. Umgekehrt verlängern Lösungsmittel

Lösungsmittel so auszuwählen, daß seine Siede- mit einer höheren Viskosität, beispielsweise höhere

temperatur mit dem des Cyanurchlorids überein- Alkylbenzole, Tetrachloräthern usw. den Reaktions-

stimmt, so daß ein gleichzeitiges Abdestillieren des ablauf.

überschüssigen Cyanurchlorids und des Lösungs- 60 Da bekanntlich Cyanurchlorid im alkalischen

mittels möglich wird. Hierfür sind insbesondere Milieu zu Oxytriazinen hydrolysieren kann, empfiehlt

Tolunitril, Bernsteinsäuredimethylester, 1,2,4-TrichIor- es sich, zur Erzielung hoher Ausbeuten und hoher benzol oder ein Gemisch C₆- bis C₈-alkyIierter Benzole Reinheitsgrade beim Arbeiten bei niedrigen Tempe-

geeignet. raturen während der Umsetzung einen pH-Wert von 8

Bei der Durchführung des erfir iungsgemäßen Ver- 65 nicht wesentlich zu überschreiten. Führt man dagegen fahrens kann man vorteilhaft so vorgehen, daß man die Umsetzung bei höheren Temperaturen, z. B. bei Verwendung eines Mercaptans die Ausgangsstoffe zwischen etwa 30 und 35° C aus, so ist die Reaktionsjn dem organischen Lösungsmittel bzw. Lösungsmittel- geschwindigkeit bereits so groß, daß es nicht erforder-

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lieh ist, den pH-Weit der Lösung genau zu kontrol- Beispiel 3

tieren. Der pH-Wert von 8 kann ohne Nachteile für „„ „ „ ,. ., , . , , ,·.,, ,

eine kurze Zeit überschritten werden, ohne eine . 184,5 g Cyanurchlorid werden in 1 I Chloroform

Hydrolyse des Cyanurchlorid* oder des 2-Alkyl- eingebracht und 148 gn-Octylmercaptan hinzugegeben

mercapto-^-dichlor-s-triazins befürchten zu müssen. 5 ^Dje Mischung wird au 0"C abgekühlt und mit 202 ml

Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches kann in ^einer. wäßrigen 5 n-NaOH wie im Beispiel 1 bean sich bekannter Weise erfolgen, indem man nach schreiben, behandelt. Die übliche Aufarbeitung liefen erfolgter Neutralisation die wäßrige Schicht ab- ²⁸⁴'⁴S 2-n-Octy!mercapto-4,6-dichlor-s-tnaz.n vom trennt, die organische Phase kurz trocknet und dann ^P-M "5 bis 136⁰C, entsprechend einer Ausbeute das Lösungsmittel abtrennt. Der Rückwand ist das io ^{von 96}-⁷^ ^der Theorie, hellgelbes Öl.
2-substituierteMercaptc-4,6-dichlo:-s-triazin.Das Rohprodukt fällt oft in fast quantitativer A beute an und Beispiel 4
ist von hoher Reinheit Eine Feinr^gung kann _{m 5 Cyanurchlor5d werden itl} χ _l Dichlorbenzol durch einfache VaknumdesüLatic. c-c-Igen eingebracht, 77 g Allyl mercaptan hinzugegeben und

Die Umsetzung kann, wie ^.y. ,iwahnt, konti- x_{5 das} ^B _Gemisc'_{h au}| _Qo£ _ah ^_{hlL Es wird dann} mit

nuierlich gestaltet werden. , .j« verfahrt man im _{dncr L vQn 53 5} fr_atrh,_{mcarbonat in} 200 ml

Prinzip so, daß man ul> ■- ansprechende Steuergerate _{H Q wie} ^ _Beispien beschrieben, behandelt. Man

Ϊ?« Ι?™? r ^a' ΙΤ'-^Ψίϊ* ⁸T^ählte erhält 203,4 g ^AUylmerrapto-^o-dichlor-s-triazin

Mischungen von Cyanurchlorid und Mercaptan in _{yom K} ' ^_{0 bis u}Vc entsprechend einer Aus-

emem inerten Losungs- oder Dispersionsmittel in einer _{M beute} „J^ ₅«y _{der Theoriei he}HgeIbes Öl.
geeigneten Vorrichtung mit der gewünschten Menge

einer wäßrigen Lösung des HCl-Acceptors umsetzt, Beispiel 5
die so gebildete heteiogene Mischung kontinuierlich

abführt, die wäßrige Phase abtrennt, die organische 184,5 g Cyanurchlorid löst man in 1500 ml Dibutyl-

Phase trocknet und dann aufarbeitet. Da die Konden- 55 äther. Dann gibt man 130,2 g Benzylmercaptan hir/u

sation stark exotherm ist, muß die Wärme laufend und kühlt auf 0⁰C ab. Man tropft nun unter starkem

abgeführt werden. Dafür stehen die verschiedensten Rühren eine Lösung von 40,4 g NaOH in 250 ml

Möglichkeiten, die in der Technik heute üblich sind, Wasser hinzu. Die Reaktion ist in 2 Stunden beendet,

zur Verfugung. Nun arbeitet man in der üblichen Art auf und destil-

Die nach dem erfindunsgemäßen Verfahren her- 30 Hert das Rohprodukt (265,7 g) im Hochvakuum

gestellten Verbindungen können als Ausgangsstoffe Kp._0-3 149 bis 152°C. HeHgeIbes öl, Menge 248,3 g

für die Herstellung von Herbiziden verwendet werden. — 91,3 % der Theorie.
Beispielsweise dienen sie als Ausgangsstoffe für

bekannte Herbizide, z. B. von 2-Methylmercapto- Beispiel 6

4,6-bis-isopropylamino-s-triazin, 2-Methylmercapto- 35 , , „ ,,., .m ο ι < ι

4-äthylamino-6-i_Sopropylamino-s-triazin oder 2-Me- ¹⁸⁴^g Cyanurchlorid und 121 g Cydonexylmer-

thylmei.apto^-isopropylamino-o-y-methoxypropyt- captan lost man in 1,51 Tetrachlorkohlenstoff. Be.

amino <: ^₇Jn 0°C gibt man innerhalb 1 Stunde unter starkem Ruhren

amino <: ^₇Jn g

205 ml einer 5 n-NaOH hinzu. Die Mischung reagiert B e i s ρ i e 1 1 *_o ^neutral· ^Die wäßrige Schicht wird verworfen und die

CCVLösune wird mit Na₂SO₄ getrocknet. Nach Ablass Cyanurchlorid weiden in 11 Toluol suspen- destillieren wird im Hochvakuum destilliert. Bei diert und auf 0⁰C abgekühlt. Bei dieser Temperatur κ_ρ._{ο χ} 133 bis 135° C destilliert /-Cyciohexyirnercaptowerden *3 g Meihylmercaptan unkondensiert. 4,6-d'ichIortriazin als hellgelbes öl, Mt·nge 230,4 g

Unter starkem Rühren wird eine Lösung von 40,1 g ₌ 87,3 y der Theorie.
NaOH in 200 ml H₂O eingetropft, wobei die Tempe- 45'°

ratur -(2⁰C nicht übersteigt und der PH-Wert der Beispiel 7

Lösung zwischen 7.5 und 8 gehalten wird. Nach

etwa 60 Minuten ist die Reaktion beendet. Die untere, 1S4.5 g Cyanurchlorid löst mar. m 1400 ml Chloro-

wäßrige Schicht wird abgetrennt, die Toluollösung form, dazu gibt man 258 g Hexadecylmercaptan. Man mit CaCl₂ getrocknet, nitriert und im Vakuum ein ⁵° gibt wieder unter sehr starkem Rühren eine Losung gedampft (50 bis 60°C/12mm). Zurück bleibt ein vor 40,5 g NaOH in 200 ml Wasser hinzu (1 Stunde) farbioscs öi, viii in der Kälte kristallin erstarrt und aibeiiJt dann nach der fiüher beschriebenen Menge: 194 g Rohpiodukt, F51°C. Methode auf. Das Rohprodukt (4Gi g) kmiaiüsicii

Das Rohprodukt kann durch Vakuumdestillation bald durch. F. 55°C. Weiße Kristalle, Ausbeute: 99% an einer 1-m-Vigreuxkolonne feingereinigt worden. ⁵⁵ der Theorie.
2-Methylmercapto-4,6-dichlortriazin siedet bei Kp.₁₂ Analyse: C₁₈H₃₃N₃Cl₂S.

125 bis 127" C. Ausbeute: 167.2 g = 85,3% der Theorie. Berechnet C 56,2, H 8,1, N 10,3, S 7,9, Cl 17,5;

gefunden C 56,3, H 8,0, N 10,4, S 7,9, Cl 17,4.
B e i s ρ i e 1 2 _go (Molgewicht 406)

184,5 g Cyanurchlorid und 65 g Äthylmercaptan Beispiel 8

werder zu 11 Anisol gegeben. Die Mischung wird auf ^p

0⁰C abgekühlt ur.d bei dieser Temperatur mit 202 ml Cyanurchlorid, Methylmercaptan und wäßrige,

einer wäßrigen 5 n-KOH, wie im Beispiel !beschrieben, 5 η-Natronlauge und 100 ml Toluol wurden bei 0 behandelt. Die Aufarbeitung liefert 197,3 g 2-Äthyi- 65 bzw. 30⁰C miteinander umgesetzt. Es wurde eine Ver-

mercapto-4,6-dichicr-s-triazin vom K.p._M 86 bis 88⁰C. suchsreihe aufgestellt, in welcher die Molverhältnisse

HeHgeIbes öl, Menge 197 g. Ausbeute: 93,9% der der Komponenten variiert wurdsn. Bestimmt wurde

Theorie. die Ausbeute an 2-Methylmercapto-4,6-dichlortriazin.

	CH3SH (Mol)	NaOH ; (Μοί)	7	Cyanur chlorid- r ''Umsatz ^ (MoI)1/	„ Ausbeute (bezogen auf ^Cyanur-. chlorid) ■ - ' % ,/
Cyanur chlorid . .(Mo!)	0,5'	0,5	Tcmp, * CC)	- 0,515 0,520	f 93,2 '■ > 94,1
" 1	0,6	0,6	*^0- 30	0,595 0.621	93,3 93.9
1	0.7	0,7	0 30	0,705 0,71	93.4 92,7
1	0,8	0,8	0 30	0,758 0,771	92,7 92,4
1	0,9	0,9	0 30	0,817 0,822	84,5 90,4
1		0 30

Beispiel 9

Man löst in einem 2-1-Rundkolben mit Rührwerk 184,5 g Cyanurchlorid in 11 Methylenchloiid. Unter starkem Rühren läßt man bei einer Temperatur von 20 bis 25° C 500 ml einer wäßrigen Lösung von 70 g Natriummethylmercaptid zulaufen. Die Reaktion ist nach 10 Minuten beendet.

Die CH₂CI_Z-Schicht wird abgetrennt, getrocknet und im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Der kristallisierte Rückstand wird im Vakuum destilliert. Nach einem Vollauf (11,82 g = Cyanurchlorid, entsprechend 6,4% der eingesetzten Menge) destilliert 2-Methylmercapto-4,6-dichlortriazin, Kp.,₂ 125 bis 127° C. Die Ausbeute, bezogen auf umgesetztes Cyanurchlorid beträgt 155,8 g = 85,2% der Theorie.

B e i s ρ i e \ 10

In einen ί-1-Kolben gibt man 184,5 g Cyanurchlorid und 500 ml Toluo!. Die Mischung wird bis zum Siedepunkt erhitzt. Man läßt unter Rühren eine Lösung von 90,4 g Kalium methylmercaptid in 400 ml Wasser zutropfen. Die Mischung siedet dabei leicht. Die Reaktion ist in 5 Minuten beendet. Man kühlt ab und arbeitet die organische Phase auf. Es werden 33,1 g Cyanurchlorid (= 17,9% vom Einsatz) zurückgewonnen. Die Destillation liefert bei Kp._I2 125 bis 127°C 141,3 g 2 Methylmercapto^o-dichlortriazin, entsprechendes %, bezogen auf umgesetztes Cyanurchlorid., I *' ·

Beispiel 11

Man löst 184,5 g Cyanurchlorid in 500 ml Tetrachlorkohlenstoff und erhitzt zum Sieden unter Rückfluß (78⁰Q. Nun drückt man bei dieser Temperatur 'aus einer Gasflasche über ,einen Roia-Messer inner-¹ - · halb von 10 Minuten 53 g Methylmercaptan'in diese '/ Lösung. Gleichzeitig läßt man innerhalbvonlOMinu- ' ten eine Lösung von 42 g"NaOH in'200 ml H₂O zu-, ι tropfen. Die Reaktion verJäuft momentan. "'- _r ., , * ', ^ Die übliche Aufarbeitung'■ liefert'42,3g^Cyanurchlorid (= 22,4 % der eingesetzten Menge) und 135,5 g ! Methylmercapto^.o-dichlortriazin. Die Ausbeute, bezogen auf umgesetztes Cyanurchlorid, beträgt 89.7% der Theorie.

Beispiel 12

Man löst 184,5 g Cyanurchlorid in 1 1 Chloroform. Dazu gibt man 152 g (CH₃S)JjPb. Bei 20⁰C gibt man 11 Wasser hinzu und rührt stark. Das ⁿ'rimethylmercaptid geht langsam in Lösung. Die Reaktion ist nach 3 Stunden beendet. Man arbeitet wie üblich auf und erhält 176 g 2-Methylmercapto-4,6-dichlortiiazin = 89,7% der Theorie.

Beispiel 13

Man bereitet eine Lösung von 184 5 g Cyanurchlorid und 53 g Methylmercaptan in Methylenchlond und e'hitzt diese in einem Autoklav auf 6O⁰C. Es wird eine Lösung von 40 g NaOH in 200 ml Wasser hinzugepumpt. Durch Außenkühlung wird das Druckgefäß auf 60° C gehalten. Die Reaktion ist in 10 Minuten beendet. Nach Öffnen des Autoklav wird die CH₂Cl₂-LOsUHg abgetrennt und aufgearbeitet.

3<j Man erhält 14,3 g Cyanurchlorid zurück (= 7,7% vom eingesetzten Produkt). Als Hauptprodukt erhält man 164 g (= 90,5% der Theorie) 2-Methylmercapto-4,6-dichIortriazin vom Kp.,₂ 125 bis 127°C.

_, Bei spi el 14

Man bereitet eine 40°C warme Lösung von 9,225 kg Cyanurchlorid in 10OI 1,2,4-Trichlorbenzol. Von dieser Lösung läßt man stündlich 101, zusammen mit 264 g Methylmeicaptan/Stunde, das man flüssig einer

Stahlfiasche entnimmt und das mit Hilfe eines Rota-Messers gemessen wird, sowie 21 einer 10% Natronlauge/Stunde in einen Reaktor einlaufen. Das pH der Lösung wird laufend kontrolliert. Die Reaktionswäime wird durch Umwälzen der Mischung an einem Wänn--

♦5 austauscher abgeführt. Die Phasen werden kontinuierlich getrennt und die Trichlorbenzollösung bei 50⁰C entgeistet.

Die nun trockene Lösung wird im Vakuum von .Cyanurchlorid und Lösungsmittel kontinuierlich be-

freit (Kp.,ί bis 110 bis 115°ΰ)Γΐη einer 2, Kolonne erfolgt die Feindestijlation des 2-iiiethyImercapto-4,6-dichlortriazins. Durchsatz pro Stunde: 922,5 g Cyanurchlorid (=5 Mol). Rück-Cyanurchlorid/?!: 91,4 = 9,9%. Ausbeute: 793 g = 90,5% der Theorie.

40968479 i;

Claims (3)

■ i Mercaptanen in Gegenwart von 2,6-DimethyIpyridin, Patentansprüche: 2,4,6-Trimethylpyridin oder 2-Methylchinolin herzu stellen. Verwendet man statt dieser Pyridin- bzw.

1. Verfahren zur Herstellung von substituierten Chinolinderivate andere organische Basen oder Alkali-2-Mercapto-4,6-dich!or-s-triazinen der allgemeinen 5 verbindungen, wie Natronlauge» Natriumcarbonat Formel . oder Natriumbicarbonat, oder entsprechende Erdalkaliverbindungen als Chlorwasserstoffacceptoren,

-^- dann kann diese Umsetzung entweder nicht durch-

i geführt werden oder aber d<e Ausbeuten sind sehr

S ίο niedrig (W. F. B e ec h, J. Chem. Soc. [London] 1967

! [C], S. 470).

N Die bei dem in der Literatur beschriebenen Ver-

_r fahren benötigeten Pyridin- bzw. Chinolinbasen sind

. sehr teuer. Wenn man das Herstellungsverfahren

¹' (I) . 15 technisch rentabel gestalten will, ist i.ian gezwungen,

Cl-N N — Ο die bei der Reaktion entstehenden Chlorhydrate der

C Basen wieder in die reinen, wasserfreien Basen zu

überführen, was recht aufwendig ist. Außerdem ist

in der R einen Cycloalkyl-, Alkenyl-, Aralkyl- mit dieser Aufarbeitung in jedem Fall ein Substanz-Oder Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen 20 verlust verbunden (Koopman, Rec. trav. chim. bedeutet, der durch eine oder mehrere Alkoxy- Pays-Bas78 [1959], S. 967 bis 980; USA. ■Patentoder Aikylmercaptogruppen mit je 1 bis 4 Kohlen- schrift 2 911 337).

«offatomen substituiert sein kann, durch Um Es ist auch bekannt, daß man im Falle der Synthese

•etzung von Cyanurchlorid entweder des 2-MethyImercapto-4,6-dichlortriazins die Um-

a) mit einem Mercaptan der allgemeinen Formel =* seteung bei Temperaturen von -25 bis -^ durch-

H_c_ R /in Führen muß. Dies ist ein zusätzlicher Aufwand, der

in der R die oben angegebene Bedeutung hat, die Herstellungskosten ungünsüg beeinflußt. Artete

in Anwesenheit eines Chlorwasserstoff^- ™" ^{bei Tem}PfT^at _K ^{uren UI}" ° _n ^C'^S° "öT* ff chim"

tnr orfpr ^beute stark ab (H. K ο ο ρ m a η u. a., Rec. trav. cnim.

Luu yuci Pavs-Bas 78 Γ19591 S 967 bis 980; deutsche Auslege-

b) mit einem Mercaptid der allgemeinen Formel ³ ν ., ,-f_ft οΓΛ

w c ρ /τ|τ\ schilff 1 22U 861).

■α οΑ- u u η j ί Es wurde nun gefunden, daß man substituierte

'^Vfi-iSiSr^oSSSÄ \»o-^-Äor-s-^ine de, aminen für eine Valenz des Quecksilber-, Zink- oder Formel
Bleiatoms steht, ³⁵ r

dadurch gekennzeichnet, daß man 1

die Umsetzung in einem heterogenen, aus Wasser S

und mindestens einem mit Wasser nicht misch- I

baren, gegenüber Cyanurchlorid inerten, organi- 40 N

sehen Lösungsmittel bestehenden System unter ,,. ς.

gründlicher Durchmischung der Phasen bei einer .,

Temperatur vornimmt, die unterhalb der Siede- ^ N Γ1 ^

temperatur des organischen Lösungsmittels liegt, Cl N N Cl

nach der Umsetzung die wäßrige Phase abtrennt 45 C

und die organische Phase in an sich bekannter

Weise aufarbeitet. in der R einen Cycloalkyl-, Alkenyl-, Araikyi- oder

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, leichnet, daß man Jie Umsetzung bei einer der durch eine oder mehrere Alkoxy- oder Alkyl-Temperatur zwischen etwa 10 und etwa 200⁰C, 50 mercaptogruppen mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen vorzugsweise zwischen ei\?£ 20 and et^a 50°r substituiert sein kann, durch Umsetzung von Cyanurvornimmt. chlorid mit entweder

3. Verfahren nach den Anspiiichen 1 bis 2, da- _{a) einem Mercapian} der allgemeinen Formel

durch gekennzeichnet, daß man untei Rück- n § r (H)

gewinnung überschüssiger Cyanurchlorid oder 55 _{in der R dje oben} angegebene Bedeutung hat, in

Mercaptanmengen kontinuierlich arbeitet. Anwesenheit eines Chlorwasserstoffacceptors oder

b) einem Mercaptid der allgemeinen Formel

M —S —R (III)

in der R die oben angegebene Bedeutung hat und M für ein Alkali- oder Silberatom oder für eine

_,.__, , ._ ,_ „ Valenz des Quecksilber-, Zink- oder Bleiatoms

Die Erfindung betrifft ein neues Herstellungs- _stej,_t

verfahren für subtituiertes 2-Mercapto-4,6-dichlor- '

s-triazine, welches es ermöglicht, bei geringem Auf- herstellen kann, wenn man die Umsetzung in einem

wand zu Produkten hoher Reinheit in hohen Aus- 65 heterogenen, aus Wasser und mindestens einem mit

beuten zu gelangen. Wasser nicht mischbaren, gegenüber Cyanurchlorid

Es ist bekannt, substituierte 2-Mercapto-4,6-dichlor- inerten, organischen Lösungsmittel bestehenden Sy-

s-triazine durch Umsetzung von Cyanurchlorid mit stern unter gründlicher Durchmischung der Phasen