DE1669462A1

DE1669462A1 - Zusammengesetzte Acrylfasern und Verfahren zur Herstellung derselben

Info

Publication number: DE1669462A1
Application number: DE19671669462
Authority: DE
Inventors: Hideto Sekiguchi; Keitaro Shimoda; Kenji Takeya
Original assignee: Japan Exlan Co Ltd
Current assignee: Japan Exlan Co Ltd
Priority date: 1966-03-26
Filing date: 1967-03-25
Publication date: 1970-03-12
Also published as: NL140017B; ES338451A1; GB1174155A; US3515627A; NL6704416A; DE1669462B2

Description

PATENTANWÄLTE
DR. MPLUIR-BGRe · DI.H..-ING. GRALFS

DR. MANiTZ -D.i. DE^rEL '!UNCHEN 22, FOBERT-KOCH-STR. 1 TELCFON 225110

D/My - J 294

JAPAN EXTiAN COIJPAlTY 1IMH¹EB₅ 03aka / Japan

s'fce Acrylfaser» uud Verfahren zur Herstellung derselben

iapan vom 26» März 1966 18866/66

J)j.3 Erfindung betrifft zusammengesetzte Acrylfasern, die •rerbesserte liräuselraerkmale haben und gut mit kationischen farbstoffen gefärbt werden können» Insbesondere betrifft die Erfindung ausammengesetate Acrylfasern mit verschiedenen Merkmale^!) v/obei zwei Arten von Acrylpolymerisatkomponenten gleichmäßig laminar längs der gesamten Länge der i'asei'n angeordnet sind, dreidimensionale Schraubenkräuselun^en durch den U.iterschied im thermischen Schrumpfen zwischen den Kv/ei Komponenten ausgebildet v/erden und die einmal ausgebildeten Schraubanrkäuselungen keine Umkehrbarkeit durch Wasser zeigen, so daß Mangel, wie beispielsweise daD beim Waschen der !Fasern ein Teil der Kräusel verschwin-

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det und die Fasern sieh dehnen und daher die DiraenBionssfcabilität nicht groß ist, wie sie bei bekannten zusammengesetzten Acrylfasern auftreten; verbessert werden, die Dimensionen selbst beim Waschen der Pasern stabil sind und die zwei Artsn von Acrylpolymerisatlcomponenten mit unterschiedlichen Schruiapfurigsmerkiaalen in der gleichen Binzel-faaer sich nicht entSchichten, voneinander ablösen und keine Fadenspaltung erfolgt. Außerdem sind die Anfangsge- * schwindigkeiteu der Färbung beider Komponenten,,, welche die erfixidungsgeiaäßö zusammengesetzte Acrylfaser bilden,,.--, mit einem'kationischen JTarbßtoff praktisch gleich* und beide Komponenten-haben eine gleichmäßige oder egalisierte Färbbarkeito Die erfindungsgemäßen Fasern, haben ausgezeichnete v/ollähnliche ßlastizität und wollähnliehen Griff,

Es wurden schon viele Versuche unternommen? um synthetischen Pasern ausgezeichnete wollähnliche Elastizität und v/ollähn- ) liehen Griff zu verlelherio Dieae Siele v/ur-don in beträchtlichem Ausmaß bei gewissen zusammengesetzten Acrylfaser^ erreichte Die herkömmlichen zusammengesetzten Acrylfasern sind jedoch nichts weiter als eine Imitation eines Seils der jügenschaften von Wolle und weder gänzlich wollähnlich noch haben sie Merkmale* welche den Eigenschaften von Wolle überlegen sind ο Im Hinblick auf die .Dimensionsstabilität sy

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ORIGINAL

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Β» haben "bein Waschen Wollerzeugnisse einen Mangelt da sie bei wiederholtem Waschen durch die besondere SchrumpfungB-f ähigkelto zusätzlich, zur V/asserurakehrbarkeit der Kräusel bemerkenswert schrumpfen, (iemäß den USA-Patentschriften 3 038 256,_; 3 038 237 Utid 5 059 524, .welche eine typische herkömmliche, zusammengesetzte .Acrylfaser beschreiben, wird eine V.'aaseruinkehrbarkeit der Krause! νβνΐίςηβη* indem zwei Komponenten'mit einem Unterschied im Gehalt an ionisierenden Hesten \^rerbunden werden, .zus.ätzlioh zum Prinzip der USA-Patentschrift 2 439 815_f ura dadurch ausgezeichnet6 Elastizität und ausgezeichneten Örifi auszubilden, Eusamnengeeetzte Acrylfasern_r die auf diesen Prinzip beruhen, haben jedoch große liaehteile_c Inobaaondpre kann die mangelnde Dimensionsstabilität beim Vascfien als ein solcher Nachteil erwälmt werden_t Ee liegt nüslich ein H&n.el in sofern vor_r als ein Teil der Kräueel in nassem Zustand abnimmt unci verschwindet und die Faser sich dehnt« v;enn sie r;ewaschen wirdc So hat auch Wolle den Hangel _r daß sie merklich schrumpfte AndererBeite haben die zusamnenge· Betsti?n Acrylfape'ni gecaß den,-U-S-Pa.tentachriften 3 038 236₁ 3 0?8 237 und ? 0??9 524 den Mangel _r daß sie si Gh deh~ nen» ■ ■■■"""'.-■■■■ -.,.-.■■.. ■-....

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ORJGiNAL

Gemäß diesen zulertzt erwähnten Patentschriften haben die durch V/asser umkehrbaren Kräusel solche JiLgenschäftenj daß bei Einwirkung von Kasser odsr einem anderen Quellmittel die Menge der Kräusel schwankt und beim Entfernen des Quell·: mittels der ursprüngliche gekräuselte Zustand wieder hergestellt wird ο Bel der Prüfmethodey die auch im Beispiel der genannten USA-Patentschriften gezeigt ist, wird dies eine Gleichgewichtskräuselumkehr genannt, die einen "bestimmten Wert hat, wenn die Pasern in nassem Zustand 6 Stunden lang bei 70°C gehalten und dann 16 Ms 24 Stunden bei 7O⁰C getrocknet werden und aiese Behandlung wiederholt"wirdi bis der Unterschied zwischen der Trockenkräuselung und llaß- ^ kräuselung- konstant \^ird_e Bei d?r Verarbeitung von !«!see*-;; ' erzeugnissen oder bei der Verarbeitung zu Such oder beim Tragen als Kleidea* oder bei v/iederholtem \iiaschen und Trocknenkönnen jedoch keine derartigen Bedingungen von hoh^r Temperatur und langer Zeit» wie 6stündiger nasser ^ Zustand bei 70⁰O und 16stündiges Trocknen bei 70°G angenom·^ men werden. Wenn die Kräusel im nassen und trockenen Zu- = stand variieren, erfolgen Deformationen, wie Dehnenj ^! Schrumpfen, Biegen und Verdrehen in jedem Teil der Fasern₀ De.formationen der Fasern unteriiegen jedoch einem eindeutigen Geschwindigkeitseinfluß durch Temperatur, Medium und . Zeit in der Umgebungo Zum Beispiel wenn die Pasern fixierte

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Kräusel im Gleichgewicht bei einer festen Temperatur in einem bestimmten Medium haben, ist der Gleichgewichtswert ein Wert, der nur erhalten wird, wenn die Fasern in diese besondere Umgebung für ausreichend lange Zeit eingebracht werden» Selbst wenn der Gleichgewichtswert unter solchen Prüfbedingungen erhalten wird, wie sie in den genannten USA-Patentschriften definiert sind, erhält man im praktischen Gebrauch nur einen Wert im Verlaufe der Veränderungen, die auf dem Weg aum Gleichgewicht awert liegen«. Das heißt ₈ daß nur die durch die Geschwindigkeit der Veränderung zum Gleichgewichtswert und die Zeit bis dahin bestimmten Kräusel erhalten werden» Wenn insbesondere die Befeuchtungsuiid Trocknungstemperatur und die Zeitbedingungen jeweils verschieden sind, ergeben die durch Wasser umkehrbaren Kräusel inmer verschiedene Kräuselgrade· 2un Beispiel sind im Sommer und Winter die Wasch- und Trocknungstemperaturen verschieden. Außerdem sind in der Haushaltwäsche und in der gev/erblichen Wäscherei die jeweiligen Bedingungen von Temperatur und Zeit verschieden. Selbst bei d-*r Färbung dürfte das gleiche der Fall sein_e Selbst wenn irgendeine dieser verschiedenen Bedingungen aufgenommen wird, kann kein ausreichender Gleichgewichtswert der Kräuselung erhalten werden. In allen Fällen werden nur Kräusel von jeweils verschiedenem Ausmaß erhalten» Produkte mit vielen

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Kräuseln schrumpfen gut und Haben hohe üJlastizität· Andererseits neigen Produkte mit wenig Kräuseln zum Sehnen und haben geringere Elastizität und daher geringe Dimensionsstabilität und wechseln in bemerkenswertem Ausmaß in der Blastizitat und im Griff, wichtiger ist noch, daß im allgemeinen bei der Verarbeitung oder Anwendung von Bekleidung unter Bedingungen von Feuchtigkeit die Deformationen der fasern häufiger bei einem Verfahren mit höherer Veränderungsgeßcliv/indigkeit auftreten» Es wurde gefunden/ daß Synthesefasern, die eine große Menge an ionisierenden Resten gemäß den USA-Patentachrifton 3 038 256, 3 038 237 und 3 039 f>24 enthalten» die als typisches Boiapial zusammengesetzter Acrylfaser gelten dürfen, so stark dazu neigen» durch --Wasser deformiert zu werden, da.ß die Variationsgeschwindigkeit oder Veränderungsgeschv/indigfceit der Krause! in nassem Zustand selbst unter den, gleichen Bedingungen von Temperatur und- 2eit höher 5.8t» Daher ist ) ganz allgemein bei durch Wasser umkehrbaren Kräuseln die Geschwindigkeit₅ mit weicherdie KräuselVriTSQ.hvinü&n und die Abmessungen durch Wasser größer v/er-den_r. höhei· als die Geschwindigkeit s- mit v/elcher die Kraus el durch das Trocknen wieder auftreten und Schrumpfung erfolgte Es wurde also gefunden j daß bei der tatsächlichen Be-.und Verarbeitung bei wiederholtem Befeuchten und !Trocknen die Kräusel

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weniger werden und zu Dimensionen eich dehnen <>-

Es wurde igefunden _v daß durch die Schraubfinkrauselungen 7011 zuaaramengeoetaten Fasern die Eigenschaft der Elastizitätserholung steigt und daher eine ausgezeichnete wollähnliohe Elastizität und ein woXlähnlicher Griff erhalten werden kariUf jedoch bei IPasern mit Kräuselungen, die durch Wasser umkehrbar siadY" Bind' Kräuseire ten tion und DimenBionsstabi-· 3.ität so geringj. daß Schraubeiilcräußel tatsächlich keine Ilaßnahrae darstellen, um die Mängel der Verschlechtei'img der -Elastizität und dec C-riffeii durch Y/aachen und die leicht- "auftretende Verliingerüiiß ύ&τ -OinenGionea zu überwinden; . , > ». _;

Siel der Ärfindung ist· daher eine ausanniengeo^tzte. Aoryl-.faser, Vielehe die gleiche :Elarftiuitat v;ie Violle duroh irreversible SchrauhtuikräüSöl\?Bg-.-dc-r..susa?uusn6;eyßtaten Acrylfaseraufw-ei-Btr ,iedoeh ira Hinblick auf die .Stabilität von Diitiensioii lüid Fona nicht so-,stark v/ie Wolle schrumpftenicht dien :·ίπ;£:ο1 "hat, daß bei viiederlioltsm Befeuchten und TiOclcnen die -"räuselunK-A^ereckwindet und die Faser sich dehntv wie bei bekannten^ durch y&sser umkehrbaren - ssusaamehgeeetEten AGrylfaserprodjiijctenp und eine dauernd stabile KiäiiseiLfähigkeit

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ε «■■■..

Weiterhin ergibt die Erfindung eine anfängliciteI?ärbungsgegohwindigkeit«beider (mit. A und :B bezeichneten) Koiapoüeiiten von.zusammengesetzten Aerylfasem mit JcationiBchem , Farbstoff_f die einander gleich sind, Bios isrfc sehr wichtig in der Färberei_o

In Pasern dar -drei obengenannten USA-Patentachriftent die als typiechfis Seispiel herköininlicher zuaanunengesetzter. " Acrylfaseni betrachtet^^ werden_f v/ird der Unterschied im Ge-.

halt. an. ionisierenden Besten_f die Pärbungsateilen, von Aoryl-fasern. sixidf, in beiden Komponenten alt?,Mittel zur iGr·^ beilxmg, vdiL-.cluroh -Uasaer, umkelirbaren K-räuaelungeii auagenutzto Da der lonipiexendei liest, sowohl als /insatzpunkt ,für die Färbung- ale. aucji als- 1-ilt.tel für die durch .V/aseer urolcehrbß- , ren ICräuse^!lunßjeir angev/andt· var.d_f ergeben, sich gev/isae Schv/ie,-riglceit:e:n>\-Xnsberjoiidere vom..Standpunkt, dVa Karbens ist zu erwähnen,- -dail -de^ Hnterachled im Gehalt an.ionisierenden Ä^laQhen; 4en zv;el Komponenten der äsua.anuneng.ßSjetzten .,unziiläsgl^groß ist, so 'daß die Anfärbijarlreit awisehen deji zv/ei; Komponenten yexschi^f;aen v/ird^ und daher die Gleiphiiiäßigilieit jier .Arifarbung -pohlechter, .ist> liaoh, ;der Färbung. Ye.r.ciind er Ii eich dsr Qra.u der Λ1.sr ο si ation bei ... ioxiisierende^ Ilfaten? ;Und dahe?;· aicjmt die hydrophile Natur = ab _r vao zu ,.,einen merklichen Abuehmec. der . Kräuselungen führt».

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- Q

Außerdem ist der Unterseliied in den Eigenschaften der beiden Komponenten der zusammengesetzten Pasern so groß, daß das Garn leicht in die av/ei Komponenten entschichtet oder aufgespalten wird»

Es wurde gefunden, daß die obigen Nachteile überwunden und die Ziele der Erfindung durch eine zusammengesetzte Acrylfaser erreicht werden? die naßgesponnen ist und worin zwei oder mehr Arten τοη Aorylpolymerisatkomponenten von unterschiedlicher Wärmeschrumpfung gleichmäßig laminar entlang der gesamten Länge der fasern angeordnet sindo Jede Komponente enthält wenigstens 5 bis 15 Gew.$ eines hydrophobes, nicht kristallines Hochpolymeres bildenden Comonomeren in Form eines Mischpolymerisates mit Aorylnitril, wobei ein Unterschied von weniger als 6 Gew.^ im Gehalt an diesem hydrophobes, nicht kristallines Hochpolymereβ bildenden Comonomeren. zwischen den Acrylpolymerisatkoiaponeaten. vorliegt. Außerdem enthält die Aerylmischpolymerisatkomponente mit höherem Gehalt an hydrophobes, nicht kristallines Hochpolymeres bildendem Oomonomerem (d.ho das Mischpolymerisat $ welches die Komponente mit hoher Wärmeschrumpfung ergibt) den Rest einer starken Säure, der eine Pärbungsstelle für einen kätionischen Farbstoff bildet und an das Polymere in einer Menge gebunden i3t, die um 4 bis 30 müquiv.

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. - ■ ' ' . BAD

pro 1(Kg des Polymerisates kleiner ist als in der Mischpolymerkomponente mit geringerem Gehalt an hydrophobes, nicht kristallines Hochpolymeres bildendem Goraonomeren (d.h. die Mischpolymerisatkomponente, welche die Komponente mit geringer thermischer Schrumpfung=ergibt), so daß die Anfangsgeschwindigkeiten der Färbung beider Komponenten mit dem kationischen Färbstoff praktisch einander gleich sind. Die erhaltenen wärmebehandelten Pasern haben dreidimensionale Sehraubenkräuselungen, die in Wasser und anderen ..Quellultteln" irreversibel sindo

Gemäß der Erfindung wird jede Komponente mit wenigstens 5 Gew. >S und höchstens 15 Gew. 5$ eines hydrophobes, nicht kristallines Hochpolymeres bildenden Coaonomeren mischpolymerisiert, und zwischen den beiden Komponenten wird ''_ ein Unterschied von-veniger als 6 Gew. $5 dieses Comonomeren, das ein hydrophobes, nicht kristallines Hochpolymere» bildet, hergestellt. Die jeweiligen Polymerisate werden gleichzeitig und geraeinsam durch eine gemeinsame Öffnung in an sich bekannter Weise versponnen. So wird ein Unterschied von mehr als \i» in der thermischen Schrumpfung zwischen den Komponenten während des Verstreckens und der Wärmebehandlung des gesponnenen Garnes durch den Unterschied im Gehalt an diesem Comonomeren erzeugte V/eiterhin wird der

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Gehali; am Heat dei* ßtarken Säure in el on ICo mp orient enpoly-

<*^:·^:--^; ~" *· :-■': ■'■--:· ' -': ■ a-:: i r." λ -·. -,..,..... ■ .>. . -; ,. .· ·.--..., . '■"■: merieat mit holier Schrumpfung um 4 bis 30 ipJiquiVo je

tO g des Polymeren geringer gemacht als in dor wenig schrumpfenden Polymerlcociponente, um den Unterschied in der Viaeeerquellbarlceit (und daher der Wasseruit&ehrbarfceit der Kräuselungen) zu beseitigen_f der durch den Unterschied im Grad der Orientierung und der Kohäsionaenergie In den nicht kristallinen Bereichen beider Komponenten bewirkt vfird» Die Schi-aubenkräüaelmigen, die durch den Unterschied im Oricnuierunßsgred und der Ivoliäsionaenergie im nicht Iirißt allinen "Bereich" beviirkt v;erden_r werden durch die /in~ fiillickeit der Faeern filr die Peioruation in heißem Vfasser bei ^O⁰C oder j beiap"ialsv.^relöe _s die rcaiproke Kahl des JiIa-O'tizitLitanodula in heißem Wasser bei 90°ü_? dai- eine liachgiebigkeit J? , auegeäiUc!:t Jedoch yji-nd die Faeerkpnponenten nit i.-öijc-rc-i HachgieWgkeit J^^v In heißem Wasser so viel höher in der QuellbarkeiT; in liGißem Waes'er, daß oelbet daiui| wenn die ionisierenden Reste' beider Komponenten gleichgenacht werden, die Y'as3erumkehrbarkeit der Kräuselungen nicht entfernt wer dien icaim. Der örund_t warum \iede Konponente 5 bis 15 Gev^-fS an hydrophobes, nicht kristallin

nes Hochpolyneres bildendem Comcmonaren enthalten soll? beruht auf der Feststellung oder der Tat'säolie, daß bei einem Gehalt von weniger als 5 "Gevr_e# bein KaQspihnenUnter

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wässrigen Bedingungen der Quellgrad des Fasergels nach der Koagulation so hoch istp daß die Schrumpfung beim Trocknen zu hoch ist ρ wodurch praktisch kein Sehrunipfverhalten bei der anschließenden Wärmebehandlung erreicht.wird und der Grad der. Ausbildung des nicht kristallinen Bereiches gering ist» Ein Gehalt von weniger als 5°A dieses Comonomeren ist jedoch vom Standpunkt der Anfärbbarkeit aus nicht erwünschte Wenn der Gehalt größer ißt als 15 Gewo$, wird der Erweichungspunkt erniedrigt und die Beständigkeit gegen Wärme merklich geringer_o

Der Grund j warum"der Unterschied im Gehalt an hydrophobes_r nicht kristallines Hochpolymeres bildendem Coinonomeritm zwi~ sehen beiden Komponenten bei 6 Gew*^ oder geringer gehalten wird, besteht darin, daß bei einem Unterschied im Gehal*t von höchst one 6 GeWo?S Schraubenkräuöel erhalten wer« den, die notv/endig und ausreichend sind, um die Elastizitat beispielsweise von gewirkten und gestrickten und gewo^ benen Erzeugnissen zu erhöhen₀ V/enn der Unterschied größer isty wird der Grad der Garnentschichtung in den zvrei Komponenten so hoch, daß keine zusammengesetzte Acrylfaser mit permanenter Kräuselung erhalten wird_e Weiterhin v/urde festgestellt, daß bei einem Unterschied im Gehalt an nicht kristallines Hoehpolyiaeres bildendem Comonomeren zwischen

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beiden Komponenten von 0,5 Gew.# die Ziele der Erfindung erreicht werden»

Der Grund, warum in das !Componentenjpolymerisat mit hoher Wärmeschrumpfung gebunden an das Polymerisat, der starke Säurerest, welcher eine Färbungsatelle für einen kationischen Farbstoff bildet, in einer Menge eingebracht wird, die um 4 bis 30 mäquiVo pro 1(rg des Polymerisates geringer ist als in der anderen Komponente (d.h. in der Polymer- | komponente mit geringer Wärmeschrumpfung), beruht auf der Tatsache, daß die Wasaerumkehrbarkeit der durch den Unterschied im Gehalt an hydrophobes, nicht kristallines Hochpolymeres bildendem Comonomeren zwischen den zwei Kompo-r nenten. gebildeten Kräuselungen dadurch beseitigt werden, kannο Weiterhin beruht dies auf der Feststellung, daß nur dann, wenn die Anfärbungastelle der Komponente mit hoher Schrumpfung um 4 bis 30 m&quiv. je 10- g des Polymerisats geringer gemacht wird als diejenige des Komponentenpolymerisates mit geringer Schrumpfung die anfänglichen Färbungsgeschwindigkeiten der zwei Komponenten mit einem kationischen Farbstoff praktisch gleich werden.

Die jeweiligen Komponenten von gleicher anfänglicher Färbegeschwindigkeit mit einem kationischen Farbstoff können

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nicht nur "sehr ßlölchmäiiig gefärbt werden," selbst wenn, dio «usamiüSiigöaeta'osn I-asern irgendein KomponQ&tenverhEiltnio oder irgendeine Verteilung""3er KamponenteiivQrhältnlssa aufweisen, sondern selbst im Falle von versponnenem ßarnanj die mit Garnen aus einer einzigen AcrylkomponentG gemischt sind, die einer der Komponenten entsprich^ und auch eine sehr ähnliche Sendena in der hydrophilen Natur und den anderen physikalischen EJ.gsnsofcdXten vojo. Fasern ebenso wie in der ]?Erl5ung3^öoii\/indi^ke.1.t babeit. Daher iat es sehr sei« ten, daß beim Garn eine Aufspaltung in di« av/ei Komponenten erfolgt» Diese SfebSEiofeen η,.^'ί sehr wicbtts.

Xn der hoihaoh^umm^mien Koüipoaente der vorliegsxiiian J3r-»- .tindung iat das Jaydr-opIwbeSf nio.hi; Kristallines Hcohpolymöres! bildende Oomoncmsr« in höhorer lieiige enthalten aiö in der wenig Gchrumpfend-sn Komponente, .jedoch iat der. behalt an ami Resten der starken Säuro_s welche eins ParbungBstslle für einen katloiiiaohen. Parbf3toff iat, geringer als in der wenig schrumpf and sn iiompor-BTi'-iOo Uahsr sind physikalische Eigenschaften, vrie dis Quellhark^it- mit Wasser beider {Componenten.praktisch gleich, und das glei färbung beider Eomponent&a in der iinfangBseit dev mit dem kationisehen Parbstofi iöt bemerkenswert verbessert.

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Auch die Garnaufspaltung ist geringer als bei herkömmliohen zusammengesetzten Aerylfasern« Der Unterschied in der YJärme schrumpfung zwischen beiden Komponenten kann zur Erzielung der pralctisch notwendigen Dauerhaftigkeit der Kräuselungen und der gleichmäßigen Anfärbbarkeit ausgenutzt werden.! d.h. der Bereich der Mischpolymerisat Zusammensetzung kann breiter gewählt werden als bei herkömmlichen zusammengesetzten Fasern.

In der vorliegenden Erfindung werden die Anfangsgeschwindigkeiten der Färbung beider Komponenten der zusammengesetzten Fasern mit einem kationischen Farbstoff einander praktisch gleich gemacht. Me gleichmäßige Färbung ist besonders im Falle der Färbung mit hellen Farben wichtige Ihr entscheidender Einfluß wird durch die anfängliche Anfärbungsgeschwindigkeit beim Beginn der Färbung festgelegt. Daher wird die Färbung im allgemeinen bei einem geringen Grad dpr Färbungsgescliwindigkeit begonnen, und zwar indem man allmählich- die Temperatur des Färbebades ernb'ht» so daß eine -gleichmäßige Färbung erhalten werden kanne .

Die anfängliche Färbungsgesciiwiadigkeit wurde-.versuchsweise-auf. folgende Art bestimmt: Die Fasern werden bei ei-

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ner KLottentemperatur von 9O⁰G 60 Minuten lang mit Sumiacryl Orange 3R (hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) als kationischem Farbstoff bei einer Farbstoffkonzentration in der Flotte von 7$» bezogen auf Fasergewicht_f 3/9 Essigsäure, bezogen auf Fasergewicht* und einem Badverhältnis von 1/100 gefärbt. Die anfängliche i?ärbungsgeschwindigkeit wird durch die Menge des auf die Pas er er» schöpften Farbstoffes in Prozent bezogen auf Faser bei diesen Standardbedingungen wiedergegeben. Weiter wurden isotherme Färbekurven erhalten und das Verhalten der anfänglichen Färbung wurde untersuchte Aus den in der beigefügten Zeichnung dargestellten Färbungskurven wurde folgendes festgestellt: Weim die Anfärbungssteilen, der hoch schrumpfenden Komponente geringer gemacht werden als die Anfärbungsstellen der niedrig schrumpfenden Komponente, damit die anfängliche Färbungsgeschwindigkeit zwisehen beiden Komponenten praktisch gleich wird_f. wird bei Annäherung an das Gleichgewicht durch langandauernde Färbung die gefärbte Menge der hoch schrumpfenden Komponente ab~ nehmenc Um die Geschwindigkeiten der Färbung der hoch schrumpfenden Komponente und der niedrig schrumpfenden Komponente einander gleichzumachen und die V/aaserumkehrbarkeit der Fasern> die zwar je nach dem Unterschied in der Nachgiebigkeit J^ zwischen"beiden Komponenten, der Anzahl

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der ifchraubenkräuaelungen und dem Grad der Gesamtmenge an Färbungsstellen, falls sie auf dem Stand einer solchen Menge an Färbungsstellen, wie sie der Anzahl von wolligen Kräuselungen entspricht und für die Färbung von Acrylfaaern in einer kräftigen Farbe mit einem kationischen Farbstoff

verschieden "ist,

erforderlich ist„Yzu beseitigen, ist es notwendig» den Gehalt an stark sauren ltesten in der hoch schrumpfenden Komponente um wenigstens 2 mAquiVo je 10"* g des Polymerisats geringer zu machen als den Gehalt an stark sauren Resten in der wenig schrumpfenden Komponente₀ Weiter wurde gefunden, daß bei einem Unterschied von höchstens 30 mäqulv« Je 10 g des Polymerisates die Ziele der Erfindung erreicht werden. Wenn ein Unterschied von mehr als 30 mX^uiVo je to⁵ g des Polymerisates angewandt wird, wird die Wasserumkehrbarkeit der Kräusel in negativer Richtung liegen, d.ho die Kräuselung wird in-feuchtem Zustand erhöht, jedoch in trockenem Zustand erniedrigt, was vom Standpunkt der Stabilität der Kräuselungen nicht erwünscht ist ο

Als hydrophobes Hochpolymere«bildende Comonomere, die mit Acrylnitril gemäß der vorliegenden Erfindung mischpolymerisiert werden sollen, können diejenigen aufgezählt werden, die in Wasser nur schwer löslich sind, und nur schwer kri-

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stalline Hochpolymere bilden_o Beispiele dieser Oomonomerer sind Acrylsäureester, wie Ilethylacrylat, llthylacrylat, Butylacrylat₉ Octylacrylat, Hethoxyäthylacrylat, Phenylacrylat» Gyclohexylacrylat, Dimethylaminoäthylacrylatj die entsprechenden Methacrylsäureester5 Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylidencyanid, Styrol, ihre Allcylsubetitutionsprodukte, ungesättigte Ketone, wie -Methylvinylketon, Phenylvinyllceton, Isopropenylmethylketoni Garbonsäurevinylester, wie Vinylformiat, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vi-* nylbutyrat, Vinylthiolacetat, Vinylbeni20at j Vinyläther und -ester von Äthylen-q{,ß-carbonsäuron, vde iuraarsäure, Citraeonsäuro, Hasaconsäure, Aconitsäure und dergl.o

Einführung des stark sauren Restes in die öopolymeren. welche die zusammengesetzten AeryIfasern gemäß der J3i*£indung bilden, sei eine Methode eyv/Shnt» bei welcher ein durch Zersetziuag eines Katalysators bei der Polymerisationsreaktion gebildeter Sulfonsäurerest in den endständigen Rest des Polymerisates eingeführt wird·' Am üblichsten ' ist jedoch die Methode, wobei Sulfonsäurereste eigens in das Mischpolymerisat eingeführt werden« Zum Beispiel kann ein Monomeres, das einen ungesättigten,Sulfonsäurerest ent-hält, v/ie den Rest einer alkenylaronatisehen SuIfonsäure,

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p-Styrolsulfonsäure, Vinylsulfonsäure_f Allylsulfonaäure» oder Methallylsulfonsäure oder das Salz davon, die mit Acrylnitril mischpolymerisierbar sind, mit Acrylnitril mischpolynerisiert werden. Auch andere ungesättigte organische Sulfonsäuren, wie o- und m-Styrolsulfonsäure, Allyloxyäthylsulfoneäure, Methallyioxyäthylsulfonsäure, Allyloxypropanolßulfonsäure, Allylthioäthylsulfonsäure _P Allylthiopropanolsulfonsäure_t Isopropenylbenzolsulfsonsäure, Vinylljroinbenzolsulfsonsaure, Vinylfluorbenzolsulfonsäure _P Vinylmethylbenzolsulfonsäure ₉ VinyläthylbenzQlsulf onsäure ρ I sopropenylbenzolsulf onsäure, Yinylhydroxy-«. benzolsulfonsäure, VinyldichlorbenESolsulfonsäure, VinyltriiiyaroxybensolsuliOnsäure, Vinylhydroxynaphthalinsulfonsäure, Sulfodi chlorviny Ina phthalinsulf onsäure, Vinylhydroxyplienylnethansulfonsäure, Vinyltriliydroxyphenyläthansulfönaäure, i^Isopropylätliylen-i—aulfonsäure, 1-Acetylätnylen-1 --suliOnsäüre, liaphtliyläthjrlenaulfonsäure, Propensulf on3äur3_f Butsnsulfonsäure. Hexensulfonsäure und deren Salr.e }i0ijüien verwertdet werden»

Qa ist niülit-erwUiischt., daß der Gehalt an stark sauren Resten.in dem Polymerisat, welches die erfindungsgemäßen zuaammengesetaten Acrylfasern bildet, 100 mAquiv./iO^ g des Polymerisates Übersteigt. In zusamiaengesetzten Acrylfaeern

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..." - ■ . BAD

mit einer Zusammensetzung, worin mehr als 5 Gew«y£ eines hydrophobes, nicht kristallines Hochpolymere^ bildenden Oomonomeren mlschpolymerisiert wird, werden durch einen Gehalt an stark sauren Resten über 80 m&quiv./IQr g.des Polymerisates Nachteile hervorgerufen, z.B, daß die Wasserabsorption selbst bei normaler 2ejnperatur steigt, der Young¹sehe Modul duroh'Wasser oder ein anderes Quellungsmittel leicht vermindert wird, sich leicht eine Umkehr-" barkeit der Kräuselungen ausbildet, die Anfärbungsgeschwindigkeit unzulässig groß wird und Fleckenbildung oder selbst eine ungleichmäßige Färbung, insbesondere bei der Färbung in hellen Farben, auftritt_e

Vorzugsweise enthält jede Komponente der zusammengesetzten Paser wenigstens 85 Gew. ¹AAcrylnitril <,

Die erfindungsgemäßen zusammengesetzten Fasern können in y jeder geeigneten Vorrichtung gesponnen werden_f die für die Herstellung von zusammengesetzten Fasern bekannt istο Zürn Beispiel kann bequem eine Spinnvorrichtung der in der USA-Patentschrift 3 182 106 gezeigten Art verwendet werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Prozentangaben sind auf das Gewicht bezogen, wenn nichts an-

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BAD ORlQlNAU

dares angegeben isto Die verschiedenen Worte wurden in folgender V/eise bestimmts

Der Gehalt an stark sauren Rösten im Acrylpolymerisat wurde gemessen, indem eine Dimethylföriaamidlösung des Misch™ Polymerisats durch ein Ionenaustauscherharz geleitet wurde₉ um den Rest der starken Säure in die freie Säureform au überführen, und diese dann mit Natronlauge konduktometrisch titriert wurde,, Die Ergebnisse der Analyse sind in mÄquiv, Säurerest je 1(r g Mischpolymerisat angegebene Das Molekulargewicht des Polymerisates wurde berechnet, indem der gemessene Wert der Viskosität der Dimethylformamiälösung bei 30⁰C durch Anwendung der Standinger Formel umgerechnet wurde.

Die örundkräuselfrequenz (C^) wurde durch die folgende Formel (1) gemessen:

0_f - Anzahl der Kräusel (1 - ) (1)

indem die Anzahl der Kräusel sowie der Kräuselindex bezüglich Kräuselfasern bestimmt wurden, die in siedendem Wasser relaxiert worden waren« Die Kräuselfrequenz (Anzahl der Kräusel) wurde bestimmt, indem die Kräuselzahl in 25 mm

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der FaaejT unter einer -Anfangslast von 2 mg/don gezählt wurde«, Die Prüfung wurde 20mal wiederholt, und es wurde der Durchschnittswert genommen.

Der Kräuselindex v/urde durch Formel (2) gemessen: Kräuselindex - ^~§-~ x 100 (2)

Darin bedeutet a die länge der Probefasern unter einer Anfangslast von 2 rag/den» und b ist die Länge 30 Sekunden später, nachdem die obige Faser weiter mit einer zweiten Last von 50 mg/den belastet;-wurde₀

Der Wert der Wasserumkehrbarkeit der Krausel wurde als der durch Irocknen vergrößertö 3?eil durch Formel (3) darge=· stellt, indem als ^ C^. der 'Unter sohl ed --zwischen, dem Wert G^ (feucht bei 70⁰C), der durch Messung des wie oben definierten Gf nachdem die Kräusel in Wasser bei 70⁰C 6 .Stun-', den relaxiert waren und dem Wert C_f (trocken bei 20⁰O), der durch Messung von C^ nach 16stündigem !Trocknen der Kräusel bei 7O⁰C und Abkühlen auf Zimmertemperatur erhalten war,

ausgedrückt wurde»

- . . ■ ■ - ■■-'". ■ ■ ' / ■ A Cf: > C_f(trocken; bei 20⁰G) -C^(naß bei 70⁰C) (3)

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©AD ORIGINAL

Ba C^ und & G^ umgekehrt proportional zum Surchmesaer der Faser unter einer festgelegten Sehrumpfungadifferenz und einer festgelegten Umgebung sind, ist es notwendig, i*asern von unterschiedlichem Durchmesser in einen festgelegten Standardwert umzuwandeln« Als Standard wurde eine Paser von 3 den benutzt. Ee ist notwendig, daß die Wasserumkehrbarkelt & G_£ kleiner als 0,85 bei 3 den sollte, damit die Kräuselung praktisch irreversibel ißt. Die Fadenspaltung der zusammengesetzten Acrylfaser^ wurde in Prozent der Fa- I ser ausgedrückt/ die sich in zwei Komponenten spaltete* wenn die unter einer Last von 0,4 g/den aufgehängte Faeer mit der Seite eines hartverchromten Stabes aus rostfreiem Stahl vom octagonalem Querschnitt, der sich mit 3500 Upm drehte, 10 Minuten lang gerieben wurde und der Quer·= schnitt der Faser nach der Abnutzung mit einem Mikroskop beobachtet wurde.

Beispiel· 1

* . Als Komponente A der zusammengesetzten Acrylfaser wurde ein Mischpolymerisat von 89,OS» Acrylnitril, 11,0$ Methylaorylat und einem Molekulargewicht von 74 000 verwendet, wobei bei der Herstellung ein Chlorsäure-Schwefligsäure-Katalysatoraystem verwendet wurde. Eine kleine Menge an

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Natriummethacrylsulfonat wurde mischpolymorisiert, und der Gehalt an Sulfonsäureresten zusammen mit der Sulfonsäure an den Enden des Polymerisates durch Zersetzung des Katalysators wurde auf 38 mA'quiVt/10 g Polymerisat eingestellte Als Komponente B wurde ein MischpolymexrLsat von 9"\^l/> Acrylnitril, 97» Methylacrylat und einem Molekulargewicht von 74 000 verwendet, wobei mischpolymerisiertes Natriumzaethacrylsulfonat ebenso wie im Mischpolymeren der Komponente A dergestalt eingestellt wurde, daß der Gesamtgehalt an Sulfonsäureresten auf 50 mlquiv./IO g Polynerisat eingestellt wurde. Jedes der beiden Mischpolymeren A und B wurde in einer wässrigen Lösung von 48$ Natriumthiocyanat gelöst_r um eine Spinnlösung herzustellen, worin die Mischpolymerkonzentration 9$ betrüge Fäden wurden naß in eine wässrige Lösung von 10$ Matriumthiocyanat bei O⁰G mit der in der USA-Patentschrift 3 182 106 gezeigten Spinnvorrichtung für zusammengesetzte Fasern so versponuen, daß die Mengen der beiden Komponenten A und B gleich warenο Die Fasern wurden auf das 1Ofache ihrer Länge in siedendem Wasser verstreckt und in Heißluft bei 115°C getrocknete Wenn die erhaltenen zusammengesetzten Acrylfasern in überspa/mtem Dampf bei 123⁰C 10 Minuten lang erhitzt wurden, bildete sich in den Fasern von 3 den durch den Unterschied

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in der WärmeSchrumpfung zwischen beiden Komponenten dreidimensionale Schraiibenkräusel mit der Grundkräuselfrequens C^. s 22 aus ρ Diese.Krause!-zeigten"einen Vfert der v/asserumkehrbarkeit ,4 °f "^^0Λ Oc ¥6nn jede der beiden Komponenten A und B einsein unter den gleichen Bedingungen wie oben gesponnen* veratreekt und erhitzt wurde, zeigte sich_p daß der Grad der Farbstoffersohöpfung an der einkomponen= tigen ]?aser 2,12?^ beaogen auf Pasergewichtj in der Korn= * potente A₉ und 2₉'l6fo, bezogen auf Fasergewicht» in der Komponente B war₂ was praktisch gleiche Werte darstellte Die isothermen Tävbungs&urven der jeweiligen Komponenten A und B bei 90⁰G stimmten miteinander aehr gut bei der anfänglichen Pärbungsgeschwindigkeit überein, wie die beigefügte Zeichnung zeigte Wenn daher die zusammengesetzte laser unter den gleichen Bedingungen gefärbt v/urdö, um Faserquerschnittsproben herzustellens und die Parb=- stofficonzentratioiien in beiden Komponenten miteinander unter dem Mikroskop verglichen wurden, war es ganz un- '

niöglichj, die zwei Komponenten voneinander zu unteracheidenο Die aus diesen zusammengesetzten Fasern gesponnenen Garne und die aus den Garnen gewirkten gestrickten oder gewobenen Erzeugnisse zeigten eine sehr gleichmäßige färbung, insbesondere in hellen färbtönen» und zeigten auch

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ein sehr feines Aussehen Außerdem war überhaupt keine IPadenauf spaltung in zwei Komponente zu beobachten»

Beispiel 2

Die Einstellung des Gehalts an stark sauren Resten, um die Anfärbungsgeschwindigkeit gleichmäßig zu machen und zusammengesetzte Acrylfaser*! ohne Was serumkehr barkeit der Kräusel zu erhalten» kann auch mit dem Unterschied zwischen den Molekulargewichten der Polymerisate erfolgeiu Die Kornponexite A wurde durch Suspensionspolymerisation in wässrigem Medium unter Bildung eines Mischpolymeren von 90$ Acrylnitril^ 10$ Methylaerylat und einem Molekulargewicht von 75 000 erhalten. Dieses Mischpolymerisat enthielt 20 mÄquiv» SuIfonsäurereste durch Zersetzung des Katalysa= tors je IQ ■ g des Polymerisats e Die Komponente B wurde durch Suspensionspolymerisation in v/ässrigem Hedium erhalten und war ein Mischpolymerisat von 92$ Acrylnitril, 8^ Methylacrylat und hatte ein Molekulargewicht von 53 000« Dieses Mischpolymerisat enthielt 44 mÄquiVo Sulfonsäure«=' reste durch den gleichen Mechanismus wie die Komponente A 3e/10-'g des Polymerisatesο

Die Mischpolymerkomponente A wurde in einer wässrigen Lesung von 47$ Hatriumthiocyanat so gelöst, daß die Mischpoly-

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merkonzentration 9⁽,« betrug, um eine Spinnlösung herzustellen» Sie MischpQlymerkonponente B wurde in einer wässrigen Lösung von 47?6 Natriumthiocyanat so gelöst» dafl die Mlsohpolymerkonzentration 12# betrug, um eine Spinnlösung herzustellen. Sie jeweiligen Lösungen der Komponenten A und B wurden in einer wässrigen Lösung von 5ϊ* Natriumthiocyanat bei O⁰O mit der gleichen Spinnlösung Vorrichtung für die zusammengesetzte Faser wie in Beispiel 1 gesponnen, so daß gleiche Nettogewiohte der Mischpolymerisate zugeführt wurden. Die so erhaltenen Fäden wurden auf das 1Ofache ihrer Länge in siedendem Wasser verstreckt, dann in Heißluft bei 115⁰C getrocknet und mit Dampf unter Druck bei 125⁰C 10 Hinuten lang erhitzt, wodurch schraubenförmige, dreidimensionale Kräuselungen durch den Unterschied in der Wärmeschrumpfung zwischen beiden Komponenten ausgebildet wurden. Diese zusammengesetzten Aorylfasern zeigten einen Titer von 3 den« Ihre Grundkräueelfrequenz C_f betrug 20» Der Wert der Wasserumkehrbarkeit A C^ der Krausel betrug 0,4. Der Waseeruokehrbarkeitswert war vernachlässigbar. Auf diese Weise wurden Produkt· von sehr hoher Dimensionsstabilität erhaltene Das Molekulargewicht der hoch schrumpfenden Komponente und die Elastizität und Festigkeit der IaBttragenden Komponente beim Dehnen der Krause! waren bei der zusammengesetzten Faser so hooh, daß die Permanenz der

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Kräusel sehr gut war_β Das Ausmaß der Farbstoff erschöpfung bei einkomponentigen Fasern von 3 den, die durch einzelnes Verspinnen, Verstrecken und Erhitzen jeder der Komponenten A und B unter den gleichen Bedingungen wie oben erhalten waren, betrug 1,08, bezogen auf Fasergewicht» für die Komponente A, und 1,16j5, bezogen auf Fasergewichts bei der Komponente Be Die Anfärbungsgeschwindigkeiten waren also praktisch gleich.

Beispiel 3

Die Einstellung der Reste der starken Säure kann durch eine Methode erfolgen, bei welcher die Einstellung lediglich der Mischpolymerisatendgruppen und die Kinetellung der Menge des einen starken Säurerest enthaltenden und in die Eolymerkette zu mischpolymerielerenden Monomeren kombiniert wird. Es ist auch möglich, die Art des hydrophobes, nicht kristallines Hochpölymeres bildenden Oomonomeren zu variieren, um einen Unterschied in der nicht kristallinen Struktur zu erhaltene In diesem Beispiel wurden für die Komponente A 89$ Acrylnitril und 115$ Vinylacetat mischpolymerisiert, und es wurde ein Mischpolymerisat verwendet, worin der Gehalt an Sulfonsäureresten durch die Zugabe oder Nicht zugabe von Hatriuiamethallylsulfonat eingestellt

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~ 29 -

wurde₀ Die Veränderung im Molekulargewicht ist in Tabelle I gezeigt. Bei der Komponente B wurden 91'A Acrylnitril und 9$ Metliylacrylat und eine kleine Menge Natriummetii-· acrylsulfonat misehpolymerisiart» wobei der Gehalt an Sulfonsäureresten aui 50 mÄquiv./iCr g des Polymerisates eingestellt wurde. Bs wurde ein Mischpolymerisat mit einem Molekulargewicht von 58 000 verwendet. Jedes der "beiden Komponentenpolymerisate wurde in einer wässrigen Lösung von 48j£ Natriumthioeyariat derart gelöst₉ daß die Mschpolymerisatkonaentration 11^c/> betrug, um Spinnlösungen herausteilen ο Zusammengesetzte fasern und einlcomponentlge 3?assrn wurden unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 gesponnen_fl auf das 1Ofache ^erstreckt und mit Dampf unter Druck behandelt, wobei Fasern von 3 den erhalten wurden«, Die Merkmale- der erhaltenen lasern sind in Tabelle I gezeigte

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Versuch

• - 30 -

Tabelle I II III

aperatur der Dampfbeh. 5er Druck (⁰O)

120

123

IY V VI VI]

123 121 121 13<

aponente A Molekular-

3Chpoly-

risatzu-

ameneet-

58000 58000 62000 66000 67100 73900 8450(

ges.Sulfonsäuremenge in,mÄquiv/ 10^p Mischpolymeri sat

ikomponen-3e Fasern

sammenge=

zzte

Fadenspaltung (i)

Grad der Farbstofferschöpfung

A (f* bez_ea„ 2,30 2,28 Fasergew,)

B (^ bezea. 1,96 2,16 Fasergev/e)

16,9 24,0 0,3 0,1

2p24 2,16

26,6

39

2,08 2pOO 1p92 2,16 2,04 2₉04

2O₉O 21,6 21,0 • 0,1 - 0,2 - 0,6

2,28

16₀4 - O₅,4

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Diese Busaoinengeeetzten Acrylfasern zeigten sehr ähnliche anfängliche Färbunfjsmerkmale, ihre Wasserumkehrbarkeit — war so geringt daß aie praktisch, vernachläsaigbar war« und sie Eeigten irreversible Kräuselung· ■,

Beispiel- 4 * ■ -^Λ - '

Die Komponente A bestand aus 915^ Acrylnitril, 9# Methylaorylat und hatte ein Molekulargewicht von 58 000« Der Gehalt an Sulfonsäuren8ten an den Polymerenden durch ZereetEUng dee Katalysators betrug 40 mXquiVr/10· g Polymerisat· PUr die Komponente B wurde durch Mischpolymerisation von 95'/« Acrylnitril und 5vS Methylaorylat ein Kiechpolyneres mit einem Molekulargewicht von 58 000 verwendet, worin der gesamte Gehalt an Sulfonsäureresten auf 52 niÄiiuiv./¹O g des Polymerisates durch Mischpolymerisation einer kleinen Menge von IJatriummethallylsulfonat eingestellt wurde. Beide Komponenten wurden nach der gleichen Arbeitsweise wie in Beispiel 3 versponnen, verstreokt und getrocknet und unter Druck in.Dampf bei 13O⁰C 10 Minuten lang erhitzt. Die Grundkräuselfrequenz C^ der Schraubenkräuselungen dieser zusammengesetzten Acrylfasern betrug 23 und der Wert der Wasserumkehrbarkeit ^ C_f betrug 0,1 ο

BAD ORIGINAL

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CQPY

Claims

PATBHTAISPEtJCHE

1o Zusammengesetzte Acrylfaser aus zwei verschiedenen Acrylpolymerisatkomponenten, die laminar miteinander ent«· lang der Länge der Faser verbunden sind, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten überwiegend aus Acrylnitril bestehen, das jedoch mit wenigstens einem hydrophobes, nicht Kristallines Uochpolymeres bildenden Monomeren in verschiedenen Mengenanteilen derart mischpolymerisiert Ist ₉ daß sich ein Unterschied in der Wärmeschrumpfung zwischen den Komponenten ergibt, wobei die stark schrumpfende Komponente chemisoh mit dem Polymerisat verbunden eine stark saure Gruppe enthält, welche Anfärbungsstellen für einen kationischen Farbstoff ergibt, und zwar in einer geringeren Menge als die andere Faserkomponente, so daß die anfänglichen Färbungsgeschwindigkeiten dieser zwei Κοιηροτ nenten praktisch gleich sind und die Paser eine irreversible dreidimensionale Schraubenkräuselung aufweist, selbst wenn sie Wasser oder anderen Quellmitteln unterworfen wird»
2.· Faser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß jede Komponente wenigstens 85 Gew.fi Acrylnitril enthalte

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3· Faser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Jede Komponente 5 bis 15 Gew«# des hydrophobes, nicht kristallines Hochpolymerea bildenden Combnomeren enthält, jedooh ein Unterschied von 0,5 bis 6 Gew.ji im Gehalt dieses Comonomeren zwischen den zwei Aorylpolymerkomponenten besteht ο

4ο Paser nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß in jeder Acrylpolymerkomponente das Comonomere Vinylacetat

5β Faser nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet _v daß das Comonomere in einer Acrylpolymerkomponente Methylacrylat und in der anderen Aorylpolymerkomponente Vinylacetat ist.

6· Faser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an stark sauren Gruppen in Jeder der Acrylpolymerkomponenten 100 mÄ'quiv./10 g Polymerisat nicht übersteigt.

7ο Faser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an stark sauren Gruppen in der stärker schrumpfenden Acrylpolymerkomponente um 4 bis 30 mA'quiv./iCr g Polymerisat kleiner ist als in der anderen Aorylpolymerkomponente.

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β ο Faser nach AiiBpruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die stark saure Gruppe die Sulfonaäuregruppe ist.

9· Faser nach Anspruch S₄ dadurch gekennzeichnet! daß die SuIfonsäuregruppe in das Polynerisat durch Mischpolymerisation von Methallylsulfonsäure oder deren Salzen mit den das Polymerisat bildenden Monomeren eingebracht wird»

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