DE1669009A1

DE1669009A1 - Fluessige UEberzugsmassen

Info

Publication number: DE1669009A1
Application number: DE19671669009
Authority: DE
Inventors: Nobuyoshi Nagata; Yoshio Ota
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 1966-12-27
Filing date: 1967-12-27
Publication date: 1970-10-01
Also published as: DE1669009B2; GB1222370A; JPS4818088B1; FR1548182A; US3544505A

Description

DIPL..ING H. LEINWEBER dipl-ing. H. ZIMMERMANN

Poitidiedc-Konto: Mönchen 22045

IwAIII

Bank-Konto:

Dresdner Banfc AG. München 2, Marlenplatr, Kto.-Nr. 92710 Telefon Tel.-Adr. Mündien (Uli) 2<19lf Ulnpat MOhdimi

POS-13092

8 München 2, ResMtal 7,

(Kustermann-Passage)

den 27. Dezember 1967

NIPPON PAINT CO., LTD., Osaka/Japan

Flüssige Überzugsmassen

Die Erfindung betrifft wärmehärtbare flüssige Überzugsmassen, die' als Hauptträger ein polymeres Harz und ein Aminoaldehydharz enthalten,' sowie einen durch Brennen dieser Masse hergestellten Überzug.

Seit.kurzem werden Überzugsmassen allgemein angewandt, deren Hauptträger aus einer lösungsmischung eines Aminoaldehydharzes und eines Mischpolymeren wenigstens einer der Verbindungen Acrylamid, H-Methylolacrylamid oder 2-Hydroxyäthylmethacrylat besteht. Eine derartige Oberflächenüberzugsmasse aus einem Aminoplastharz und einem 2-Hydroxymethacrylat enthaltenden Mischpolymeren ist beispielsweise allgemein bekannt als hervorragende technische Einbrennfarbe, ,ienn diese Ober-

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BAD ORfGfNAt

flächenüberzügsmasse auf ein zu überziehendes Material auf- · gebracht und eingebrannt wird, erhält man einen eingebrannten Film mit ausgezeichneter Härte, ausgezeichnetem Glanz, ausgezeichneter Biegsamkeit, Wasserbeständigkeit, Farbechtheit, Wetterbeständigkeit und Dauerhaftigkeit. Trotz dieser Vorteile weist diese Oberflächenüberzugsmasse den Nachteil der schlechten gegenseitigen Haftfähigkeit auf. Unter "gegenseitiger Haftfähigkeit" ist dabei die Haftfähigkeit zwischen dem unteren und oberen Film zu verstehen, wenn man einen Film auf einen bereits vorhandenen Film aufbringt, d.h., wenn man mehrere Überzüge übereinander herstellt. Falls diese gegenseitige Haftfähigkeit schiecht ist, blättern diese Filme bei nur leichtem äußeren Schlag oder Stoß ab und verlieren in extremen Fäl-

■■-■ - ^

len ihr gutes Aussehen. Selbst wenn die Filme keinem äußeren Schlag oder Stoß ausgesetzt werden, verschlechtern sich die physikalischen und chemischen Eigenschaften des Verbundfilms. Zur Behebung des obigen Nachteils kann man den unteren Film abschleifen oder abschmirgeln und die Oberfläche somit aufrauhen, oder, den oberen und unteren Film in spezieller ,'/eise herstellen. Es ist jedoch keines der obigen Verfahren praktisch im Hinblick auf die obigen Eigenschaften des gebildeten Films und den Verfahr, ensweg. '

009840/033S BAD ORIGiNAL

- ■■-■■; Die Erfindung schafft eine flüssige Überzugsmasse mit einer verbesserten gegenseitigen Haftfähigkeit sowie ausgezeichneter Wetterbeständigkeit und Dauerhaftigkeit.

Die erfindungsgemäße Überzugsmasse besteht aus einem Lösungsmittel sowie den folgenden wesentlichen filmbildenden Bestandteilen:

A. Einem Mischpolymeren aus (1) 5-50 Gewichtsteilen eines polymerisierbaren Monomeren mit einer Hydroxylgruppe und einer tertiären aliphatischen Gruppe, (2) 1-30 Gewichtsteilen eines hydroxyIgruppenhaltigen, polymerisierbaren Monomeren und (3) 50-90 Gewichtsteilen eines mit diesem Monomeren mischpolymerisierbaren Monomeren sowie

B. einem lÄmnOaldehydharz, wobei das Gev,'iehtsverhältnis des L'ischpolymeren zu dem Harz 65 - 95 ; .35 - 5 beträgt.

Das bei der Erfindung verwendete polymerisierbare Monomere mit einer Hydroxylgruppe und einer tertiären ali- ' phatischen Gruppe lässt sich beispielsweise durch die folgende Formel viiedergeben:

|2 h f4

R₁ r- G = C - GOuGH₂ - GH - GH₂ - CGCG-R₅,

AH R₆

BAD ORiGINAI. ^

in der R. ein Wasserstoff atom, eine Cj-C^-Alkylgruppe oder ·" '■ eine Carboxylgruppe; Rp und R* jeweils Wasserstoffatome oder ' C₁-C„-Alkylgruppen und R,, Rp- und R,- jeweils Ci-Coo-Alkyl-

I 'i ¹X D O I cc

gruppen bedeuten. Derartige polymerisierbare Monomere sind beispielsweise in den japanischen Patentanmeldungen Nr. 44,418/66 und Nr. 63,488/66 beschrieben. Dieses polymerisierbare Monomere kann durch Umsetzen, gegebenenfalls in Anwesenheit eines Inhibitors, einer <?C, ß-äthylenisch ungesättigten Säure, ', wie Acrylsäure, l.lethacrylsäure, Crotonsäure, Angellcasäure, <?C -Me thy !crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure oder Itaconsäure, mit einer aliphatischen Ivlonoglycidverbindung (typisch-ist "Cardura E", ein Produkt der Shell Chemical Co.) der folgenden Formel hergestellt werden:

CHo - GH - CHo - OCOR

in der R einen Gx-CpQ- tertiären Fettsäurerest bedeutet, so daß der Anteil der Epoxygruppe der aliphatischen Monoglycidverbindung .ü,1 - 2,0 Äquivalent pro Äquivalent Carboxylgruppe deroc, ß-äthylenisch ungesättigten Säure beträgt. Ein anderes polymerisierbar es Llonomeres Jiann beispielsweise durch' Unisetzen einer polymerisierbaren Llonoepoxyverbindung, wie z.B. lilyeidylacrylat, G-lycidylmethacrylat, G-lycidylcrotonat, . ■ ■

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BADORiGiNAL

Butadienmonoepoxid, Vinylcyclohexenepoxid, Glycidyloxyäthylvinylsulfid, Glycidylsulfat, Glycidylvinylphtalat, Glycidylallylphtalat oder Glycidylallylmaleat, mit einer leo-Säure der folgenden Formel in Gegenwart eines Inhibitors hergestellt werden: r·

R" - C - COOH

in der R', R" und R¹" Alkylgruppen bedeuten und die Ge- . j( samtzahl der Kohlenstoffatome dieser Alkylgruppen 3 - 25 beträgt, so daß der Anteil der Carboxylgruppen der Neo-Säure 0,1 - 2,0 Äquivalent pro Äquivalent Epoxygruppe der polymerisierbaren Monoepoxyverbindung beträgt. Als Inhibitor kann man Chinon, Hydrochinon, Hydrochinonmonomethyläther oder Tertiärbutylcatechol in einer Menge von 50 - 3000 Teile pro · Million, bezogen auf die bei der Reaktion verwendete Monoepoxyverbindung, anwenden. Geeignete leo-Säuren sind Neo- ä pentansäure, Heoheptansäure, Neodecansäure, Keotridecansäure (Produkte der Enjay Chemical Co.), Versatic Acid "9", Versatic , Acid "911", Versatic Acid "SRS 120" (Produkte der Shell Chemical -Co.) sowie Gemische hiervon.

Die_ Umsetzung der tfC, ß-äthylenisch ungesättigten Säure, oder der polymerisierbar en Monoepoxyverbindung mit dör alipha·^ tischen Monoglycidverbindung oder der leon-Säure kann entweder

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BADORfGlNAL ^,

vor, während oder nach der Mischpolymerisation zur Herste!- · lung des bei der Erfindung verwendeten Mischpolymeren bee.ndet werden. Falls die obige Umsetzung nach oder während der Mischpolymerisation ausgeführt wird, ist die Verwendung eines Inhibitors nicht immer notwendig.

Ein anderer in dem Mischpolymeren gemäß der Erfindung verwendeter Bestandteil, nämlich das hydroxylgruppenhaltige _ polymerisierbar Monomere, kann beispielsweise aus Hydroxyäthylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxybutylacrylat, Hydroxyäthylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Hydroxybutylmethacrylat, K-Methylolacrylamid, H-Methylolmethacrylamid, Allylalkohol oder Methallylalkohol bestehen.

Ferner kannman als mit dem obengenannten polymerisiert baren Monomeren mischpolymerisierbares Monomeres beliebige Acryl- oder Methacrylsäureester verwenden, bei denen die Alkyigruppe des Alkohols 1-16 Kohlenstoffatome aufweist, . ferner Styrol, eC-Methylstyrol, Yinyltolluol, Vinylacetat, Acrylnitril, Äthylen, Butadien, Acrylamid, Methacrylamid, N-Äthylacrylamid, N-Me thy !methacrylamid, G-lycidylacrylat, Glyeidylmethacrylat, Dime thylaminoäthylmethacrylat, t_TButyl- /,. • aminoäthylmethacrylat, Acrylsäure, Methacrylsäure, Itacon-•säure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure und

Crotonsäure. ^;

009840/033»

BAD ORIGJNAL"" ^'

Das zum Hersteilen der erfindungsgemäßen flüssigen Überzugsmassen verwendete Mischpolymere wird im Gemisch mit einem Aminoaldehydharz angewendet. Um nach dem Aufbringen und Einbrennen der Überzugsmasse einen Film mit ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften, wie Härte, Biegsamkeit und Adhäsionsvermögen gegenüber dem Substrat sowie hervorragender Wasserbeständigkeit und Wetterfestigkeit zu erhalten, soll das Mischpolymere aus dem polymerisierbaren Monomeren in den g obengenannten Mengenverhältnissen hergestellt werden. Insbesondere zur Verbesserung der gegenseitigen Haftfähigkeit soll aas polymerisierbare Monomere mit einer Hydroxylgruppe und einer tertiären aliphatischen Gruppe in einer Menge von 5 Gen. Jt oder mehr, vorzugsweise von 10 - 40 Gew. $, bezogen auf das Gesamtgewicht des Monomeren, angewandt werden.

Das erfindungsgemäße Mischpolymere kann nach beliebigen Verfahren in Massen-, LÖsungs- oder Granularmischpoly-

merisation hergestellt werden. Gegebenenfalls führt man die Umsetzung in !lösung bei* 70° - 15O⁰C in Gegenwart eines Polymerisationskatalysators, wie z.B. Benzoylperoxid, Asobisisobutyrnitril, Ditertiärbutylperoxid oder Cumolhydroperoxid durch. ;.,

Als Aminoaldehydharz eignen sich für 4ie erfindungsgemäße Überzugsmasse beliebige Harnstoff-Formaldehydliarze, Melamin-Aldehydharze, Benzoguanamin-Äldeliydhsrze, Dicyandiamid-

—8-BAD ÖRU3JNAI*

Aldehydharze und harzförmige Kondensationsprodukte von

Triazinderivaten mit Aldehyden. Als Aldehyde zur Umsetzung

en .

mit Aminoverbindung^unter Bildung der harzförmigen Stoffe

eignen sich 'beispielsweise Formaldehyd, Paraformaldehyd, Acetaldehyd und Benzaldehyd. Ferner werden gewöhnlich bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Aminoaldehydharze Alkohole verwendet, um eine Alkylierung der Aminoaldehydharze zu bewirken. Als Alkohole eignen sic^ hierfür beispiels-

I ■...."■

weise Methylalkohol, Äthylalkohol, Propylalkohol, Butylalkohol, 2-Äthylbutanol, 2-ithylhexanol, Benzylalkohol und Laurylalkohol. Gewöhnlich bevorzugt man jedoch Alkohole mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen. .

Das so hergestellte Mischpolymere und Aminoaldehydharz, welche die hauptsächlichen filmbildenden Bestandteile der erfindungsgemäßen überzugsmasse ausmachen, mischt man vorzugsweise^ unter Berücksichtigung der Mengenverhältnisse der reaktions-" fähigen funktioneilen Gruppen und nach Ausführung von Vorversuchen, in einer solchen Menge., daß 65 - 95 Gewichtsteile Mischpolymeres auf 5 - 35 Gewichtsteile Aminoaldehydharz Ibmmen. Die Verträglichkeit der erfindungsgemäßen Mischpolymeren mit Äminoaldehydharzen ist allgemein hervorragend. Die hervorragen-, de wechselseitige Haftfähigkeit der erfindungsgemäßen flüssigen Überzugsmasse ist vermutlich auf die sterische Hinderung der

■-"".:■■ .. . -9- : ■■■

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BAD

".■·;■ ' - 9 - 1889009

.' Moleküle des polymerisierbaren, eine Hydroxylgruppe aufwei- * - senden Monomeren und einer tertiären aliphatischen Gruppe zurückzuführen, die als Bestandteil in dem erfindungsgemäßen Mischpolymeren vorhanden ist; es ist aber trotzdem anzunehmen, daß eine ausreichende Ternetzung stattfindet, soweit die gegenseitige Haftfähigkeit nicht beeinträchtigt wird.

Die erfindungsgemäßen Überzugsmassen können vielerlei Zusätze, wie z.B. Lösungsmittel, Weichmachery Pigmente, Stabilisatoren, Mittel zur Begelung der Fließfähigkeit, Ultraviolettabsorptionsmittel und dgl. enthalten. Die bei der erfindungs-■ gemäßen Überzugsmasse verwendeten Lösungsmittel können zur Herstellung der Mischpolymeren und zur Herstellung und Aufbringung der Überzugsmassen angewandt werden. Brauchbare Lösungsmittel sind beispielsweise Toluol, Xylol, Methyläthyl-, keton, Methylisobutylketon, Aceton, Äthylacetat, Butylacetat, Methanol, Äthanol, Butanol und ÄthyXenglykolmonoäthyläther. Wahlweise können eine oder mehrere andere aliphatische, alieyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, Ester, Äther, Ketone oder Alkohole und solche Lösungsmittel angewandt werden, wie sie für Alcyd- oder Melamln-Formaldehydharzfarben ,

; _T . ι

.üblich sind. Beispiele für brauchbare Weichmacher sind . Phtalsäureester, Fettsäureepoxyestei), Polyester und flexible Polymere, wie sie speziell für Acrylharze etc. verwendet werden.

r ·' ^: -ίο-

009840/0339 -.

BAD

- ίο- * 168MÖS

Beispiele für bei der Erfindung brauchbare Pigment© "· sind Metalloxide, -hydroxide, -chromate, -silicate, -sulfide, -sulfate, -carbonate, organische Farbstoffe und Lacke sowie Metallschuppenpigmente und Perlblättpigmente. Die Menge der bei den erfindungsgemäßen Überzugsmassen verwendeten Pigmente schwankt je nach der Art der Pigmente, wie Metalloxide, -hydroxide, -chromate, -silicate, -sulfide, -sulfate, -carbonate, organische Farbstoffe, Lacke sowie Metallschuppenpigmente, wie dies in der Technik allgemein bekannt ist. Die Pigmente können in stark schwankender Menge von 1 - 200 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile filmbildende Stoffe angewandt werden. Beispielsweise kann ein Metallüberzugslack.aus einer Acrylharzfarbe für Kraftfahrzeuge hergestellt werden, indem man 1 - 5 Gewichtsteile eines Aluminiumschuppenpigments und 1 - 5 Gewichtsteile einer gefärbten dispergierten Pigmentpaste auf 100 Gewichtsteile Mischpolymeres zugibt. Eine weiße Eaaillfarbe für Haushaltelektrogeräte jLäßt sich durch Zugeben

von 80 - 120 Gfewichtsteile Titandioxid

Mischpolymere^ herstellen.

Durch inwendung von Stabilisatoren erreicht man häufig ι vorteilhafte Yiirkungen "und die Mischpo Lymeren oder mischpolymerhaltigen Filmbestandteile weisen maaohmal eine hohe Säure-

zu 100 Gewichtsteile

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BAD ORIGINAi

zahl auf. Die Säure übt eine katalytisch« Wirkung auf die Umsetzung der erfindungsgemäßen Überzugsmasse aus; falls die überzugsmasse eine hohe Säurezahl aufweist, nimmt die Viskositat mit der Zeit selbst bei Zimmertemperatur zu. In diesea Fall gibt man zweckmäßigerweise eine flüchtige basische Substanz als Stabilisator für die Reaktion zu. Aus diesem Grund kann man entweder Tor, während oder nach der Herstellung des erfindungsgemäßen Mischpolymeren oder während der Herstellung der erfindungsgemäßen Überzugsmasse Triäthylatniü, Trimethylamin, Tripropylamin, Monoäthyldiäthylamin oder Triethanolamin in einer Menge von beispielsweise 3 Gen. # oder weniger, bezogen auf die Gesamtmenge der filmbildenden Bestandteile, zugeben«

Die erfindungsgemäße Überzugsmasse kann ferner mit maximal etwa 50 Gew. £, bezogen auf das ,Gesamtgewicht des Mischpolymeren und des Aminoaldehydharzesj mit anderen fumbildenden Bestandteilen, wie Polyviny!chloridhar ζ und dessen Derivaten, Epoxyharz, Alkydharz, ölfreies llkydharz, Polyesterharz, Phenolharz, folyvinyIbütyralharζ oder Siliconharz, versetzt werden.

Die Bestandteile für die erfindungsgemäße Überzugsmasse können nach beliebigem, für die Herstellung von herkömmlichen Al^yd-Aminoaldehydharzfarben.üblichem Verfahren au

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BAOORiGWAL,

einem fertigen Produkt vermischt werden. Vorzugsweise wird die erfindungsgemäße Überzugsmasse jedoch nach folgendem Verfahren hergestellt:

Ein Pigment und eine geeignete Lösungsmittelmenge werden mit wenigstens einem Teil des Mischpolymeren zu einer pastenartigen oder etwas festen Pigmentpaste vermischt» Wahlweise kann man wenigstens einen Teil des Mischpolymeren, das ein Metallschuppenpigment, ein dispergiertes Pigment uncl· ein Lösungsmittel enthält, und welches leicht in einem organischen Lösungsmittel dispergierbar ist, in einer Hochgeschwindigkeitsauf lösungsvorrichtung zu einer Dispersion vermischen. Dann vdrd die erhaltene Paste oder Dispersion mit einem Aminoharz und gegebenenfalls mit dem restlichen Misch- V polymeren und den anderen Zusätzen versetzt, und das Gemisch wird mit einem oder mehreren der obengenannten Lösungsmittel bis zu einer bestimmten Viskosität vermischt, so daß sich beispielsweise ein Feststoffgehalt von 10 - 60 Gew. #, bezogen auf das Gesamtgewicht der nichtfluchtigen Substanzen, ergibt* ■

Die erfindungsgemäße flüssige Überzugsmassekann in bekannter Weise als Überzug aufgebracht werden, z.B. durch Fließ-• überzugsverfahren, Eintauchen, Aufsprühen, Aufwälzen oder Aufbürsten; zweckmäßigerweise wird der Überzug bei erhöhter Ten-'

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• - ■ ■ -

BAOORIGiNAU

peratur von beispielsweise etwa 100 - 20Q⁰C 1 - 100 Minuten lang eingebrannt. Die erfindungsgemäße Überzugsmasse kann •direkt auf blankes Metall aufgebracht werden; zweckmäßigerweise bringt man sie aber auf eine herkömmliche Grundfarbe, vorzugsweise auf eine Grundfarbe mit einem epoxymodifizier- · ten Mischpolymerenharz als Hauptbestandteil, auf.

Die erfindungsgemäßen flüssigen Überzugsmassen eignen sich zum Überziehen von Stahl und insbesondere als Oberflächenüberzug für Stahlkarosserien von Automobilen und elektrische Haushaltsgeräte. Sie eignen sich auch als Oberflächenüberzug für Glas, keramische Stoffe, Kunststoffe, Holz, Aluminium, Kupfer, Magnesium und deren Legierungen. Die erfindungsgemäßen Überzugsmassen besitzen als Filme eine hervorragende gegenseitige Haftfähigkeit und Wetterbeständigkeit sowie Dauerhaftigkeit. Ferner weisen die aus den

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erfindungsgemäßen überzugsaassen hergestellten Filae beia Aufbringen einen hervorragenden und andauernden Glanz auf, ohne daß ein Polieren erforderlich ist.

Die Erfindung wird nun anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert, in denen sick alle Mengen- und Prozentangaben auf das Gewicht beziehen, falls nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

(1) Herstellung der Mischpolymerenlösung:

(a) "Cardura EMiethacrylsäurereaktionsproduktj

300 Teile "Cardura B^M (ein Produkt der Shell Chemical Co.), 155 Teile Methacrylsäure, 0,08 Teile Hydrochinon und 50 Teile Äthylacetat wurden in ein Heaktionsgefäß eingebracht· Bas Heaktionsgemisch wurde zur Verrollständigung der Reaktion 6 Stunden unter Rühren auf 100 - 11O⁰C erhitzt. Dann wurde Acrylsäure in einen Überschuß von 50 1» Äquivalent, bezogen auf Cardura E, zugegeben. Die Säurezahl des nach der Uasetzung erhaltenen Produkts betrug 67,2·

(b) Herstellung der Mischpolyaerenlösungs

In einen 1/Liter-Kolben wurdet* die folgenden Stoffe eingebracht:

2-HydroiyäthylBethacrylat	30 Teile
Methacrylsäure	2,6»
Styrol	100 «*
Äthylacrylat	100 ^w
Gemäß Reaktion (a) erhaltenes Reaktionsprodukt	i 75 "
Butanol 009840/0338 Xylol	60 " 112 "
BAD ORlGiNAL .MI«'

Das Gemisch wurdt nach und nach bis auf etwa 100 - 11O⁰C erhitzt. Dann wurde tin LöBungsgtmiseh aus 1,8 Teilen Azobisisobutyrnitril und 60 Teilen Toluol tinhtitlich und tropfenweise in Verlauf τοη 90 Minuttn unter Bühren zugegeben, wobei das Gemisch auf der obigen Ttaptratur gehalten wurde· Nach der tropftnwtistn Zugabe wurdt das Gemisch weitere 90 Minuttn lang in diese» Zustand stehengelassen. Dann wurdt eint Lösungsmischung aus 1,8 Ttiltn Azobisisobutyraltril und 60 Teilen Toluol tropfenweise auf gleiche Weist wie oben «ugegeben. Danach wurde noch weitere 2 Stunden zur Vervollständigung der Umsetzung gerührt. Nach Beendigung des Zutropfens wurdti noch weiter· zwei Stunden gerührt« Die erhaltene Misohpolyaerenlösung bestand aus einer farblosen, durchsichtigen, viskosen Lösung, deren (rehalt an nichtflüchtigen Stoffen 48,5 £ betrug, und die eine Viskosität TOQ X (Gardner Blaseo-Viskosiaeter) und einen Säuregehalt τοη T2»ö aufwies. (2) Herstellung der flüssigen überzugsmasse:

Die Ib folgenden aufgeführten Stoffe wurden in einer HochgeschwindigkeitsdispergierTorricntung homogen τβmiseht und dispergiert und ergaben so einen lack:

Mischpolymerenlösung geiiäß (b) 80 Teile ^HIlkalao BL-60*

(nichtflüchtige Btstandteile: (limerkung 1) 16,7 "

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BAD ORIGINAL ■-

"Ishihara B«56O Titanweiß" .

(Anmerkung 2) 50 Teile ^:

Flüssiges Silicon (Anmerkung 3) ' 0,7 ⁿ : .

Toluol 5,3 "

Anmerkung 1: Handelsname für methanolmodifiziertes Benzo-

guanaminharz der Nippon Carbide K.K. Anmerkung 2: Handelsname für. Ruti!-Titandioxid der Iehihara

Sangyo K.K. Anmerkung 3: Eine 10-^-ige Xylollösung ?on ⁿB-12 Resin",

einem Siliconharz der Union Carbide Co, USA.

Bewertung der flüssigen Überzugsmasse:

Der aus der obigen flüssigen Masse erhaltene weiße Einbrennlack wurde mit einer 1:1- Mischung von Toluol und Xylol als Lösungsmittel verdünnt und durch Aufsprühen (die Stärke des trockenen Films bei einmaligem Auftragen betrug 20 -jj) auf eine 0,8 mm stark©,/liner üblichen Antikorrosionsflüssigkeit (Granodine Nr. 164, Produkt der Nippon Paint E.K.) Torbehandelte Stahlplatte aufgebracht. Der Überzug wurde dann etwa 15 Minuten lang stehengelassen und anschließend bei bestimmter Temperatur eine bestimmte Zeit gebrannt. Bann wurde auf gleiche Weise ein neuer Überzug aufgebracht, ohne daß die Filmoberfläche physikalisch oder chemisch behandelt wurd*§. Die auf diese Weise mit einem Film überzogene Platte wurde auf folgende Weise untersucht:

- -17-0 0984Q/0339

BAD QRlGiNM? "

Glanz: Der Film wurde in einer Murakami-Glanzmessvorrichtung untersucht, und der Glanz des Films wurde aufgrund des Reflexionsvermögen bei 6O⁰C bestimmt.

Schlagfestigkeit: Der Film wurde in einer Du Pont-Schlag- ** festtgkeitsaessTorrichtung untersucht; wenn der Film den Bedingungen 1,27 cm d, 500 g und 30 cm_;genügte, wurde er als "in Ordnung¹¹ bezeichne*«

Erichsen-Wert: Der Film wurde in einer Brichsen-Prüfvorrichtung untersucht und es wurde der Strangpreßgrad * des Films bis zum Bruch in mm bestimmt.

Gegenseitiges Haftvermögen: Unter Verwendung einer Kreuzschneidvorriehtung wurden 100 Quadrate von jeweils 1 mm Kantenlänge in den Film geschnitten. Auf dies· Quadrate wurde ein Heftpflaster aufgeklebt und rasch abgezogen und die Anzahl der nichtabgerissenen Quadrate wurde als gegenseitiges Haftvermögen bezeichnet. Das Haftvermögen zwischen dem unteren * Oberzug und der Stahlplatte war hervorragend und bedurfte daher keiner. Bewertung.

Beständigkeit gegeüber siedendem fasser: Die überzogene Oberfläche wurde senkrecht eine bestimmte Zeit in siedendes Wasser eingetaucht und nach dem Herausnehmen festgestellt, ob irgeneine Veränderung an

der Filmoberfläche eingetreten war·

-18—

009S40/Q339

BAD

1669000

Farbbeständigkeit: Blaue und rote magiiohe Farben

(Produkte der ^uchida Toko) und rott Sohslnk· (Rouge Ir. 2, hergestellt yonder Klssme Co.) wurden auf die

Filmoberfläche aufgebracht· lachden der Film einen

o *

Tag bei 200 stehengelassen war, wurden die magischen

. Farben mit einem butanolimprägnierten Tuch und die rote Schminke mit einem .normalen Tuch abgewischt; die zurückbleibende Farbstoffmenge wurde mit den ^ Zahlen 0-5 bewertet, wobei 0 keine Färbung und 5

eine beträchtliche Färbung bedeutet.

Die Ergebnisse der obigen Untersuchungen sind in der Tabelle I dargestellt·

Als Vergleichst)·!spiel* sind in der Tabelle 1 auch die Ergebnisse Ton Untersuchungen bei bekannten Farben aufgeführt, die kein derartiges polymerisierbares Honomeres mit einer Hydroxylgruppe und einer tertiären aliphatischen Gruppe wie das iüsch-

den . polymere gemäß der Torliegenden Erfindung enthielten; hierzu wur-e solche Farben ausgewählt, bei deren Herstellung Mischpolymere verwendet wurden, die auf gleiche Weise wie im Vorangegangenen unter (b) hergestellt worden waren.

Vergleichs- Vergleichs- Vergleichs^-! beispiel 1 beispiel 2 beispiel 5

2-Hydroiyäthyl methacrylat 30	L ■ - 12	ι 18	45	-19-
Möthacrylsäureacic	129	'12
ithylacrylat	129	135	12 ι
Styrol	60	135	180
Butanol	120	60
Xy-lol	009840/0131	120	€3
	BAD OFiIGlNAt J'ν		60
		120

Zu den einzelnen Gemischen gemäß der obigen Zusammensetzung wurde eine Polymeriöaiionskatalysatorlösung aus 1,8 ./Teilen Azobisisöbtttyrnitril und 60 Teilen Toluol zweimal in der bereits beschriebenen Weise zugegeben und se die Mischpolymeren hergestellt.

Die Herstellung der Farben erfolgte ebenfalls auf gleiche Weise wie bei der erfindungsgemäßen Überzugsmasse, wobei das folgende Mischrezept angewandt wurde:

Oben beschriebenes Mischpolymeres likalae BIr-60 (nicht-flüchtige Bestandteilet 60 ^) "IshihayÄ-560 Titanweiß" Siliconflüssi^reit

80 Teile

16,7 "-■ 50 "■«■'

O₉? ^Θ

0 984 0/033S

BAD ORiGiNAt. !;;

Tabelle

ο
ο
to ·

Farbe

Gl an 2

Schlagfestigkeit

Erichsen - Wert

jkitvermögea

Beständigkeit in siedendem Wasser

Farbbeständig
keit

magische Farb$ Blau

magische Farbe rot

rote Schminke

berzugsmass©

20 Mia.

91.8

in Ordnung

1.0

100/100

20 Mia,

90.5

brauchbar

2.0

100/100

unverändert

Vergleichs·

20 Min«

brauchbar

1.5

2/100

leicht gequollen

0.3

Vergleichsbeispiel 2

160⁰G.

20' Miß.

95

UiI-*

brauchbar

2.7

20/100

beträchtlicl:
gequollen.

0.2

Vergleichsbei·= - spiel 3

15O⁰G.

20 Min.

rauehbar

2/100

17O⁰G. 20 Min,

72.

unbrauchbar

2.8

0/100

unverändert

Beispiel 2

Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurden Mischpolymerenlösungen gemäß den in der folgenden Tabelle aufgeführten Mischrezepten hergestellt:

-22-

009840/0339

	Mischpolymerenlösung No.	1	2	3	4 '	5	6	7	8	9	1Q	S
	eingemischte Menge
	2-Hydroxyäthylmethacrylat	25	25	37.5	37.5!	50	12.5	30	37.5	50	20
	Keaktionsproaukt gem.Beisp.1	63.25	63.25	41.7	83.3	55.7	83.4	66.9	Anm.4 55.7	Anm.5 55.7	22.2
	Methacrylsäure	2.12	2.12	,—	—	—	—				_
	Methylmethacrylat	125	83.3	-	- ■	«Μ		-	50	75	155
	Styrol	--	-	125	95	75	75	80	75	_	35
	lthylacrylat	-.	83.3	- _;	-	75	87.6	80	-	25	—
	Butylacrylat	41.4		-	42.6	■r	-	-	—	50	20
	taurylmethacrylat	-	-	50	-	-	-	■—.	—	mm	—	σ*
	2-Äthylh8xylacrylat	■ -	«Μ»	-	-	-	-	-	37.5			CD
ο '■■	Butanol	50	50	50	50	50	50	50	50	50	50	ο
O	Xylol	100	100	5Q	66.8	69.5	66.9	68.4	69.4	100	72.5	ο co
es	Athylaeetat	43.8	43.8	45.9	25	25	25	25	25	44.4	25
	Dodecylmercaptan	3	2.5		-	-	mm	-	-	2.5	3
/03	Tropfenweise_Zugabe,ßeaktions- temperatur (^UC7	100	100	103	108	105	103	102	108	105	too
ca (O	Azobisisobutyrnitril	2.5	3	1.75	1.75	1.75	1.75	1.75	1.75	3	2
	Toluol , ■ ■ ■ '	50	50	50	50	50	50	50	* 50	•50	50

Zita der tropfemrtiswi gäbe (Std.)

ßeaktionsseit nach der weisen Zugabe AsoblsisoDutymitriX Toluol

Zeitdauer dar tropfeiwtisea

Zugabs

Heäktioni^fit nach dt?

weisen Zugabe

nicht flüchtige Beetaadteilt Viskositii

1*5

2.5
2*5

Iod

1.5

.Tf

1.5

46.9

1.5

1.75

50

1.5

ι» j

X«

1.75

1.5 1.5

48,9

1.5

1.5 1.75 50

1.5 1.5·

1.5

1.75 50

1.5 1.5

48.5

1.5 1.5

50 1.5

1*5

49.5 Z₁

2.5 2.5

.7

2.5

1.75 50

1.5 1.5

49.5 Z

Ί669009

Anmerkungen 4 und 5:

Im Falle der Anmerkungen 4 und 5 wurden anstelle des Reaktionsprodukts gemäß Beispiel 1-(a), polymerisierbare Monomere mit Hydroxylgruppen und tertiären aliphatischen Gruppen angewandt, die durch Umsetzung von GlycidylmethajfOrylat mit lieoheptansäure bzw. Neotridecansäure (Produkte der Enjay .-,Chemical Co.) hergestellt worden waren. Die Herstellung erfolgte durch Umsetzen der im folgenden aufgeführten Stoffe in einem Reaktionsgefäß bei bestimmter Temperatur und bestimmter Zeit:

(Art des Reaktionsprodukts) Annu 4 Anm. 5 (Teile)

Neoheptainsäure	130	—
Neotridecansäure	- -	154
Glyeidylmethacrylat	213	99.4
Ithylaeetat	38.1.	-
Ithylenglykolmonoäthylacetat	-	28
Hydrochinon -	0.213	-
Hydrochinonmononiethyläther	- -	0.1
Triäthylamin	—	5.0

Reaktionstemperatur (⁰C.) 110-120 80-90

ikktionszeit (Std.) 7.5 5 Säurezahl des Reaktionsprodukts

(Tor der Umsetzung 149 138)

nach der Umsetzung 8,9 9.5

(lieo Acid/Glycidylmethacrylat 1/1.5 1/1 Mol),

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-25-

Herstellung der flüssigen Überzugsmassen:

Flüssige Überzugsmassen wurden gemäß dem % in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren nach den im folgenden aufgeführten Rezepten unter Verwendung der obenbeschriebenen Mischlolymerenlösungen%ergestell t s

(1) Rezept für weiße Einbrennlacke:

Oben beschriebene Mischpolymerenlösung Hr. 1-7 80 " "■ ' ■■"."■■ Nr. 8-9 - 90 ^wSuper*.Beckamine G-821"
(nichtflüchtige Bestandteile: 50 5*)'

(Anmerkung 6) 20 10

"Ishihara R-820 Titandioxid"

(Anmerkung T) 20 20

Flüssiges Silicon 0.7

-Mnmerkung 6: Butyliertes Melaminharz, hergestellt

durch Dainippon Ink, K. K₀

Anmerkung 7; Rutil-Titandioxid, hergestellt von der Ishihara Sangyo K. K.

(2) Rezepte für Metallfarben: _x

Oben beschriebene/ Mischpolymerenlösung Nr. 1 - 7 80

¹¹ " " Nr. 8 -. 9 - 90

"Super-Beckamine G-821" 20 10

"Microlith 4Gt Blue" (Anmerkung 8) 1.5

—26«·
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- "Alpaste 1109 A (i^nmerkiing 9) ' 2 2 Siliconflussigkeit 0.5

Anmerkung 8; Su^per-dispergierbare Pigmentpaste, hergestellt durch die M Ciba Co., ^Schweiz. *

Anmerkydmg9: Aluminiumschuppenpigmentpaste, hergestellt durch die Toyo Aluminum K. K.

Bewertung der Überzugsmassen:

Auf eine 0,8mm starke, auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 mit einer Antikorrosionsflüssigkeit (Granodine Nr. 45 AT, Produkt der Nippon Paint K.K.) behandelte Stahlplatte wurde eine Grundfarbe in an sich bekannter Weise aufgebracht. Die Grundfarbe wurde durch Verkneten eines epoxymodifizierten Acrylharzes als Träger mit einem üblichen Antikorrosionspigment und einem Füllstoff hergestellt, so daß die PigmentYolumenkonzentration (IiS.umenverhältnis des Pigmentes zur Gesamtmenge der Farbfestsubstanzen) etwa 55 $> betrug.

Die so hergestellte Grundfarbe wurde mit einem geeigneten Verdünnungsmittel entsprechend verdünnt und dann auf das Stahlblech in einer solchen Menge auf gesprüh -f, daß die Stärke des ^l >. trockenen Films 25 - 55 ψ betrug; anschließend wurde 50 Minuten bei 140⁰C getrocknet, naß unter Verwendijaag eines feinen wasserbeständigen Sandpapiers poliert und dann gründlich getrocknet.

-27-009840/033S

Anschließend wurden die obigen Überzugsmassen so aufgesprüht, daß eine Filmstärke des trockenen Films von 25- 35μ erzielt wurde; nach 50 Minuten Trocknen bei 14O⁰C wurde dieses Verfahren noch einmal wiederholt.

Die erhaltenen Filme wurden auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 mif ihre Brauchbarkeit untersucht, wobei die in den Tabellen II und III aufgeführten Ergebnisse erhalten wurden·

Die Haftfähigkeit zwischen dem Stahlblech und der Grundfarbe war ideal und Tollkommen, so diaß lediglich die gegen- (| seitige Baftfähigkeit zwischen der Grundfarbe und dem zweiten Übersug» als© dem hierauf gebildeten Film, erfolgte* Die Untersuchung der Bleistifthärte ©rfalgte durch Kratzen mit Härtemessungsbleistiften C"Mitsubishi Ini-Peneil% hergestellt von der MitsisMsfei Kßpitsi! I_n K.) a«f ier Ob®ff£L&eh© i©s Filmsg "al® Blei«» stifthärt® wurde dabei die maximal© Bleistifthgrts bss-timat, bei der kein Kratzer auf der Filmoberfläche erzialt werden konnte· M® rS©Mlagfastigkeit wurde mit einer Du Pont-Sclilagfestigkeits- ä mel^örriofetisng unter den Bedingungen 1_f27 cm φ mid, 300 g bestimmt und ss wurde die Höhe des Films in cm bestimmt, bei welcher kein Bruch auftrat· Die Benzinfestigkeit wurde durch 24-stündiges Eintauchen in handelsübliches verbleites Benzin und anschließendes Bestimmen des Aussehens des Films festgestellt· Ferner wurde die so eingetauchte Oberfläche 4 Stunden bei Zimmertemperatur getrocknet und ihr Härtewert als Bleistifthärte bestimmt· Dann wurde die Heißwasserbeständigkeit durch 10-tägiges senkrechtes Eintauchen

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BAD ORIGINAL

in warne s Was sei· von 40⁰C bestimmt, wobei anschließend untersucht wurde, ob sich das Aussehen des Films verändert hatte.

-29-

009840/0339

Tabelle 2 Weiße Einbrennlacke

suchte Eigenschaft " "-*——_	1	2	: 3	4	5	6	7,	8	9	10
Glanz	89.4	87.0	97.0	91.8	91.0	90.0	91.8	96.5	92.7	90.5
gegenseitiges Adhäsionsvermögen	100/t)(	100/1C	D1C0/fG0	icxyioo	100/lCO	1 00/I00	1 00/100	ιω/ιοο	100/^0 0	100/100
Bleistifthärte	3H	2H	H	H	H	H	H	H	B	3Η
Erichsen Wert (mm)	1,3	6.T	6.0	3.6	■6.0	6.7	5.5	0.7	7.5	1.2
Schlagzähigkeit (cm)	30	30	30	30	40	50	40	20	30	20
Benzinfestigkeit,*1 Aussehen Bleistifthärte > nach 4 Std.	H	O 2B	O HB	O HB	O HB	Ό 2B	ο · 2B	O 2Β	Δ 3Β	H
Heißwasserbeständigkeit *2	O	Δ	O	O	A	Δ	Δ		O	O

*1 :

*2 :

Δ = etwas erweicht X =

Δ = etwas verdünnt X =

wenig erweicht
aufgelöst'

leicht vergröbert
etwas gequollen

σ)

CD

Tabelle 3 Metallüberzüge

suchte Eig-enscKaTir-—-	1	2	3	4	VJl	6	7	8	9	10	I O
Glanz	87.1	89.6	94.6	93.2	94.8	93.0	94.0	97.0	93.0	92.0
gegenseitiges Adhäsionsvermögen	100/ MOO	100/ Ί00	100/ Ί00	100/ /100	100/ Ί00	100/ '100	100/ Ί00	100/ Ί00	100/ Ί00	100/ MQO
Bleistifthärte	2H	H	H '	H	H	H	H	H	HB	2H
Erichsen Wert (mm)	0.7	5.7	5.5	1.0	3.0	6.0	5.5	0.7	8.2	0.7
Schlagzähigkeit (cm)	30	30	30	40	40	40	30	40	30	30
Benzinfestigkeit, * Aussehen Bleistifthärte nach 4 Std.	# F	O 3B	O 2B	O 2B	O B	O 3B	O 2B	O 3B	4B	B
Heißwasserbeständigkei	t*©	O	©	©	O	O	®	O	A	O

* dasselbe wie in Tabelle 2

Φ cn co ο ο co

Claims

1· Flüssige Überzugsmasse, bestellend aus einem Lösungsmittel und in der Hauptsache aus filmbildenden Bestandteilen, nämlich (A) einem Mischpolymeren aus (1) 5 - 50 Grewiohtsteilen eines polymerisierbar en Monomeren mit einer Hydro3Eylgruppe und einer tertiären aliphatischen Gruppe, (2) 1 - 30 Gewichtsteilen eines polymerisierbaren Monomeren <| mit einer Hydroxylgruppe, (3) 50 - 90Gemchtsteilen eines mit diesen Monomeren mischpolymerisierbaren Monomeren, und (B) einem Aminoaldehydharz_s wobei das GewichtsTerhältnis des Mischpolymeren zu diesem Harz 65 - 95 : 35 - 5 beträgt,

2* Flüssige Überzugsmasse nach-1ώspruch 1,^: dadurch. gekenazeichnet, daß das polymerisierbare Monomere mit einer Hydroxylgruppe und einer tertiären aliphatischen Gruppe durch Umsetzen you- "Cardurä £^tt (Produkt der Shell Chemical Go.) mit | wenigstens einer der Verbindungen Methacrylsäure, Acrylsäure oder Crotonsäure hergestellt wurde.

3· Flüssige Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das polymerisierbare Monomere mit einer Hydroxylgruppe aus wenigstens einer der Verbindungen Hydroxyäthylmetliacrylat, Hydroxypropylinethacrylat oder Hydroxybutyl-

fflethacrylat besteht·

» ■-■, ■-.-. ■.'":■ λ -32-

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4. Flüssige Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch ; gekennzeichnet, daß wenigstens 58 Gew. $ des gesamten mischpolymerisierbaren Monomeren aus Styrol bestehen. ·

5. Flüssige Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß -wenigstens 50 Gew. i» des gesamten mischpolymerisierbaren Monomeren aus Methylmethacrylat bestehen.

6. Flüssige Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet', daß wenigstens 50 Gew. 1° des gesamten misch- -.

£ · polymerisierbaren Monomeren aus Styrol und Methylacrylat bestehen. '

7· Flüssige Überzugsmasse, bestehend aus einem !Lösungsmittel und in· der Hauptsache aus filmbildenden Bestandteilen, nämlich 100 Gewichtsteilen eines Gemisches aus (A) einem Mischpolymeren aus (1) 5 - 50 Gew. $> eines polymerisierbaren Monomeren mit einer Hydroxylgruppe und einer tertiären aliphatischen Gruppe, (2) 1 - 30 Gew. $> eines polymerisierbaren

h Monomeren mit einer Hydroxylgruppe und (3) 50 - 90 Gew. 1° ,- eines mit diesen Monomeren mischpolymerisierbaren Monomeren und (B) einem Aminoaldehydharz, wobei das Gewichtsverhältnis des Mischpolymeren zu diesem Harz 65 - 95 : 35 - 5 beträgt, und (C) bis zu 50 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile Gesamtfeststoffgehalt an den Substanzen (A) und (B),

■ -33- '

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- 33 - 1 £69009

. -wenigstens eines Vinyl-, Epoxy-,· Alkyd-, Ölfreien Alkyd-, * Polyester-, Phenol-, Polyvinylbutyral- oder Siliconharzes.

8. Flüssige Überzugsmasse nach den Ansprüchen 1-7, dadurch,gekennzeichnet, daß in der Masse einheitlich 1 - 200 Gewichtsteile Pigment pro 100 Gewiehtsteile der gesamten filmbildenden Bestandteile dispergiert sind.

9. Flüssige Überzugsmasse nach den Ansprüchen 1-7, dadurch gekennzeichnet, daß 1 - 5 Gewichtsteile eines Aluminiumschuppenpigments und 1- - 5 Gewichtsteile einer gefärbten dispergier.ten Pigmentpaste einheitlich pro 100 Gewichtsteile der gesamten filmbildenden Bestandteile dispergiert sind.

10. Flüssige Überzugsmasse nach den Ansprüchen 1-7, dadurch gekennzeichnet, daß in der Masse einheitlich 8 - 120 Gewichtsteile Titandioxid pro 100 Gewichtsteile der gesamten filmbildenden Bestandteile diepergiert sind»

11. Verfahren zum Herstellen einer flüssigen Überzugsmasse, dadurch gekennzeichnet, daß man (A) ein Mischpolymeres, das durch Mischpolymerisieren von (1) 5 - 50 Gew. i> eines poly- j

merisierbaren Monomeren mit einer hydroxylgruppe und einer tertiären aliphatischen Gruppe, (2) 1 - 30 Gew. ^aA eines poly- : merisierbaren Monomeren mit einer Hydroxylgruppe und (3) 50 90 Gew. $> eines mit diesen Monomeren mischpolymerisierbaren

■34-

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■■"■■■*

Monomeren bei 70 - 150⁰G in einem organischen Lösungsmittel und in Anwesenheit eines Polymerisationskatalysators hergestellt wurde, und (B) ein Aminoaldehydharz in einem organischen Lösungsmittel im Gewichtsverhältnis von (Al ϊ (B) =* 65 - 95 : 35 - 5 auflöst und gegebenenfalls 1 - 200 Gewichts-. teile eines Pigments pro 100 Gewichtsteile Feststoffgehalt der Lösung zugibt und einheitlich in der Lösung dispergiert.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man das Mischpolymere, in Gegenwart von Dodecylmercaptan als PolymerisationsBiadifikator herstellt.

13. Verfahren zum Herstellen einer flüssigen Überzugsmasse, dadurch gekennzeichnet, daß man (A) ein durch Mischpolymerisieren von (1) einer #c, ß-äthylenisch ungesättigten Säure, (2) 1 - 30 Gew-·" $> eines polymerisierbare'n Monomeren mit einer Hydroxylgruppe und (.3) 50 - ^O Gew. $> eines mit diesen Monomeren mischpolymerisierbaren Monomeren bei 70 15O⁰G in einem organischen Lösungsmittel und in Gegenwart

eines Polymerisationskatalysators hergestelltes Mischpolymeres verwendet, woliei die ec, ß-äthylenisch ungesättigte Säure während oder nach der Mischpolymerisation mit einer aliphatischen MonoH

glycidverbindujng der folgenden Formel ; CH₂-CH - CH₂- OCOH I

■ ■■■. ι ν ι -.- -

-35

0033A0/0333

in der H einen C^-GpQ-tertilren aliphatischen Säurerest bedeutet, in einer solchen Menge umgesetzt wurde, daß die Ge-. samtaenge der Spoxygruppe der aliphatischen Monoglycidverbin_ dung 0,1 - 2,0 Äquivalent pro Äquivalent Carboxylgruppe der 4*% ß-äthylenisch ungesättigten Säure und die Gresamtmenge der 0C₁ ß-äthylenisch ungesättigten Säure und der aliphatischen Monogljoidvertindung 5 - 50 Qen_e jjt beträgt, und das Mischpolymere CA) sowie (3) ein Asaiaoaldehydharz in einem organischen Lösungsmittel im Gewichtsverhältnis von (A) : (B) = 65- 95 2 35 - 5 in einem organischen Lösungsmittel auflöst und gegebenenfalls 1 - 200 Sewichts teile eines Pigments pro 100 Gewicht st eile

» ■

festsubstans ia der Lösung zugibt und in dieser einheitlich dispergiert,

14· Verfahren sum Herstellen einer flüssigen Überzugsmasse* dadurch gekennzeichnet, daß man (I) sin durch Mischpolymer is ieren von (1) einer polymerisierbaren Monoepoxyver-Ikindung» (2) 1' - 30 Gei. fi eines polymerisierbaren Monomeren Λ mit einer hydroxylgruppe, und 50 - 90 Gew. ß* eines mit diesen Moaomeren miSGhpolymerislerbaren Monomeren bei 70 -"15Q⁰C in einem organischen Lösungsmittel hergestelltes Mischpolymeres verwendet, wobei die polymerisierbare Monoepoxyverbindung während oder nach der Mischpolymerisation; mit einer ifeo-Säure der folgenden Formel

00984070339

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H" - C - GOOH

I I I

in der R¹, E¹' und R''¹ Alkylgruppen bedeuten, und die Gesamtzahl der Kohlenstoff atome der Alkylgruppen 3 — 25 beträgt, in einer solchen Menge umgesetzt wurde, daß der Anteil der Carboxylgruppe der feo-Säure 0,1 - 2,0 Äquivalent pro Äquivalent Epoxygruppe der polymerisierbaren Monoepoxjverbindung und der · Gesamtanteil der polymerisierbaren Monoepoxyverbindung und der Neo-Säure 5 - 50 Gew. $> betragen, und das Mischpolymere (A) sowie (B) ein Aminoal&ehydharz in einem organischen Lösungsmittel im Gewichtsverhältnis von (A) : (B) = 65 - 95 : 35 - 5 auflöst, und gegebenenfalls 1 - 200 Gewichtsteile eines Pigments pro 100 Gewichtsteile Feststoffgehalt der Lösung zugibt und einheitlich in der Lösung dispergiert.

15, Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daßman als*c, ß-äthylenisch ungesättigte Säure Methacrylsäure verwendet.

16. Verfahren nach Anspruch IJ, dadurch gekennzeichnet, daß man als aliphatische lilonoglycidverbindung "Cardura E" (ein Produkt der Shell Chemical Co.) verwendet.

■ -57-

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:f . ■ ■

." '-

17. Verfahren, nach Anspruch 14» dadurch gekennzeichne-t, • daß man als polymerisierbar Monoepoxyverbindung Glycidylmethacrylat verwendet.

18. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man zu der Lösung des Mischpolymeren und des Aminoaldehydharzes in dem organischen Lösungsmittel "bis zu 50 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Feststoffgehalt der Lösung, wenigstens eines Polyvinylchloridharzes oder dessen Derivate, eines Epoxyharzes, Alkydharzes, ölfreien Alkydharzes, Polyesterharzes, Phenolharzes, Polyvinylbutyralharzes oder Siliconharzes zugibt, und gegebenenfalls 1 - 200 Gewichtsteile Pigment pro 100 Gewiohtsteile Feststoffgehalt der Lösung zusetzt und einheitlich in "dieser dispergiert.

19. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man zu der Lösung des Mischpolymeren und des Aminoaidehydharzes bis zu 50 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Feststoffgehalt der Lösung, wenigstens eines PolyvinylchloricUiarzes oder dessen harzförmiger Derivate, eines Epoxyharzes, Alkydharzes, ölfreien Alkydharzes, PolyesterharzQs, Phenolharzes, Polyvinylbutyralharzes oder Siliconharzes zugibt und gegebnenfalls 1 .200 Gewichtsteile eines Pigments prq 100 Gewichtsteile Fest— stoffgehalt der Lösung zusetzt'und einheitlich in dieser dis-

pergiert· J '

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- .38 -

20. Mit einem Überzug Yersehenes Material, hergestellt durch Aufbringen der flüssigen Überzugsmasse gemäß den Ansprüchen 1 - 7 auf ein Substrat und anschließendes 1 - 100 Minuten dauerndes Brennen bei 100 - 200 ⁰C.

21 ο Überzogenes Material nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat aus Metall oder Holz besteht.

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