DE1669463A1 - Zusammengesetzte Acrylfasern mit verbesserten Kraeuselmerkmalen und Verfahren zur Herstellung derselben - Google Patents

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PATENTANWÄLTE
DR. M0LLER-3OR2 · DIPL-ING. GRALFS

DR. MANiTZ ■ DR. DEUFEL 8MONCHENaS₁ROBERT-KOCH-STR-I ' TELEFON 225110

D/My - J 293

JAPAIi ISXLAN 0OMPANY-LIICiPBI), Osaka / Japan

Zusammengesetzte Acrylfasern mit verbesserten Kräuselmerkmalen lind Verfahren zur Herstellung derselben

Beanspruchte Prioritäts Japan vom 26, März 1966 ο JTr₀18865/66

Die Erfindung betrifft zusammengesetzte Acrylfasern aiit verbesserten Kräuseleigenächafteiif insbesondere ausammengesetzte Acrylfasern,, die sich dadurch auszeichnen» daß zwei ungleiche Acrylpolyrnerkomponenten gleichmäßig in .Schichten durch die gesamte Längs dieser laser angeordnet oder verbunden sind-, wobei die Faser die Fähigkeit zur Ausbildung einer dreidimensionalen Schraubenkräuselung durch den Unterschied im Grad der thermischen Schrumpfung zwischen den zwei unähnlichen Komponenten aufweist und diese Fähigkeit, von selbst eine Scliraubenkräuaelung auszubilden, nicht nachteilig beeinflußt wird, wenn die Faser beispielsweise

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flj.it kationischem Farbstoff oder/und Verzögera*», gefärbt wird_s sondern eher dasu neigt_p im gefärbten und verarbeiteten und veredelten oder appretierten Erzeugnis_s zv. dein die Faser, geformt werden kann, einen charakteristischen elastischen und angenehmen Griff auszubilden^ Biese Paser erfüllt die sehr kritische technische An£orderung_y daß die awei unähnlichen Polymerkomponenten jedes Ifonofädens dauernd gegen Abspalten oder Trennung geschützt sind» Das heißts daß diese Komponenten zn einer einsigen Einheit verbunden sind und die erhaltene Paser zu einer größeren Dimensionsstabilität der Fertigware führt_s als herkömmliche zusammengesetzte Acrylfaser, von der bekannt 1st, daß oie sich dehnt, c!a ßie einen Teil der Kräuselung beim V/asohen des Erzeugnisses verliert» Da die swsi Komponenten auf eine gleichmäßige Färbung einstellbar sind, ist diese Paser auch leicht färbbar, um nur einige der vorteilhaften Merkmale der erfxndungagemäßen Faser au neimen_B

Seit der USA-Patentschrift 2 439 815V welche zuerst ein '■ Verfahren zur künstlichen Herstellung einer Paser mit wollartigen Schraubettkräuselungen beschrieb, ist viel technische Literatur über synthetische zusammengesetzte Pasern erschienen* Typisch für solche Arbeitsweisen sind diejenigen der USA=Patentschriften 3 038 239, 3 038 236, 3 038

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und 3 039 ϊ>24« Im Hinblick auf die Tatsache jedoch, daß die physikalischen Bigeiischaften einer künstlichen zusammengesetzten Faser von einem hochgradig exakten Mechanismus abhängen, blieben die Pasern in vieler Hinsicht bezüglich der

praktischen Eigenschaften noch zu verbessern, damit eine Faser natürlicher Wolle in den physikalischen Eigenschaften ähnlicher gemacht werden kann und ihre vorteilhaften Eigenschaften als synthetische Faser wirksamer ausgenutzt werden« So sei darauf hingewiesen, daß die Dinensionsänderung durch das Dehnen, Schrumpfen und andere Erscheinungen,, die im Verlauf der Faserbildung jeder Komponente der zusammengesetzten Faser oder im Verlauf der anschließenden Verarbeitung induziert werden, nur einen vernachlässigbaren Einfluß auf das ?ertigerzeugnis haben, das aus einer einkomponentigen Faser besteht, soweit diese Änderung in der Größenordnung von 2 bis 3¹/» liegt« V/ie aus den Grundprinzipien de,r Kräuselbildung abzuleiten ist, übt jedoch selbst eine kleinere Längenänderung, z.B.. 1$ oder weniger, einer zusammengesetzten Faser einen beträchtlichen Einfluß auf die Größe und die Zahl der Kräusel aus, mit dem Ergebnis; daß sowohl der Griff als auch die Abmessung des erhaltenen Textilerzeugnisses beträchtlich beeinflußt werden kann» Überdies kann die zusammengesetzte Faser im Verlauf der Verarbeitung oder während derjenigen Stufen, bei welchen die

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Faser Bekleidungszwecken oder anderen industriellen Zwecken zugeführt wird, in. ihre Komponenten gespalten werden, Mt-"V dem Ergebnis, daß die Grundmerkmale dieser Faser alszusammengesetzter Faser verlorengehen« Wichtiger ist noch, daß ein hoher Grad an Fachwissen erforderlich ist, um die latente Kräuselung einer zusammengesetzten Acrylfaser zu einer greifbaren Kräuselung yorbestimmter Größe bei der iärbungs- oder Veredelungsstufe auszubilden, und soweit die indutriel-Ie Massenfertigung betroffen 1st, 1st es vom Standpunkt der Eigenschaften von zusammengesetzten Acrylfasem ein wesentliches Problem, wie eine Fertigware mit gleichmäßiger Kräuselung und ausgezeichnetem Griff leicht hergestellt werden kann, ohne daß die Acrylfaser irgendeine ihrer erwünschten Eigenschaften, einschließlich ihrer ausgezeichneten Färbbarkeit, verliert«

Die USA-Patentschriften 3 038 236, 3 038 237 und 3 039 524 betreffen ein Verfahren, worin in Ergänzung des Prinzips der USA-Patentschrift 2 439 815 zwei Komponenten mit verschiedenen Gehalten an ionisierenden Gruppen zu einer zusammengesetzten Faser geformt werden, so daß die Kräuselungen durch Wasser umkehrbar gemacht werden können» Das Ziel dieser Erfindung bestand darin, eine Faser mit überlegener Elastizität, überlegenem Griff und überlegener Bearbeitbar-.

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keit zu bildenο Wie noch erläutert wirdj hat jedoch die naoh diesem Prinzip hergestellte zusamraengesetate Acrylfaser schwerwiegende Nachteile» Da erstens sowohl der Unterschied in der hydrophilen Natur als auch der Unterschied im Acrylnitri!gehalt unzulässig groß zwischen den zwei Komponenten ist , zeigen die Komponenten Eigenschaften, die weitgehend voneinander verschieden sind, und diese Erscheinung führt zu einer hohen Anfälligkeit der 3?aser zur Aufspaltung in die Komponenten während dev Text!Ispinnerei und im Gebrauche Da zweitens die !Faser quillt und zeitweilig einen Teil ihrer Kräuselung in feuchtem Zustand verliert_B dehnt sich die Faeer beim Waschen _p und wenn sie bei Temperaturen über ihrem Erweichungspunkt getrocknet wird, wird die Kräuselung mehr oder weniger vollständig wieder hergestellte Wenn jedoch die Faser an Luft bei Zimmertemperatur nach dem Waschen getrocknet wird, wie dies nach der Haushai twäsehe erfolgt_? ist die Kräuselung wegen der hohen Steifigkeit 5 welche zusammengesetzter Acrylfaser eigentümlich istj schwierig in ihrer ursprünglichen Größe wieder herzustellen 6 Anders ausgedrückt ist die Paser unzufriederistellend hinsichtlich der DimensionsStabilität gegen Waschen,, Drittens ist der Unterschied im Gehalt an ionisierenden Gruppen zwischen den zwei Komponenten für die durch Wasser erfolgende Umkehrbarkeit der Kräuselung verantwortlich, und

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da diese ionisierenden Gruppen tatsächlich die färbbaren Stellen der synthetischen Acrylfaser sind und" stärk saure Gruppen, ZoB« insbesondere Sulfonsäiiregruppen_f ihre Dissoziierbarkeit nach Vereinigung mit einem kationischen Farbstoff oder kationisehen Verzögerer verlieren, wodurch ihre hydrophile Natur verringert wird, wird die durch Wasser bedingte Umkehrbarkeit der Kräuselung im Verlauf der Färbung verringert mit dem Ergebnis, daß die Ausbildung einer Schraubenkräuselung nach dem Färben und der Veredelung beträchtlich gehindert ist, Viertens ist der oben erwähnte wesentliche Unterschied im Gehalt an ionisierenden Gruppen zwischen den zwei-Komponenten ..ein Hachteil, der auf keinen Fall vernachlässigt werden kann, sofern die Gleichmäßigkeit oder Egalisierung der Färbung in Betracht zu ziehen isto

Hauptziel der Erfindung ist daher eine zusammengesetzte Acrylfaser mit verbesserten Kräuselmerkmalen« Die Erfindung liefert eine verbesserte zusammengesetzte Acrylfaser, welche in Wasser nur eine Umkehrbarkeit der Schraubenkräuselungen zeigt, wenn die Faser heißem Wasser ausgesetzt wird<> Die Erfindung liefert eine verbesserte zusammengesetzte Acrylfaserj bei welcher die Umkehrbarkeit der Kräusel in Wasser nicht durch kationische Farbstoffe oder Verzögerer

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vermindert wird, sondern die Anzahl der Kräuselungen durch die Quellwirkung des Farbstoffmoleküls erhöht werden kann» Durch die Erfindung wird eine verbesserte zusammengesetzte Acrylfaser erzeugt» in weicher die zwei verschiedenen Komponenten fest miteinander verbunden sind, so daß sie sich nicht voneinander trennen.

Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben Bich aus der folgenden Beschreibungβ

Gemäß der Erfindung wird eine zusammengesetzte Acrylfaser bereitgestellt, welche durch ein wässriges Haßspinnverfahren erzeugt ist, und worin die zwei Komponenten stark saure Gruppenin gleicher Menge enthalten, und jede der Komponenten wenigstens 5 Gevv5& eines hydrophobes, nicht kristallines, ^v Höchpolymeres bildenden Gomonpmeren in Form eines Mischpolymerisates mit Acrylnitril enthalten, und ein Unterschied von > Gew.j6 oder weniger im Gehalt an diesem hydrophobes,-nicht kristallines, Hochpölymeres bildenden Comonomeren zwischen den zwei Komponexiten vorliegt, wodurch ein Unterschied in der thermischen Schrumpfung erzeugt wird, der für die Ausbildung einer spiraligen Kräuselune oder Schraubenkräuselung notwendig ist, und gleichzeitig der Kräuselung die Fähigkeit verliehen wird, ihre

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Umkehrbarkeit in Wasser nur bei erhöhten Temperaturen auszubilden und diese Umkehrbarkeit mit Wasser nicht durch kationische Farbstoffe oder/und kationisehe Verzögerer vermindert wird, sondern die Schraubenkräuselung durch die Quellwirkung der Farbstoffmoleküle vergrößert wird»

Bei Untersuchungen zur Feststellung von Maßnahmen für die Erzeugung einer durch· Wasser umkehrbaren Schraubenkräuselung _f welche ein Optimum für zusammengesetzte AeryIfasern darstellt, wurde gefunden, daß ein zufriedenstellendes Ergebnis erreicht wird, wenn diese Umfcehrbarkeit durch Wasser von einem Unterschied in der Struktur des nicht kristallinen oder amorphen Bereiches stammt» Dies wird bewirkt» indem gleiche Mengen von stark sauren Gruppen in die zwei Komponenten eingebracht werden und die jeweilige Mischpolymerisation unter Verwendung eines hydrophobes, nicht kristallines s Hochpolymeres bildenden-.Monomeren durchgeführt wird und si.oh.die Spinn- und Wärnebehandlungsarbeiten anschließen., fio wurde gefunden, daß im Gegensatz zur herkömmlichen Anwimdung eines Unterschieds im Gehalt an ionisierenden Gruppen oder der ehemischen V/asserabsorption, die von der Verv/endung von hydrophilen Mischpolymerbestand- = teilen stammt, wie sie von den erwähnten US-Patentschriften gezeigt-wird,'die bestmögliche Methode zur Erzielung

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von durch. Wasser umkelirbaren Kräuseln "bei zusammengesetzten Acrylfasern darin besteht» einen physikalischen Unterschied in der nicht kristallinen Struktur auszunutzen«

Die Erfindung betrifft auch, ein Verfahren zur Herstellung einer zusammengesetzten Acrylfaser, wobei gleiche Mengen von stark sauren Gruppen, sowie wenigstens 5 Gew.# oder mehr an Comonomeren, welche nicht kristallines, hydrophobes, Hochpolyraeres bilden, in zwei Komponenten bildende Aerylpolymere eingebracht werden, wobei ein Unterschied von 3 Gewo$ oder weniger im Gehalt an Monomerem, das hydrophobes, nicht kristallines Hochpolymeres bildet, zwischen den zv/ei Komponenten vorliegt, die zwei Komponenten gemeinsam in ein wässriges System versponnen werden, der erhaltene Faden verstreckt und einer Wärmebehandlung unterworfen wirdj wodurch nicht nur die Ausbildung einer spiraligen oder schraubenförmigen Kräuselung durch den Unterschied im · Verhältnis der thermischen Schrumpfung zwischen den zwei Komponenten erzeugt wird, sondern gleichzeitig ■ Unterschiede im Grad- der Orientierung und der Kohäsionsenergie der nicht kristallinen Bereiche ausgebildet werden, um die Faser unter dem Einfluß von Wasser quellbar zu machen· Die oben beschriebene unterschiedliche Quellbarkeit durch Wasser wird nur bei höheren Temperaturen als dem Übergangs-

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punkt wirksam, d.h» über dem Glasübergangspunkt des nicht • kristallinen Bereicheβ,und die Paser zeigt ein geeignetes Schrumpfen und die gewünschte Eigenschaft der Umkehrbarkeit durch Wasser beim Trocknen und beim Veredeln bzw. Appretieren nach dem Färben , Bai oder unter der Temperatur jedoch, bei welcher eine aus der zusammengesetzten Faser hergestellte Bekleidungsware getragen oder gewaschen -wird, d.he unterhalb 50°C, zeigt die Faser keine Umkehrbarkeit durch Wasser mit dem Ergebnis.,- daß im Gegensatz zu herkömmlichen zusammengesetzten Acrylfasern, deren Kräuselung teilweise bei der Wäsche verlorengeht, sieh die erfindungsgemäße Faser nicht dehnt und demgemäß ihre Di— menslonBstabilität beibehält. Daher können Erzeugnisse mit ausgezeichneter Dimensionsstabilität hergestellt werden» Da weiterhin die Umkehrbarkeit der Kräuselung der erfindungsgemäßen zusammengesetzten Acrylfaser durch Wasser nicht'von den stark sauren Gruppen stammt, hat sie nicht die Nachteile, wie die Verminderung in den Selbstkräuse= lungseigenschaften auf Grund der Einwirkung von kationischem Farbstoff oder kationischem Verzögerer-, die bei der Färbung von herkömmlicher zusammengesetzter Acrylfaser auftritt_o Da vielmehr das Farbstoffmolekül in den nicht kristallinen Bereich eintritt, welcher ein Comonomersegraent enthalte wird die unter den Hochpolymerketten wirkende Kraft geschwächt

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und das Molekül wirkt als Veichinacher., so daß eine erhöhte Fähigkeit der Faser zur Kräuselung durch ein erhöhtes AusnaB der thermoelastischen Erholung beobachtet wird.

\<ie aus den folgendeu Beispielen ersichtlich ist*. w,ird die Wirkung dieses hydrophoben« nicht kristallinen,Hochpolymer bildenden Comonomeren als fiachgiebidfceit J^ ausgedrückt, welche, den reziproken Wert des Elastizitätsmoduls der Faser in heißem Wasser über dem Glasübergangspunkt darstellt, d.h* in heißem Wasser bei 90⁰Cf. Da die Faser mit geringerem Orientierungsgrad und geringerer Kohäsionsenergie im nicht kristallinen Bereich eher in heißem Wasser erweicht, ist Ihr liiert J^ größer, und demgemäß ist auch ihre Neigimg zurQuellung inWasser größer.

Die erfinduiigsgemäße zusammengesetzte Acrylfaser ist recht empfindlich gegen heißes \v^Tasser, da ihr hydrophobes, nicht

t - ■■-■■"■ kristallines, Hochpolymer bildendes Monomeres oder diese j Monomeren mit Acrylnitril mischpolymerisiert wurden. Dieser Hechanismus ist wahrscheinlich auf die Tatsache zurückzuführen, daß zwar die nicht kristallinen, Hochpolymer bildendenOoraonomeren selbst hydrophob sind, jedoch die Strukturen iia erhaltenen Mischpolymerisat gestört sind und nicht kristallin werden, wodurch der Zugang von Wasser erleichtert wird.

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Wenn ein Vergleich zwisehen einer Acrylfaser, die durch Zugabe von 11 Gewo^ an nicht kristallinem, Hochpolymer bildendem Comonomerem gebildet ist, und einer Acrylfaser, die 9 Gew. ja des gleichen Comonomeren enthält, gemacht wird, beträgt der Nachgiebigkeitswert in trockener, heißer Atmosphäre bei 90⁰C etwa 1_P2 d/g für beide Fasern, und es besteht kein merklicher Unterschied zwischen ihnen. Diese Nachgiebigkeit J^ in.heißem Wasser bei 9O⁰C, wie sie in den Beispielen, gezeigt, ist, zeigt jedoch eine große Variationsbreite. So ist die Nachgiebigkeit der Faser, die 11$ Gomonomeres enthält, beträchtlich höher als diejenige der i?aser, die durch Zugabe von 95" des gleichen Comonoraeren hergestellt istο Der beteiligte Mechanismus beruht auf einem Prinzip, das ganz verschieden ist von demjenigen, welches bei dem auf ionisierenden Gruppen beruhenden Mechanismus beteiligt ist. Vorzugsweise ist der Unterschied im Wert J„ , also Ά Jr. , größer als 1,5 d/g, und zwar weil eine zufriedenstellende Umkehrbarkeit der Kräuselung durch Wase'r erhalten wird, wej

,5 d/g gewählt wird.

ser erhalten wird, wenn ein Wert ^-J₁. von nehr als

Der Grund, warum ein hydrophobes, nicht kristallines_fHochpolymeres bildendes Comonomeres in jede der zwei Komponenten der zusammengesetaten Acrylfaser in Mengen von 5 ^

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oder mehr eingebracht wird, beruht auf der Feststeilung„ daß bei einem Comonomergehalt unter 5J> die Quellbarlceit der feuchten Gelfaser nach der Ausfällung oder Koagulation in einem wässrigen Ii aß spinnverfahren so groß wird, daß der Grad der Schrumpfung beim Trocknen zu groß ist und die Faser keine merkliche Schrumpfung bei der anschließenden Wärmebehandlung zeigt, und auch der Grad der Ausbildung eines nicht kristallinen Bereiches klein ist<, Der Grund, warum I der Unterschied in der Konzentration des hydrophobes, nicht kristallines, Hochpolymere3 bildenden Oomonomeren swisehen den zv/ei Komponenten der zusammengesetzten Acrylfaser auf 3 Gewo# oder weniger begrenzt wird, liegt darin₈ daß beim Überschreiten der 3/S-Grenz.e die Neigung der Faser zur Aufspaltung in die swei Komponenten groß ist und die so erzeugte zusammengesetzte Acrylfaser keine permanente kräuselung besitzt ο Es wurde auch festgestellt,,, daß bei einem Unterschied zwischen den zwei Komponenten im Gehalt an Comonomerera₉ das hydrophobes,, nicht kristallines _? Hochpolymeres bildetj von höchstens 3 ^ der Kräuselung ein praktisch brauchbarer Grad der Wasseruiokehrbarkeit verliehen wird, ZaB«, ist JS,(Κ = Os-85 für Fäden von 3 den» Gemäß der Erfindung wird einö angemessene Wasserumkehrbarkeit erreicht₉ wenn der Unterschied zwischen den zwei Komponenten im nicht kristallines, Hochpolymeres bildenden Gomonomeren wenigstens 0,5 Gewe$ beträgt»

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Während zwar in den USA-Patentschriften 3 038-236, 3 038 237 und 3 039 524 die günstige Wirkung nicht ionischer, modifzierender Mittel auf die ionisierenden Gruppen erörtert wird, wird nor die Verwendung von 3 bis 10$ eines solchen modifizierenden Mittels in einer der Komponenten erwähnte Der durch Verwendung eines nicht kristallines, Hochpolymeres bildenden Comonomeren im erfindungsgemäßen Verfahren erzielbsre Wirkung ist nicht eine zusätzliche Wirkung, wie der Einfluß von u/iterstützenderit, ionisierenden Gruppen, sondern der Zweck besteht flaring eine Wasserumkehrbarveit zu verleihen, die vollständig auf dem physikalischen Vnterschiel in der nicht kristallinen Struktur beruht ur.d überhaupt nicht mit den ionisierenden Gruppen in Beziehung steht,. Wlihrend in diesen USA-Patentschriften die Beschreibung auf der Annahme beruht, daß jede der Komponenten lonisi'ireiide Gruppe in einer Menge von wenigstens \ 30mÄquiv_e je 10* g Faser enthält, ist es bemerkenswert., wie aus den späteren. Beispiel 4 ersichtlich ist, daß gemäß der vorliegeiidua Erfindung ein angemessener Grad an V/asserumkehrbarkeit iusgebildet wird, selbst wenn stark saure Gruppen in ein:-r Menge von nur 20 mÄquiv. pro 10 g Paser vorliegen, und die Konzentrationen; dieser Gruppen fltr die zwei Komponente:!-identisch sind«, In den zuletzt erwähnten USA-Patentschriften wird auch ausgeführt, daß jeder Unter^

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schied von weniger als 3 Gew^S in der Menge des modifizierenden Mittels nicht wirksam ist» Gemäß der vorliegenden Erfindung jedoch, welche die Mischpolymerisation von 5 oder mehr Gew.?» an hydrophobes _s nicht kristallines Hoehpolymeres bildendem Mpnomerem.'in jede der zwei Komponenten und dabei die Anordnung, daß ein Unterschied von 3 Gew. ¹A od^Är weniger in der Konzentration des nicht kristallines Hochpolyiaereo

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bildenden Monomeren zwischen den zwei Komponenten umfaßt ₉ " wird eine zusammengesetzte Acrylfaser erhalten, welche beständig gegen Aufspaltung in ihre Komponenten ist und eine Kräuselung aufweist, die zufriedenstellend umkehrbar durch Wasser ist.

Da die erfindungsgemäße zusammengesetzte Acrylfaser so gemacht wird, daß sie gleiche Mengen an sauren Gruppen in ihren zv/ei^vKomponenten enthält, kann die Faser gleichmäßig gefärb* werden, ties ist ein weiteres Merkmal der vorlie genden ausammengesetzten Acrylfaser. Überdies kann durch die Eigenschaft 'der Vrasserumkehrbarkeit ihrer Kräuselung die erfindungsgemäße, zusammengesetzte Acrylfaser leicht gefärbt lind veredelt werden« So kann jede Art von kationischem Farbstoff oder katioEischem Verzögerer bei jeder Konzentration verwendet werden, ohne daß Gefähr besteht, daß die Ausbildung der Kräuselt5ng verhindert wird, wodurch es nöglich ist,

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die ausgezeichnete Aufnahme der Acrylfaser für kationiöehe Farbstoffe vollständig auss;unutzen_o

Als hydrophobes, Hochpolymeres bildende Gomonomere, die mit Acrylnitril in der vorliegenden Erfindung mischpolymerisiert werden sollenj, können diejenigen aufgezählt werden, die in V/asser kaum löslich sind und nur schwer^ kristalline Hochpolymere bilden, Beispiele solcher Comonomerer sind Acrylsäureester, wie Methylacrylät, Äthylacrylat, Butylacrylat₉ Octylacrylat, Methoxyäthylacrylat, Phenylacrylat _s CyclO'= hexylacrylat, Dimethylaminoäthylacrylat| die ehtsprechenden Methacrylate; Vinylchlorid, VinylidenchloridjVinylidencyanid, Styrol, ihre Alkylsubstitutionsprodukte; ungesättigte Ketone, wie Methylvixiylketon, Phenylvinylketon_P Isopropenylmethylketon; Carbonsäurevinylesters wie Vinylforraiat, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vlnylbutyrat, Vinylthiol-r acetat, Vinylbenzoatj Vihyläther und -ester von Äthylen-. OC ,ß-carbonsäuren, wie Pümarsäure, Öitraconsäure, Mesaconsäure, Aconitsäure und dergl..

Es ist notwendig, daß die zusammengesetzte Acrylfaser ge* maß der Erfindung aus zwei Komponenten besteht, die beide überwiegend aus Acrylnitril bestehen (vorzugsweise wenigstens aus 85 Gewo^f/£ Acrylnitril), und stark saure Gruppen in

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gleichen Konzentrationen enthaltene Um stark saure Gruppen In die Misehpolynierisateeinzufüliren₈ können Methoden ganz allgemein angewandt werden, wie ein Verfahren unter Einführung der bei Zersetzung des Katalysators im Verlaufe der Polymerisation gebildeten Sulfonsäuregruppen in die Enden, des Polymeren und ein Verfahren, wobei Sulfonsäuregruppen als solche in das Mischpolymere eingebracht werden₀ So können Monomere, die Sulfonsäuregruppen enthalten und mit

Acrylnitril mischpolymerisierbar sind, z„Bo alkenylaroma- " tische Sulfonsäuren, p-Styrolsulfonsäure, Vinylsulfonat» Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure und ihre Salze, mit Acrylnitril mischpolymerisiert werden. JBs können auch andere ungesättigte organische Sulfonsäuren verwendet werdeuj wie ο- und m-Styrolsulfonsäure, Allyloxyäthylsulfonsäure, Methallyloxyäthylsulfonsäure_p Allyloxypropanolsulfonsäure, Allylthioathylsulfonsäure, Allylthiopropanol·= sulfonsäure, Isopropenylbenzolsulfonsäure, Vinylbrombenzolsulfonsäure, Vinylfluorbenzolsulfonsäure, Vinylmethyl- ^ benzolsulfonsäure, Vinyläthylbenzolsulfonsäure, Isopropenylbenzolsulf onsäure , Vinylhydroxybenzolsulfonsäure, Vinyldi chlorbenzolsulfonsäure _f Vinyltrihydroxybenzolsulfonsäure» Vinylhydroxynaphthalinsulfonsäure, Sulfodichlorvinylnaphthalinsulfonsäure, Vinylhydroxyphenylmethansulfonsäure, Vinyltrihydroxyphenylathansulfonsäure, 1-Isopropyläthylen-i-sul-

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fonsäure» i-Acetyläthylen-i-sulfonaäure, Haphthyläthylensulfonsäure, Propensulfonsäure, Butensulfonsäure» Hexensulfonsäure und ihre Salze.

Die Gehalte der stark sauren Gruppen in den zwei Komponenten der erfindungsgemäßen zusammengesetzten Acrylfaser übersteigen vorzugsweise nicht 80 müquiVo pro 10 g Faser«. So steigt bei zusammengesetzter Acrylfaser, worin ein nicht

™ kristallines Hochpolymeres bildendes Oomonomeres in einer Menge von5 Gew„#oder mehr mischpolymerislert wird, bei Konzentrationen an stark sauren Gruppen über 80 mÄquiv₀ pro 10 g Paser die Wasserabsorption beträchtlich bezüglich Wasser bei Zimmertemperaturj und es wird eine Umkehrbarkeit der Kräuselungin Gegenwart von kaltem Wasserausgebildete Deswegen stößt man, in Verbindung mit der sich ergebenden übermäßigen Zunahme in der Anfärbungsgeschwin-= digkeit,.auf schwerwiegende Schwierigkeiten, wie ungleich-

k mäßige Färbung in der Färberei, besonders wenn die Easer in blassen Tönungen gefärbt wirdo

Die erfindungsgemäßeii zusammengesetzten Fasern können in jeder bekannten, geeigneten Vorrichtung zur Herstellung von zusammengesetzten Fasern gesponnen werden_o Zum Beispiel kann eine Spinnmaschine des in der USA-Patentschrift

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3 182 106 gezeigten fyps bequem Verwendet werden«

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Proaentangaben sind auf das Gewiclit bezogeni wenn nichts anderea angegeben ist β Die verschiedenen angegebenen Werte wurden wie folgt bestimmt*

Der Gehalt der atarlcsaureji Gruppen in dem Acrylmisclipoly- | merisat wurde bestiomt» indem eine Lösung des Mischpolymeren in Dimethylamid über ei«: Ionenaustausciierharz geleitet wurde, um die stark sauren Gruppen in die freie Säure zu Überführen_t welche mit NatriumhydroxydlÖaung könduktometitriert wurden* Das ßrgebuis der Analyse ist in

saure Gruppe» je iGr g Mischpolymerisat ausgedrückt und in den folgenden Beispielen nach (A) gezeigt« Für das Holekula'rgewicht dee Migchpplymeren wurde die Intrinsikviskoettät des Mischpolymeren C^ J ⁱⁿ

suag bei 50⁰C gemessen und als solche ausgedrückte Die aahl der Kräusel in der zusaainengesetzten Aerylnitrilfaser, welche eine charakteristische Verhältniszahl zum TJnterschi ed in der Länge der zwei Komponenten ist, wird als Grundkräuselfrequenz C^ auegedrückt» Die Grundkräuselfrequeiiz C^ wurde durch die folgende Formel (1) gemessen:

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G_f - Anzahl der Kräusel (1 - ^Kräufg|^indexj (D

durch Bestimmung der Anzahl der Kräusel und des Kräuselin«· dex im Hinblick auf Kräuselfasern, die in siedendem Wasser relaxiert wurden. Die Kräuseifreauenz (Anzahl der Kräueel) wurde bestimmt _t indem die Kräuselzahl pro 25 mm der Faser unter einer Anfangsbelastung^ von 2 mg/den gezählt wurde« Der Versuch wurde 20mal wiederholt und der Durchschnittswert genommene Der KräÜ8elindex wurde durch Formel (2) gemessenj -.' ■

Kräuseiindex = ^-^ χ 100 (2)

worin a die Länge der Prpbefaser unter der Anfangsbelastuiig von 2 mg/den üxxd b die Länge ^O Sekunden später» nachdem die obige Faser mit einer zweiten Last von 50 mg/den belastet wurde, ist«

Der Viert, der Umkehrbarkeit mit Wasser (Wasserumkehrbarkeitswert) der Kräusel wird als das durch Trocknen bewirkte Inkrement ausgedrückt, welches man durch Gleichung· (j) erhält _p wobei man Λ C^ verwendet, das den Unterschied zwischen dem oben erhaltenen C^-Wert (7O⁰C naß) nach östündiger Behandlung der Paser in relaxiertem Zustand mit Wasser von 70⁰C

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und dem C^-Wert (2O⁰G trocken), der nach 16stündiger Trocknung bei 7O⁰C der gleichen Faser und anschließendem Kühlen auf Zimmertemperatur erhalten ist₈ darstellt«,

■4 0_£« C_f(2Ö°q .trocken) - C_f(70°ö naß) (3)

Da unter, einem konstanten Satz von Bedingungen die Werte C~

und ^ G_f umgekehrt proportional dem Faserdurohmesser sind, I sind auch die den-Werte angegeben« Die Messung wurde auch la einigen Fällen bei 40⁰O gemacht₉ was unter dem Glasübergangapunkt ist»

Im Hinblick darauf;, daß die Kapazität für die Kräuselung auch auf der Basis des iCräuselfaktors von versponnenem Garn bewertet v/erden kamip wurde ein 2/56 gesponnenes Garn aus 1005S 3 den zusammengesetzter Acrylfaser hergestellt und danach das Garn mit siedendem Wasser behandelt oder gefärbt„ , und die Längen der Fäden, um welche sie sieh unter ihrem eigenen. Gewicht dehnten,, wurden vor und nach der Behänd= lung gemessen, und der Kräuselfaktor wurde berechnet _ü

Das Aufspalten der zusammengesetzten Acrylfaser wurde wie folgt gemessen: Die Faser unter dem durch eine last von Og4 g/den erzeugten Zug wurde abgeschliffen, indem ein acht=

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eckiger (octagonaler) Stab aus rostfreiem Stahl mit Hartverchromung mit einer Geschwindigkeit von 3500 Upm gedreht wurde, so daß die Kanten des Stabes gegen die Faser rieben, und der so abgeriebene Faserabschnitt wurde mikroskopisch untersuchte Der Teil, der in die zwei Komponenten gespalten wurde, ist in Prozent ausgedrückte

Der Zustand des nicht kristallinen Bereiches der Faser? '.welcher' durch hydrophobes, nicht kristallines Hochpolymeres bildende Oomonoraere erzeugt wurde, ist durch..-die Leichtigkeit der Dehnung der Faser ausgedruckt, dcho dieNachgiebigkeit J_w » sowie die thermische Jülastizitätserholung H^⁰; in heißem Wasser bei 90⁰Go Um die Naehgiebigkeitszahl zu messen, wird dieFaserprobOt deren ursprüngliche Länge unter einer Last" von.Oj.-4 g/den bei Ziinmerteniperatur (etwa 2O⁰C) gemessen wurde, einer Last von 50 mg/den in ' heißem Wasser bei 9O⁰C 1 Minute lang unterworfen,und die nach Kriechen bewirkte Dehnung wird gemessen. Aus dem Ergebnis wird der Wert J^durch Gleichung (4) berechnets

Länge nach Kriechen j90_ ursprüngliche Länge _χ den -^- /^ (4)

^w ursprüngliche Länge Last

Dann wird die Last durch eine kleine Last von 6 mg/den ersetzt und' der Faden in Wasser bei der gleichen Temperatur

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wie oben 1 Minute lang stehengelassen, um teilweise seine Mngewieder zu erlangen« DieJjänge des Fadens wird gemes sen und die Erholungsrate aus der Dehnung, die vorher wie oben gemeaeeÄ wird, wird als thermisehe Eiastizitätserholung R^ durch gleichung (5) berechnet: Längeι nach Kriechen—Mnge

*; länge nach Kriechen « ursprüngliche Iiänge

Diese Krholungsrate ist ein Maß der Geschwindigkeit der thermischen Elastizitätserholung Unter einer gegebenen klei nen Bindelast.

Vntersohied in der Köhäsionsenergie der nicht kristallinea Bereiche^n den zwei^^ Komponenten kann durch die Pärbungsgeschwindigkeiten mit eiiiem kationischen farbstoff dargestellt werden. Für diesen Zweck wurde die Probe nit Ο«I» Basic orange 24 Unter folgenden Bedingungen gefärbt* Farbstoff 3& bezogen auX ]?asergewieht_t Essigsäure, A% bezogen auf Fasergewichtt Sadverhältnis 1/100; 85°C_r 60 Hinuten; ^er Wert für die # Erschöpfung des Farbstoffe durch die Faser wurde als Prozentsa-tz zum gesamten verwendeten Farbstoff ausgedrückte Der Unterschied in der ther-

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mischen Schrumpfung zwischen den zwei Komponenten der zusammengesetzten Acrylfaser wurde als & L_Q ausgedrückte

Beispiel 1

Bei der Herstellung der Komponente B für eine zusammenge^ setzte Paser durch-Mischpolymerisation von 91$ Acrylnitril mit 9$ Methylacrylat₉ UqJ** 1»5» wurde auch eine kleine Menge Natriummethallylsulfonat mis^polymerisiert, so daß die Konzentration an Sulfonsäuregruppen (A) 50 mÄquiv/10^ g Polymeres betrug_o Auch in die Komponente Ay ein Mischpolymerisat aus 89/5 Acrylnitril und 11 >S Methylacrylat, {/^JJ = 1,5-f wurde eine kleine Menge Natriummethallylsulf onat ebenso wie im Fall der Komponente B mischpolymerisiert_s so daß A = 50 mÄq.uiv./10 g Polymeres enthielt =

Die Komponenten A und B wurden jeweils in 48>eigen wässrigen Iiösungen von Natriumthioeyanat gelöst ₉ um Spinnlösungen herzustellen,.worin die Mischpolymerkonzentration 11'/a betrug. Die Spinnlösungen v/urden nach dem Naß spinnverfahren durch die in der USA-Patentschrift 3 182 I06 beschriebene Verbundfasernspinnmaschine in IQ'Mge "Wässrige lösungen von Natriumthioeyanat bei Q⁰C gesponnen und das erhaltene Kabel wurde in heißem Wasser auf das 10fache seiner ursprünglichen Länge verstreckt und dann in einem Heißluftstrom bei

= 25 -

115⁰C getrocknetο Sie erhaltene Paser wurde in überspanntem Wasserdampf bei 122₉5°C wärmebehandelt, worauf eine dreidimensionale Schraubenkräuselung (G- = 22,6 im Palle eines 3 den-3?adens) durch den Unterschied in der thermischen Schrumpfung zwisehen den zwei Komponenten ausgebildet wurde ο Andererseits waren die Schrumpfungsfaktoren der 3?äden₉ die durch unabhängiges Extrudieren der Komponenten A und B hergestellt wurden, 26,1$ für B und 39,7$ für A, nachdem j die Fäden in überspanntem Wasserdampf bei 122,5°C wärmebehandelt wurden_o Gleichzeitig entstand ein Unterschied in* der nicht kristallinen Struktur zwischen den Komponenten A und B auf Grund ihres Unterschieds im Gehalt an Methylacryläto Die J*^ü -Werte sind 1,9 den/g für die Komponente B und 5p3 den/g für A, A hat also einen größeren Wert J„ als Bo Außerdem ist die prozentuale Erschöpfung an Farbstoff bei der Komponente B 32,3$ und im Vergleich dazu bei A 57,8$o Es ist ersichtlich, daß der nicht kristalline Be- · reich der Komponente A größer ist als derjenige der Komponente Bo

Der durch das hydrophobe, nicht kristalline Comonomere bewirkte Strukturunterschied ergab eine Wasserumkehrbarkelt; ^l Cf der Kräuselung der zusammengesetzten Faser von 1,33«

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Der Wert Λ C_f bei 40⁰C, was unter dem GlasUbergangspunkt liegt» war praktisch gleich. NuIl₀ JSs wurde iceine Aufspaltimg der Faser beobachtet«

Beispiel 2

In einer zusammengesetzten Faser mit einer Kombination der Mischpolymerzusammehsetzungen von Beispiel 1 wurden das Verstreckungsverhältnis und die Temperatur der Wärmebehandlung geändert. Die Merkmale der erhaltenen !Faser sind in Tabelle I zusammengefaßt.

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!Tabelle I

Probe Hr« IJ III IV

(Sem.1)

VI 10

Yerstreckungsverhältnis (mal) 10 10 10 j 10 10 Wasserdampf temperatur (⁰G) 127,5 125 122,5 120 ,115 125

Einkomponentenfaser:

Schrumpfung Komponente A Komponente B A i_fts A- - B

⁹⁰

Komponente A (den/g) Komponente B (den/g) ■ ?°=A-B

5$ Parbstoffersciiöpfung A Öt) ■""■-" . * β m

zusammengesetzte Faser

UmkehrbarkeitAG_£ Faseraufspaltung (#) 9,9
2,4
7,5

53,2 46,4* 39,7 36,0 30,2 48₉2 30,5 28,1 26_S1 23,9 22,7 27,8 22,7- 18,3 13*6 12_$1 7,5 20,4

7,5

■2,T;

5,4

5.3 _t 4,5 2,6 6p? 1,9 1,8 1,5 2_S2

3.4 2,7 1,1 4,5

67,8 62,5 1 57,8 54,0 46,5 58 „ 7 40,4 36,0 132.3 29,0 23,1 34,4

26_f2 24,4 22,6 '15,8 12,8 25,5 1,97 1,75' ■ 1»33 O _P 85 0₁64 19 47 0 OO 1 3 O

Bem.1 — III ist gleich Beispiel 1

3810/1840

BAD ORiGiNAL

Der Strukturunterschied zwischen den zwei Komponenten» der durch das hydrophobes, nicht kristallines Hochpolymeres bildende Gomonomere bewirkt wird, schwankt also mit dem Veretreckungsverhältnis und der Temperatur der Wärmebehandlung, d.ho des Wasserdampfes, welchen die zusammengesetzte Paser unterworfen wird, und der Unterschied wird größer, wenn die Temperatur der Wärmebehandlung gesteigert wird, mit einer entsprechenden Zunahme in der Zahl und der Wasserumkehrbarkeit der Kräusele Probe V zeigt eine Aufspaltung von 3#, was eine schlechte Waeserumkehrbarkeit darstellt, und es ist zweckmäßig, diese einer höheren Wasser« dampftemperatur zu unterwerfen« Tatsächlich ist dies jedoch kein so großer Nachteil, da im Falle der erfindungsgemäßen zusammengesetzten Faser die Wasserumkehrbarkeit der Kräuselung dazu neigt, beim Färben der Faser mit einem kationischen Farbstoff anzusteigen· Das Aufspalten der Faser in ihre zwei Komponenten liegt für praktische Zwecke vorzugsweise innerhalb 5#« Bs gibt scheinbar keinen merklichen Einfluß auf Grund der Abweichung im Verstreckungsverhältnis, und die Δ C_f-Werte aller Beispiele in Tabelle I bei 40⁰C, was unter dem Glaeübergangspunkt liegt, waren gleich Null ο

Bei β ρ IeI 3

Tabelle II zeigt die Grundkräuselfrequenzen C^ und die Was-

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serumkehrbarkeit der Kräuselung Λ C_f, gemessen für die Probe von Beispiel 1 und die Probe Y von Beispiel 2, wenn diese mit dem kationischen Farbstoff CI. Basic Green 4 (CI. Nr« 42000) bei 100°0 gefärbt wurden«

Tabelle II

Probe absorbierter G- /^

Farbstoff
(Bern. 2) (Bern.4)

Probe von Beispd 0$ beζ_βauf Faser- 22,6 1,33

(in Wasserdampf _{n η(}·_ώι „ ^eJ^We _{on Q}. * ,~

bei 122_S5 C war- ₂^ „ „ „ _{26>9 t >30} mebehandelt) (Bern.3)

Probe V von Beisp.2 0$ bez_eauf Faserg. 12,8 0,64

(in Wasserdampf O,O55S » " » 13₉2 1,94

bei 115⁰O wärme- 2,3^ " " " H,6 1,25 behandelt) ^(Bem'³⁾

2 ·=- 5-S beiaogen auf Fasergewicht bedeutet die Gewichtsprozent des absorbierten Farbstoffs, bezogen auf Faser

3 -= es v/ird angenommen, daß bei 2,35», bezogen auf Pasergewicht, die Probe vollständig gesättigt ist

Bern» 4 ·=■» O^ nach Färbung und Trocknen

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BAP ORIGINAL

Eine hier zu beachtende Satsache besteht darin, daß die Fasern unweigerlich eine Erhöhung in der Zahl der Kräuselungen nach Färben zeigen, und obwohl ihre Werte der Wasserumkehrbarkeit nicht merklich beeinflußt v/erden, neigen sie bei abnehmender Temperatur der Wärmebehandlung dazu? größer zu werden. Im Falle der herkömmlichen zusammengesetzten Acrylfaser, die eine Wasserumkehrbarkeit der Kräuselung durch den Unterschied in der Konzentration an ionisierenden Gruppen erhält, sind die gleichen ionisierenden Gruppen als Farbstoffstellen bzw. Färbungsstellen in der Faser, und pus diesem Grund verlieren die Fäden beim Färben mit einem kationischen Farbstoff oder kationischem Verzögerer ihre Dissoziationskapazitäten mit dem Ergebnis, daß die hydrophilen Kigenschaften der Faser verlorengehen« Daher wird die Wasserumkehrbarkeit der Kräuselung beim Färben vermindert, und demgemäß wird bei der Faser in schwerwiegender Weise die Ausbildung ihrer latenten Kräuselung nach der Färbung und der Veredelung verhindert« Die erfindungsgemäße zusammengesetzte Acrylfaser stellt in dieser Hinsicht eine wesentliche Verbesserung gegenüber solchen herkömmlichen zusammengesetzten Acry!fasern darο

Der Grund, warum sich die Wasserumkehrbarkeit der -Kräuselung nicht merklich ändert oder gar zum Ansteigen neigt,

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die Faser gefärbt wird, kann at.f die Änderungen in der thermischen Elastizitätserholung in Wasser der zwei Komponenten A und B der erfindungsgernäfccm zusammengesetzten Acrylfaser zurückgeführt werden, wie; deutlich aus Tatelle III ersichtlich ist.

	Tabelle III	JSlastizitätserholung in heißem V/asser (j£)	Kompo nente - B	A-B
Probe	absorbierter Farbstoff .	Kompo nente A	81,9	2,5
	$ bez. auf Fasergew·	84,4	82,2	2,8
Probe von Beisp. 1	0	85,0	82,2	2,7
(in Vaeserdampf bei	0,05	85,1	82,4	2,3
122,5°O wäraebeh·)	2,3	84,7	83,5	3,0
Probe V aus Beisp.2	0	86,5	88,4	3,3
(in Wasserdampf bei	0,05	92,1
115°C wärmebehand·)	2,3

Pie beim Färben erhaltene Zunahme in der Kräuselzahl war ausgeprägter, wenn diese zusammengesetzten Pasern zu
2 '36 Öarnen gesponnen wurden und die Schrumpfungen der Garne durch die Ausbildung der Kräuselungen bein Färben und Trocknen gemessen wurden. Hinsichtlich des 2/36-Garnes,
das aus der zusammengesetzten Acrylfaserprobe y von Beispiel 2 hergestellt wurde, zeigt tabelle IV deutlich die

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BAD ORIGINAL

'■52 -

prozentuale Zunahme des Schrucipfsna durch die Anzahl
Kräuselungen, welche durch den kationische,n Farbstoff bewirkt wurde« Gleiche Ergebnisse wurden auch bei Verwendung von kationischen Verzögerern erhaltene

Tabelle IV

Farbstoff

Blindproba (ungefärbt) G.IoBasic Green 4 (G.I.42000) 0,05

Astrazonblau 5RL (Farbenfabriken Bayer AG) C.I οBasic Violet 21 Cel«Basic Yellow 28

Sevron Rubin Y (E.I.DuPont, USA)

Sevron Yellow MF (B.I.DuPont, USA)

Levegal PAN (kationischer Verzögerer) (Farbenfabriken Bayer, AG. 1,00

ferinee Färbungskonzentr. hohe ^^ sorb.Färbstο Schrumpfen absorb.Farb~ Schrump= tfo bezöa. Faserg. ^c/o stoff -fa be ζ« fung " _____ auf Fasergew* $

35,5

36_P6

2,3

3,0

0,2	35,1	11,8	3591
0Γ42	34,4	16,9	36,0
0,1	35,9	3,8	37,4
0,26	34,4	10s4	36,1
0.25	35,5	9*8	36,2

Beispiel 4

Iu einen Acrylnitril/Methylacrylat-Mißchpolymerisat wurde
die Menge an Methylacrylat v/ie in Tabelle V gezeigt variiert» Ohne Verwenduhfi eines VinylmonoKereri ndt stark sauren Gruppen

bad

vurden Mischpolymerisate mit großem fößZJ -V/ert, nämlich IToJ" ^iO₉ hergestellt, worin eine kleine Anzahl von stark sauren Endgruppen vorlag« A ~ 20 mÄquiVo/10 g Polymeres» Diese Mischpolymerisate wurden gemeinsam extrudiert und in der gleichen V/eise wie in Beispiel 1 verstreckt, und die so hergestellten £äden wurden mit Wasserdampf wärmetoehandelto

Sie erhaltenen zusammengesetzten fasern hatten ausgezeichnete wasserumkehrbare Kräuselungen* wie Tabelle V zeigt»

BAD ORIGINAL 00 9818/1840

- 34 Tabelle V

Probe Mrο VII VIII

Komp.A Komp.B A - Bkomp.A Komp_eB A - B

einkomponentige Faser:

Acrylnitril (ja) 87,8 89,7 89,7 92,0 Methylacrylat (#) 12,2 10_f3 1.9 10,3 8_e0 2₉3

saure Gruppen (mÄquiv/

10⁵g) 20 20 O 20 20 O

Tempοder Wasserdampfbehandlung (⁰G). 120 128

Schrumpfen (#) 49 33 16 42 27 15

Nachgiebigkeit

7,5 3,0 4*5 4,4 2,0 2_S4

zusammengesetzte Faser:	3,19
Titer (den)	25,4
Gf	2P29
Umkehrbarkeit ^ Cf	O
Aufspaltung

2_f90 25₈3 j 1,16 3

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Beispiel 5

Ein Mischpolymerisat von Acrylnitril, Hethylaerylat und Natriuraaethallyleulfonat vmrdcs als Komponente B verwendet _f während ein Mischpolymerisat aus Acrylnitril, Vinylacetat und Hatriummethallylsulfonat als Komponente A eingesetzt wurde. Nachdem die Komponenten in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gemeinsam versponnen waren« wurde das erhaltene Kabel Vers treckt und danach in Wasserdampf bei 120⁰C war·» mebehandelt ο Tabelle VI sseigt die Krauselmerkmale der erhaltenen zusammengesetzten Acrylfaser. Es ist ersichtlich;, daß zwar die Wasserumkehrbarkeit der Kräuselung etwas schwach ist, jedoch der Grad für alle praktischen Zweckezufriedenstellend isto

009818/1840 BAO ORIGINAL

Tabelle VI

Probe Nr0	Paser:	j90 W	Komponente	A	88f1	X	t'O	X3	,4
einkomponentige	Acrylnitrilgehalt (#)	Komponente	B	89,6		*o		7
	Komponente	'■ T90„ .
Komponente	zusammengesetzte	A (Vinyl-		89		89 t
Oomonomere	Titer (den)		11,9	91	,0	91,	6
Komponente	°f	B (Methyl
acetat) (^	Umkehrbarkeit ι	s'	10,4		,0		5
Komponente	Aufspaltung (fa		1,5 .	11	,0	10«	5
acrylat) (
A-B	A W	43	9		8,
Schrumpfen	B W	33	2		2„
Komponente	B	10
Komponente			42		36
f\ T ™~ Λ	A (den/g)	5,6	27	,5	26	5
B (den/g)	2,8	15	,0	10	5
B	2,8		,5		8
Paser:		4		5,
	3,05	2,	,36	1,	54
	15,6	2,	,2	1»	5
	0,87		,85		81
	0	3,		5s
	26,	19,
	0,	0»
	0	3

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Claims (1)

1. ~ 37 ~
   Patentansprüche

   1o Naßgesponnene, zusammengesetzte Acrylfaser, die nur beim Erhitzen in einem wässrigen Medium bei Temperaturen über dem Glasübergangspunkt eine Umkehrbarkeit der Kräuselung zeigt, dadurch gekennzeichnet» daß sie zwei verschiedene Acrylpolymerisatkomponenten laminar miteinander über die länge der Paser verbunden aufweist, die über- f wiegend aus Acrylnitril bestehen, jedoch mit wenigstens einem hydrophobes, nicht kristallines Hochpolymeres bildenden Monomeren in verschiedenen Mengenanteilen unter Hervorrufung eines Unterschieds in der thermischen Schrumpfung mischpolymerisiert sind, und die Aerylpolymerisatkomponenten weiter in chemischer Bindung mit den Polymerisaten gleiche Mengen an stark sauren Gruppen enthalten·

   2o Faser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da& jede Komponente wenigstens 85 Gewo$ Acrylnitril enthält·

   3ο Faser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß jede Komponente 5 bis 15 Gew„# des hydrophobes, nicht kristallines Hochpolymeres bildenden Comonomeren enthält, jedoch ein Unterschied von 0,5 bis 3 Gew.'/ό im Gehalt dieses Comonomeren zwischen den zwei Acrylpolymerisatkomponenten bestehtο

   009818/1840 BAD OR.G.NAL

   -■ 38 - -

   4ο Faser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Nachgiebigkeit J^. (wie definiert) der einen Komponente um wenigstens 1,5 den/g größer ist als diejenige der anderen Komponenteο

   5ο Faser nach Anspruch 3_B dadurch gekennzeichnet, daß in jeder Acrylpolymerkomponente das Comonoaere Methylacr ylat ist«

   6ο Faser nach Anspruch 3? dadurch gekennzeichnet, daß das Comonomere in. einer Acrylpolymerkomponente Methylacrylat und in einer anderen /vcrylpolymerisatkomponente
   Vinylacetat ist»

   7ο Faser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die stark saure Gruppe die Sulfonsäuregruppe ist.

   8« Faser nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß die SuIfonsäuregruppe in das Polymerisat durch Hischpoly~ merisation von Methallylsulfonsäure oder deren Salzen mit den Monomeren zur Bildung des Polymerisates eingeführt ist«

   9ο Faser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt, an stark sauren Gruppen höchstens 80 mÄquiv» je 1Cr g Faser beträgt.

   009818/1840 O$_iQi