DE1668796A1 - Organische Fluorverbindungen - Google Patents

Organische Fluorverbindungen

Info

Publication number
DE1668796A1
DE1668796A1 DE19671668796 DE1668796A DE1668796A1 DE 1668796 A1 DE1668796 A1 DE 1668796A1 DE 19671668796 DE19671668796 DE 19671668796 DE 1668796 A DE1668796 A DE 1668796A DE 1668796 A1 DE1668796 A1 DE 1668796A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
radical
carbon atoms
fluorine compounds
mol
organic fluorine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19671668796
Other languages
English (en)
Inventor
Louis Foulletier
Jean-Pierre Lalu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ugine Kuhlmann SA
Original Assignee
Ugine Kuhlmann SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR89676A external-priority patent/FR1532284A/fr
Priority claimed from FR121188A external-priority patent/FR93170E/fr
Application filed by Ugine Kuhlmann SA filed Critical Ugine Kuhlmann SA
Publication of DE1668796A1 publication Critical patent/DE1668796A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M1/00—Liquid compositions essentially based on mineral lubricating oils or fatty oils; Their use as lubricants
    • C10M1/08—Liquid compositions essentially based on mineral lubricating oils or fatty oils; Their use as lubricants with additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B61/00—Other general methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C215/04—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
    • C07C215/06—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
    • C07C215/08—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic with only one hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C215/22—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being unsaturated
    • C07C215/24—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being unsaturated and acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/12—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52—Amides or imides
    • C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F20/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/325—Amines
    • D06M13/328—Amines the amino group being bound to an acyclic or cycloaliphatic carbon atom
    • D06M13/33—Amines the amino group being bound to an acyclic or cycloaliphatic carbon atom containing halogen atoms
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/402—Amides imides, sulfamic acids
    • D06M13/408—Acylated amines containing fluorine atoms; Amides of perfluoro carboxylic acids
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2215/044—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having cycloaliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/26—Amines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Description

PATENTANWALT DR. HANS-GUNTHER EGGERT, DIPLOMCHEMIKER
5 KaLN-LINDENTHAL PETER-KINTGEN-STRASSE 2
Köln, den 2o. Dezember 1967 264 / Sl / pz
UGINE KUHLMMN, lo, rue du General-Foy, Paris 8e Organische Fluorverbindungen
Gegenstand der Erfindung sind neue organische Fluorverbindungen der allgemeinen Formel
CnF2n+l ^CR2R4*a N - CO - CR' =
Rl
in der
a die Zahl 2 oder 4, vorzugsweise 2, η eine ganze Zahl von 4-2o, vorzugsweise 6-12, R1 ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest, Rp und Rj, Wasserstoffatome oder niedere Alkylreste mit I-3 Kohlenstoffatomen bedeuten und gleiche oder verschiedene Reste sind,
R, für ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit l-2o Kohlenstoffatomen, einen Arylrest, einen cycloaliphatischen Rest mit 3-12 Kohlenstoffatomen; einen Alkenylrest mit 3-I0 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkenylrest mit 5-12 Kohlenstoffatomen, den Rest CO-CR1 = CHg, oder den Rest {CHR-x)t-· OH steht, wobei R1 die genannte Bedeutung besitzt, b eine ganze Zahl von l-lo und R, ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit I-3 Kohlenstoffatomen bedeuten.
109841/1860
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen organischen Fluorverbindungen ist dadurch gekennzeichnet, daß man Amine der Formel c n P2n+l ~^CR2R4^ä NHRi* in der a* n» Ri* R2* R4 die genannte Bedeutung besitzen, mit Λ cry !verbindungen der Forrr.el
XCO-CR1=CH2
in der R1 die genannte Bedeutung besitzt und X für ein Chloratom, eine Hydrcx/gruppe, einen Rest -C-CO-CR'=CH2 oder einen Alkoxyrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen steht, bei einer Temperatur zwischen 0 und 2oo° C in Gegenwart eines Polymerisationsinhibitors umsetzt.
Diese Reaktion verläuft nach folgenden. Schema:
NHR1 + XC0 " ™' = CH2
2 + Ki.
Rl
Wenn der Rest X ein Chloratom ist, führt man die Reaktion in Gegenwart eines Chlorwasserstoff bindenden Mittels, beispielsweise von tertiären Aminen mit 3-2o Kohlenstoffatomen durch, wie Trimethylamin, '
Tripentylamin, Pyridin.
wie Trimethylamin, Triäthylamin,Tripopylamin, Tributylamin,
Wenn X für eine GH-Gruppe steht, arbeitet man in Gegenwart einerf wasserentziehenden Mittels, wie Schwefelsäure oder eines Molekularsiebs. Man kann das Wasser auch durch azeo- * trope Destillation mit Hilfe eines Lösungsmittels entfernen, das gegenüber den Reaktionsteilnehmern inert ist.
Wenn X eine Alkoxygruppe bedeutet, kann ;:ian die Reaktion in Gegenwart eines Umesterungskatalysators durchführen, wie eines sauren oder basischen Katalysators, z.B. Schwefelsäure, p-Toluolsulfonsäure, einem sauren Austauscherharz, oder einem Aluminiumalkoholat. Dem im Reaktionsgemisch gebildeten Alkohol kann man dort belassen oder durch Destillation entfernen.
Als Polymerisationsinhibitoren eignen sich beispielsweise Hydrochinon, Phenothiazin und tert„-Butylphenol.
109841/1860
Die Fluorverbindungen gemäß der Erfindung besitzen vielfältige und interessante Anwendungsmöglichkeiten. So können die Monomeren polymerisiert oder zusammen mit anderen Acryl- Methacryl- oder Vinylmonoineren nach üblichen Verfahren copolymerisiert werden.
Die hochfluorierten Polymeren und Copolymeren stellen bei ihrer Verwendung in Lösung oder Dispersion ungewöhnlich wirksame oleophobierende und hydrophobierende Mittel dar. Aufgrund ihrer chemischen Stabilität und vor allem ihrer Hydrolysenbeständigkeit bewirken sie einen dauernden Schutz für Textilien und andere Substrate wie Papier, Leder usw., auf die sie aufgetragen wurden.
Sie können weiterhin anderen Polymeren, wie vor allem natürlichen oder synthetischen Elastomeren, oder Butadien-Styrolcopolymeren, Butadien- Acrylnitrilcopolymeren, Polymeren des Chloroprens, Acrylelastomeren usw. zugesetzt werden, um deren Oberflächeneigenschaften zu verbessern.
Die folgenden Beispiele erläutern die erfindungsgemäßen Produkte.
Beispiel 1
5 g (o,o55 Mol) Acryloylchlorid wurden tropfenweise unter ständigen: Rühren zu einer Lösung von 21 g (o,o52 Mol) C6F15-C2H^-NH-CH2-CH2OH und 5 g (o,o5 Mol) Triäthylamin in 6o GttP I!ethylenchlorid gegeben, wobei das Reaktionsgefäss durch ein Eis- Wasser-Bad gekühlt wurde. Nach Beendigung der Reaktion wurde das ausgefällte Triäthylaminhydrochlorid filtriert und dem Filtrat Äthyläther zugefügt, um das in Methylenchlorid in Lösung gebliebene Triäthylaminchlorhydrat auszufällen. Nach der Filtration wurden die Lösungsmittel durch länger dauerndes Verdampfen unter Vakuum entfernt. Die zurückbleibende viskose Flüssigkeit (2o g), die schwierig zu reinigen war, bestand aus CgF^-CHg-CHg-N-CHg-
CHnOH '
* ....-,...v CO-CH=CH
und enthielt als Verunreinigung CgF-j^-CH -CHp-NH-CHp-CH -
109841/1860
BAD ORIGINAL
Beispiel 2
•Zu einer Lösung von 2.6 g (0,069 Mol) CgF1-,-C2H2^-NH-CE5, 7 g (o*o7 Mol) Trigthylamln und 0,05 g Hydrochinon in 65 cm Methylenehlorid wurden tropfenweise unter ständigem Rühren 6,4 g (0,07 Mol) Acryloylchiorid gegeben. Dabei wurde das Reaktionsgefäss mit Hilfe eines Eisbades gekühlt. Nach Beendigung der Reaktion wurde das abgeschiedene Triäthylaminhydrochlorid filtriert und zum Filtrat Äthyläther gegeben, um das in Methylenehlorid in Lösung gebliebene Triäthylaminhydrochlorid auszufällen. Nach der Filtration wurden die Lösungsmittel durch Verdampfen unter Vakuum entfernt, Hydrochinon (o,l g) zugegeben und der flüssige Rückstand destilliert.
Dabei wurden drei Fraktionen erhalten:
a) Flüchtige Produkte / 1 mm Hg: 1,2 g. Diese Fraktion bestand im wesentlichen aus Methylenchloridj
b) Fraktion bei 86° C / 1 mm Hg: 2^,9 g. Diese Fraktion bestand aus CgF...,-C2H^-N-CO-CH=CH2
c) Rückstand; 1,5 g eines polymerisierten Feststoffes.
Die Ausbeute des Versuchs belief sich auf 80 % an Verbindung
CH,
Beispiel 3
Zu einer Lösung von 65 g (o,15 Mol) CgF^g 16 g (0,16 Mol) Triäthylamin und o,l g Hydrochinon in 160 g Methylenehlorid wurden unter ständigem Rühren tropfenweise 15'e (o>l6Mol) AcryloylChlorid gegeben, während das Reaktionsgefäss mit Hilfe eines Eisbades gekühlt wurde.
109841/1860
Nach der Reaktion wurde Triäthylaminhydroohlorid abfiltriert und zum Filtrat Äthyläther gegeben, um das in Methylenchlorid in Lösung gebliebene Triäthylaminhydroohlorid auszufällen. Nach der Filtration wurden die Lösungsmittel durch Verdampfen unter Vakuum entfernt, o,l g Hydrochinon zugefügt und die zurückbleibende Flüssigkeit destilliert. Auf diese Weise wurde eine Flüssigkeit mit einem Siedepunkt von loo° C unter 5 x lo" mm Hg erhalten (64,5 g)·
Diese Flüssigkeit bestand aus einem Acrylamid der Formel
C4H9
Die Ausbeute des Versuchs belief sich auf 9o % für die Verbindung C6F15-C2H^-N-CO
C4H9
Beispiel 4
Unter ständigem Rühren wurden tropfenweise 4,73 S (o,o52 Mol) Acryloylchlorid zu einer Lösung von CiiFq-CJS^ - NHxTj (16,95 g* 0,05 Mol) Triäthylamin (0,052 Mol) und Hydrochinon (o,l g) in 4o cnr Methylenchlorid gegeben und die Temperatur des Reaktionsgemisches mit Hilfe eines Eisbades zwischen ο und 5° gehalten. Nach Beendigung der Reaktion wurde das ausgefällte Triäthylaminhydrochlorid filtriert und dem Filtrat 5o cnr Äthyläther zugefügt, um das in Methylenchlorid in Lö- * sung gebliebene Triäthylaminhydrochlorid auszufällen. Nach einer weiteren Filtration wurden die Lösungsmittel im Vakuum verdampft und der zurückgebliebenen Flüssigkeit vor der Destillation etwas Hydrochinon zugegeben. Es wurden so 15*4 g C4F9 - C2H1^ - N (C6H5) - CO - CH = CH3, die etwa bei 95 bis loo° C unter 0,05 mm Hg über-gingen.
Die Ausbeute des Versuchs betrug 78 % an ·
C4F9 - C2H4 - N (C6H5) CO - CH = CH2 .
Beispiel 5
Unter ständigem Rühren wurden tropfenweise 2,36 g (0,026 Mol) Acryloylchlorid zu einer Lösung von 8,6 g (0,025 Mol)
109*41/1860
C11Fq - C % - NH^Q , 2,6 g (ο,ο26 Mol) Triäthylamin und o,o5 g Hydrochinon in 2o cnr Methylenchlorid gegeben, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches mit Hilfe eines Eisbades zwischen ο und 5° C gehalten wurde. Nach Beendigung der Reaktion wurde das ausgefallene Triäthylaminhydrochlorid filtriert und dem Filtrat 3o cm^ Äthyläther zugefügt, um das in Methylenchlorid in Lösung gebliebene Triäthylaminhydrochlorid auszufällen. Nach einer erneuten Filtration wurde Methylenchlorid und Kthyläther im Vakuum entfernt. Der verbliebenen Flüssigkeit wurde etwas Hydrochinon zugesetzt, bevor sie in einer Molekulardestfillationsapparatur destilliert wurde.. Auf diese Weise wurden 6,6 g (C2J-Fq - C2H^ N (C-CgH11) CO- CH = CH2 erhalten, die bei 9o bis 115° unter o,l mm Hg übergingen.
Die Ausbeute des Versuchs für C^FQ - C3H^ - N (C-C6H11) CO-CH betrug 66 %.
CH2
Beispiel 6
Ein Gemisch aus 18,85 g (0,05 Mol) C0-F3, - C2H1^ - NH - CH5, 21,5 g (o,25 Mol) Methylacrylat und o,l g p-Phenylendiamin wurden 4 Stunden lang bei 90 bis 95° gehalten. Die zwischen . 62 und 8o° übergehenden flüchtigen Produkte wurden in dem ™ Maß entfernt, wie sie am Kopf der Destillationskolonne ankamen. Nach 4 Stunden wurde der flüssige Rückstand in 3 Fraktionen getrennt.
a) Fraktion bei 8o°j l6 g, bestehend aus Methylacrylat,
b) Fraktion<75° / 1 mm 1,6 g
c) Fraktion bei 82-85° / 1 mm 18,1 g bestehend aus
C6P13 " C2H4 - N - CO - CH = CH2
(SH 1
Die Ausbeute des Versuchs an C^P1- - C % - N-CO-CH=CH2

Claims (2)

Patentansprüche
1. Organische Fluorverbindungen, gekennzeichnet durch die allgemeine Formel
CnF2n+HCR2R4>5 N - CO - CR' = CH2
Rl
in der
a die Zahlen 2 oder 4, vorzugsweise 2, η eine ganze Zahl von 4-2o, vorzugsweise 6-12, R* ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest, Rp und Ru Wasserstoffatome, oder niedere Alkylreste mit ^i
1-3 Kohlenstoffatomen bedeuten und gleiche oder verschiedene Reste sind,
R, für ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit l-2o Kohlenstoffatomen, einen Arylrest, einen cycloaliphatischen Rest mit 3-12 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 3-lo Kohlenstoffatomen, einen ""ycloalkenylrest mit 5-12 Kohlenstoffatomen, den Hest CO-CR1 = CHp, oder den Rest—(CHR,^g OH steht, wobei R1 die genannte Bedeutung besitzt, b eine ganze Zahl von l-lo und R-. ein Wasserstoff atom oder einen niederen Alkylrest mit 1-3 Kohlenstoffatomen bedeuten.
2. Verfahren zur Herstellung von organischen Fluorverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Amine der Formel c n P2n+l"^CR2R4^a NHR* in der a* n* Rl* R2* R4 die ge~ nannte Bedeutung besitzen, mit Aerylverbindungen der Formel XCO-CR1=CH2
in der R1 die genannte Bedeutung besitzt und X für ein Chloratom, eine Hydroxygruppe, einen Rest -G-CG-CR1 * CH2 oder einen Alkoxyrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen steht, bei einer
ο
Temperatur zwischen ο und 2oo C in Gegenwart eines Poly- . · merisationsinhibitors umsetzt.
109841/1860
DE19671668796 1967-01-02 1967-12-22 Organische Fluorverbindungen Pending DE1668796A1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR89676A FR1532284A (fr) 1967-01-02 1967-01-02 Nouveaux composés organiques fluorés
FR121188A FR93170E (fr) 1967-01-02 1967-09-15 Nouveaux composés organiques fluorés.
FR127254A FR93239E (fr) 1967-01-02 1967-11-07 Nouveaux composés organiques fluorés.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1668796A1 true DE1668796A1 (de) 1971-10-07

Family

ID=27243773

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1967U0014529 Granted DE1643561B2 (de) 1967-01-02 1967-12-22 Polyfluoralkyl-carbyl-hydroxyaethyl- amine und verfahren zu deren herstellung
DE19671668794 Pending DE1668794B2 (de) 1967-01-02 1967-12-22 Im alkylrest perfluorierte organische amine
DE19671668795 Pending DE1668795A1 (de) 1967-01-02 1967-12-22 Organische Fluorverbindungen
DE19671668796 Pending DE1668796A1 (de) 1967-01-02 1967-12-22 Organische Fluorverbindungen

Family Applications Before (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1967U0014529 Granted DE1643561B2 (de) 1967-01-02 1967-12-22 Polyfluoralkyl-carbyl-hydroxyaethyl- amine und verfahren zu deren herstellung
DE19671668794 Pending DE1668794B2 (de) 1967-01-02 1967-12-22 Im alkylrest perfluorierte organische amine
DE19671668795 Pending DE1668795A1 (de) 1967-01-02 1967-12-22 Organische Fluorverbindungen

Country Status (6)

Country Link
BE (4) BE708722A (de)
DE (4) DE1643561B2 (de)
ES (4) ES348858A1 (de)
FR (1) FR93239E (de)
GB (4) GB1218758A (de)
NL (4) NL158170B (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH592604A5 (de) * 1973-11-22 1977-10-31 Ciba Geigy Ag
US4534978A (en) * 1982-12-28 1985-08-13 The Green Cross Corporation Perfluorocycloamines
DE3347378A1 (de) * 1983-12-29 1985-07-11 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Fluorierte quaternaere ammonium-verbindungen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als stroemungsbeschleuniger
JPS63198651A (ja) * 1987-02-13 1988-08-17 Daikin Ind Ltd トリパ−フルオロアルキルアミンおよびその製法
CA2118544A1 (en) * 1993-12-30 1995-07-01 Henry W. Krautter Reliability elastomeric keypads and method for making same
CN104356008A (zh) * 2014-09-16 2015-02-18 拉芳家化股份有限公司 一种含氟季铵盐表面活性剂的制备方法及应用

Also Published As

Publication number Publication date
DE1643561A1 (de) 1972-03-16
BE708723A (de) 1968-07-01
NL6800009A (de) 1968-07-03
NL158170B (nl) 1978-10-16
BE708725A (de) 1968-07-01
ES348858A1 (es) 1969-07-16
ES348856A1 (es) 1969-07-16
DE1668794B2 (de) 1973-01-18
DE1643561B2 (de) 1976-11-11
NL6800011A (de) 1968-07-03
DE1668794A1 (de) 1971-02-11
ES348859A1 (es) 1969-07-16
GB1218759A (en) 1971-01-13
GB1210842A (en) 1970-11-04
BE708724A (de) 1968-07-01
GB1218757A (en) 1971-01-13
FR93239E (fr) 1969-02-28
ES348857A1 (es) 1969-07-16
NL6800010A (de) 1968-07-03
NL6800012A (de) 1968-07-03
GB1218758A (en) 1971-01-13
DE1668795A1 (de) 1971-08-26
BE708722A (de) 1968-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0172450B1 (de) Flüssigkristalline Phasen aufweisende Polymerzusammensetzungen
DE2432563A1 (de) Verfahren zur herstellung von aryldialkoxymethylketonen
DE69217559T2 (de) Uv-härtung von fluorinierten monomeren
DE60208738T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Chlorfluorpolyoxyalkylenolen
DE2448168C3 (de) Härtbare Epoxyharz-Zusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE10330217B3 (de) Verfahren zur Herstellung von Metallsalzen kurzkettiger ungesättigter Carbonsäuren und Verwendung der erhaltenen Metallsalze
DE2839471C3 (de) Verfahren zur Herstellung von abriebsfesten, lösungsmittelbeständigen Überzügen durch Aushärten von Monomeren auf der Basis von Epoxysilanen
DE2948301C2 (de) Verfahren zur Herstellung radikalkettenpolymerisierbarer, monomerer, ungesättigter Organosiliconester
DE1668796A1 (de) Organische Fluorverbindungen
DE3138835C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Organosilanestern mit Polyolen
EP0268192B1 (de) (Meth)Acrylsäureester
DE2519720C2 (de)
DE2141542A1 (de) Organische Fluorverbindungen
DE2418387A1 (de) Siliciumhaltige nitrophenylaether
EP0235728B1 (de) Blockcopolymerisate mit Polysiloxan-Segmenten
DE69815404T2 (de) Bromierte materialien
US2996538A (en) Preparation of monomeric polyglycol acrylate and methacrylate esters
DE1247023B (de) Verfahren zur Polymerisation von vinylaromatischen Monomeren
DE3218676C2 (de) Mittel zum Entlüften von Beschichtungssystemen
DE1032539B (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten
EP2297224A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyalkylenglykoldi(meth)acrylaten
DE3324917C2 (de)
WO2003002620A1 (de) Verwendung von quaternierten (meth)acrylsäuredialkylaminoalkylestern als soil release polymere für harte oberflächen, sowie ein verfahren zu deren herstellung
DE3606984A1 (de) Polysiloxan-haltige blockcopolymerisate
DE1595115C (de) Verfahren zur Herstellung von fluor haltigen Copolymerisaten von Ketonen