DE1667856C3 - Verfahren zur Herstellung von Titandioxid-Pigmenten aus salzsauren titanhaltigen Lösungen - Google Patents

Description

wobei die Vermischung mit beliebiger Geschwin- tration hergestellt werden. Die besten Keimlosungen

digkeit und in beliebiger Weise erfolgen kann, werden aus salzsauren Lösungen des 4wertigen Titans ehe man die Hydrolyse jeweils beendet. 40 mit 10 bis 15 g TiCVl durch Erhitzen auf 80 bis

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- lOOX erhalten. Infolgedessen führt die Mischung

kennzeichnet, daß man zunächst mehr als ".-. der mit der Keimlösung zu einer erheblichen Verdünnung

salzsauren titanhaltigen Lösung der etwa 100° C der zu hydrolysierenden Lösung. Vermeiden läßt sich

heißen Keimlösung langsam zusetzt, wobei die diese Verdünnung nach den genannten Hydrolysever-

Vorlage auf einer Temperatur nahe 100 C ge- 45 fahren nicht, denn bei Erniedrigung der zugesetzten

hatten wird. " Keimlösung auf ein Volumen, das weniger als 20%

der zu hydrolysierenden Lösung beträgt, wird selbst

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Hydrolyse bei optimalen Keimlösungen nur ein Pigment unzu-

salzsaurer titanhaltiger Lösungen, die durch Auf- länglicher Qualität erhalten.

Schluß von Titanerzen mit konzentrierter Salzsäure 50 Nach beendeter Fällung und Filtration verbleibt je gewonnen wurden. nach zugesetzter oder vorgelegter Keimmenge und Der Aufschluß von Titanerzen, insbesondere von abhängig vom Keimlösungsvolumen ei tweder eine Ilmenit, mit Salzsäure läßt sich bevorzugt mit einer Lösung, deren ChlorwasserstolTgehalt dem des azeoiiber 32°/oigen, vorzugsweise 37 bis 38°/oigen, Salz- tropen Gemisches HCl Η.,Ο entspricht oder noch säure, wie beispielsweise in der deutschen Patent- 55 darüber liegt, aus der also Wasser nicht durch einschrift 10 83 244 beschrieben, durchführen. Die mit fache Destillation entfernt werden kann; oder ar>T derart konzentrierter Salzsäure gewonnene Titan'ö- ein unterazeotropes HCl—H^O-Gemisch, aus dem sung kann in an sich bekannter Weise durch Kristal- durch Destillation nur so viel Wasser entfernt werden lisation des FeCL, · 4 H₂O vom Hauptteil des Eisens kann, daß man eine 20°/nige salzsaure Lösung gebefreit und anschließend der Hydrolyse unterworfen 60 winnt.

werden. Sollen die erhaltenen Lösungen zu einem erneuten

Die wichtigsten Methoden zur Hydrolyse salz- Aufschluß benutzt werden, so ist es nötig, sie mit

saurer Titanlösungcn lassen sich in zwei Gruppen Chlorwasserstoff oder einem hochkonzentrierten

einteilen: Chlorwasserstoff-Wasser-Gemisch aufzukonzentrie-

65 ren. Unter der Bedingung, daß mit einer über 32¹Vn-

1. Einlaufenlassen der zu hydrolysierenden Lösung igen, vorzugsweise 37- bis 38%igen Salzsaure aufge-

in vorgelegtes heißes Wasser, wobei die zur Hy- schlossen wird, läßt sich der Prozeß nur dann wirt-

drolyse notwendigen Keime gebildet werden. schaftlich gestalten, wenn man den dazu benö-

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ChJonvassersioiT aus dem au^kriMallisienen durch, vermieden, daß man von vornherein da* Yo-

.;4H,O zurückgewinnt. Das \olumen der vom himen der Keimvorla-e. he/.-er auf die zu hydroly-

_fc [befreiten Aufschhiblosung dan bei dieser \ or- screndc Lösung, au? unter "20--.. beschränkt und

''.'^Setzung während der Hydrolyse höchstens um Ki damit die Anzahl der Keime möglichst klein wählt.

-^S20¹/· vermehrt werden, was. wie oben ausführlich S Diese geringe Zahl der Keime reicht, falls nach den

däreelegt. ι™^{1 den} herkömmlichen Verfahren ohne bisher bekannten Verfahren gearbeitet wird, nicht

QuälUütseinbußen nicht möglich ist. _au„ _um pi^mciite guter QualiiÜt zu erzeugen. Die er-

:Dcr Erfindung liegt nun zwecks wirtschaftlicher lindungsgemäß -angewandte, genau dosierie. langsame

-Rückgewinnung einer übera/coiropen Salzsäure die Zugabe "der /u hydrolysierenden Lösung führt da-

Aufgabe zugrunde, das Volumen der mit über ?2".- jo gegen bei gegebenem niedrigem Volumen an vorge-

■jee/Salzsaure (d. h. mit konzentrierter Salzsäure) ge- legier Keimiösung zu einer" wesentlichen Yerhesse-

*rönnenen Aufschlußlösung durch die Hydrolyse um rung der Pigmente, da einerseits zu Beginn der Zu-

aicht mehr als 20" ο zu erhöhen. ,Mine daß damit gäbe noch zusätzliche Keime erzeugt werden, ande-

jvyangsläufig eine Pigineniverschlechierung eintritt. rerseits das Wachstum der Keinueilchen günstig be-

^;:Diese Aufgabe wurde ernndungsgemäß durch ein 15 einflußi wird. Oder aber die in den Prozeß durch die neues Verfahren zur Hydrolyse diircn Aufschluß von Keimvorlage zu vic! eingeführte Wassermenge wird ■Titanerzen mit konzentrierter Salzsäure erhaltener dadurch herabgesetzt, daß ein Teil des Wassers nach salzsaurer Titanlösungen unter Einsatz salzsaurer der langsamen Zugabe des erste¹. Teils der Auf-Keimlösungen gelöst, wobei die durch Kristallisation schiußiösung zum Keim, vorzugsweise durch Destilvon einem Teil des Eisens befreite Aufschlußlösung ao Union, vorzugsweise im Vakuum, entfernt wird. Erder erhitzten Keimlösung zugeführt wird und die möglicht wird diese Ausführungsionn der vorliegen-Hydrolyse bei einer Temperatur nahe dem Siede- den Erfindung durch die verhältnismäßig große Stapunkt der Lösung beendet wird. Das Verfahren M da- bilität vier Teilmischung Keim—Lösung. Solange der durch gekennzeichnet, daß man zunächst ' ., bis '■ ., Chloruasscrstolfgchah dieser Mischung noch unter der safzsauren titanhaltigen Lösung der über ⁰O C 25 demjenigen des azeotropen Gemisches HCl—H₅O heißen Keimlösung langsam inner Aufrechierhaltung liegt, kann vVasser abdestilliert werden, so daß nach der Ausgangstemperatur in der Vorlage in einer Zeit der Hydrolyse auf jeden Fall ein überazcotropes von mehr als 20, vorzugsweise 40 bis SO Minuten. HCl-H.O-Gemisch anfällt. Das N'olumen der vorge-. ■ r- ,, V, ,. . lc'ten Keimiösung kann deshalb auch mehr als 20° λ multipliziert mit einem Faktor ^ . worm I , das ^ _bj_lra,,_en_ _Dics ^_{umcT Unisl},_ndci1 dann erwünscht.

Volumen des langsam zugegebenen Anteils und Γ., wenn spezielle Anforderungen an das Pigment gedas Gesamtvolumen der zu hydrolysierenden Lösung stellt werden, beispielsweise, wenn Pigmente besonbedeutet. zusetzt. Die erhaltene Teilmischung wird ders geringer Teilchengröße hergestellt werden sollen. je nach dem vorgelegten Volumen der Keimiösung Der eingangs erwähnte hohe Keimbedarf bei der so weitenerarbeitet, daß entweder ^s technischen Hydrolyse salzsaurer Titanlösungen ist ' a) bei Vorlage einer Keimlösung mi, einem Vo- * dadurch bedingt, daß bereits iη einem friihen Stadium ' ■ 1 τη,1 1" t i- der Ia uiv eine F ockung der aus den einzelnen lumen von weniger als 20 „bezogen auf die zu "- „_Cwach<enen H vdraiteilchen eintrii. und daß hydrierende Losung. d.e resihche Au - ; ; _{mehrcrc H drat}. schlußlosung unmmeUar mn dieser Tel- ^^ _{mhcinandcr venvachscn}. Die Zahl der zu mischung verm.scht wird oder daß vorliegenden Hvdratteilchcn ist inb) bei Vorlage eines behebigen, insbesondere emes _fol„_ed.,_{s<cn wc},e_ntlMl ;_crino_{er a}j_s die Zahl der an-20«. übersteigenden Ke.mlosungsvolumens min- _fa^_s\_orhamlcncn Keime. Durch die erlindungsgedestens der über 20" „ hegenden \ oh.mcnantc.l j-, _{Fallmelhode XNJui crreichl}. daß weniger Teilin Form von Wasser oder einer Sa /saure n.ed- ^_{n /usanimenwach<;eil aN bci den bishcr} bekannten riger Konzentration entfernt und dab anschhc- \." f-h μ

Bend die eingeengte Lösung mit der Aufschluß- V'ach'der langsamen Zugabc von · ₁₀ bis '. _s der lösung vermischt wird. Aufschlußlösung" in die etwa 100' C heiße Vorlage wobei die Vermischung mit beliebiger Geschwindig- und gegebenenfalls nach Abtrennung von übersehuskcit und in beliebiger Weise erfolgen kann, ehe man 50 sigem Wasser sind diese Flockungs- und Yerwachdie Hydrolyse jeweils beendet. " sungsvorginige weitgehend abgeschlossen. Der Hy-In einer bevorzugten Ausführungsform des Ver- droKsenablauf kann jetzt nicht mehr wesentlich befahrens setzt man der etwa 100 C heißen Keim- cinllußt und deshalb in beliebiger Weise zu Ende gelösung zunächst mehr als ' .-. der salzsauren liianhal- führt werden.

tigen Lösung langsam zu. wobei die Vorlage auf einer 55 Für die Pigmeniqualiiät ist es nicht entschei-

Temperatur~nahe" 100" C gehalten wird. " dend. ob der Rest der Lösung heiß oder kalt, schnell

Bei dieser Arbeitsweise" hat sich das Volumen der oder langsam in die Teilmischung von Lösung

zu hydrolysierenden Ausgangslösung nach Beendi- und Keim eingetragen wird. Es kann auch der Rest

gung'der Hydrolyse um höchstens 20° 0 vergrößert. der Lösung vorgelegt und die Teilmischung aus Lo-

Die nach der Hydrolyse und Abtrennung des 60 sung und Keim zugegeben werden. Gute Ergebnisse

Niederschlages anfallende"Salzsäure kann ohne wei- werden sogar dann noch erhallen, wenn sich die Teil-

teres Einengen durch Einleiten des aus der iher- mischung vorher abgekühlt hat. oder nachdem sie

mischen Zersetzung des abgetrennten Eisenchlorids längere Zeit bei Raumtemperatur aufbewahrt wurde.

gewonnenen ChlonvasserslolT-Wasscrdampf-Gcmi- W ichiig für den Erfolg der Hydrolyse nach dem

srhes aufkonzentriert und für einen erneuten Auf- 65 crfmdungsgemäßen Verfahren ist. daß die Tempe-

schluß verwendet werden. ratur der Vorlage während der langsamen Zugabe

Eine stärkere Verdünnung der Ausgangslösung nicht wesentlich unter die Temperatur der anfangs

nach Beendigung der Hydrolyse wird entweder da- vorgelegten Keimlösung sinkt. Dabei ist die Tempe-

ratur der zu hydrolysierenden Lösung wegen der ge- ersten Anteils, V₁ das Gesamtvolumen der zu hydro-

ringen Zulaufgeschwindigkeit von untergeordnetem lysicrcnden Lösung bedeutet, ergibt sich die Zeil, in

Einfluß. Ein gegebenenfalls auftretender Temperatur- der die Zugabe des ersten Teils vorgenommen wer-

abfall in der Vorlage muß dur:h Heizen sofort aus- den soll.

geglichen werden. 5 Wird die Geschwindigkeit beispielsweise so ge-Die Zulaufgeschwindigkeit bei der Zugabe des wählt, daß die gesamte Lösung in etwa 80 Minuten ersten Teils der Aufschlußlösupg in die Keimlösung zugegeben worden wäre, und betrügt der langsam zuhängt sowohl vom Verhältnis Keimlöi-ung zu Auf- zusetzende Anteil 25"/υ, su erfolgt die Zugabe dieses schlußlösung als auch von der Konzentralion der Teils innerhalb von 20 Minuten. Die Zugabe inner-Aufschlußlösung ab. Je höher die Konzentration der io halb dieser Zeit kann mit gleichmäßiger Geschwin-Zu hydrolysierenden Lösung und je geringer das Vo- digkcit erfolgen, muß jedoch nicht, lumen der vorgelegten Keimlösung, desto langsamer Nach dieser langsamen Zugabeperiode des 10- bis inuß die Zugabe erfolgen. Die Geschwindigkeit des 25"/üigen Anteils sind die Bildung zusätzlicher Keime Konzentrationsanstieges in der Vorlage zu Beginn sowie Flockung und Verwachsung so weit abge- <Jer Hydrolyse muß auf jeden Fall niedrig gehalten 15 schlossen, daß der Zusatz der übrigen Aufschluß-Werden. Mit abnehmender Zulaufgeschwindigkeit lösungen, wie bereits oben erwähnt, in beliebiger steigt die Pigmentqualität bis zu einem Grenzwert an. Weise erfolgen kann. Zweckmäßigerweise wird der Zweckmäßigerweise wird man die Zulaufgcschwin- verbleibende Hauptteil der zu hydrolysierenden Lödigkeit nicht stärker herabsetzen als notwendig ist, sung anschließend so schnelJ wie möglich in die cnium optimale Pigmente zu erhalten. 20 standene Teilmischung eingelassen. Durch längeres,

Der Hydrolyse nach der vorliegenden Erfindung etwa '^!s- bis 3stündiges Erhitzen der gesamten Lösung

sollen insbesondere solche Lösungen unterworfen auf etwa 105 C wird die Hydrolyse abgeschlossen,

werden, die durch den Aufschluß von Ilmenit mit Nach Abtrennung des ausgefällten Niederschlages, der

über 37%iger Salzsäure bei Temperaturen von mehr in an sich bekannter Weise ausgewaschen, geglüht und

als 75 C und bei einem unter diesen Bedingungen 25 gemahlen wird, erhält man eine salzsaure Lösung, die

im geschlossenen Gefäß sich einstellenden Druck er- über 23 % Chlorwasserstoff enthält. In diese Lösung

hallen wurden, und aus denen durch Abkühlen 60 wird gasförmiger Chlorwasserstoff eingeleitet, der

bis 80^ü/u des im eingesetzten Ilmenit vorhandenen durch thermische Zersetzung des auskristallisier-

Eisens in Form von FeCl₂ -4 H₂O aurkristallisiert ten Eisen(II)-chlorids gewonnen wurde. Die mit

und abgetrennt worden waren. 30 diesem Chlorwasserstoff gesättigte Lösung kann un-

AIs Keimlösung wird eine salzsaure Titanlösung mittelbar zum Aufschluß wiederverwendet werden,

benutzt, die in an sich bekannter Weise hergestellt Durch die folgenden Beispiele soll das Verfahren

wird und die außer Titan noch andere Kationen, bei- gemäß vorliegender Erfindung näher erläutert

spielsweise Eisen, Magnesium, Erdalkalien und/oder werden. Das Aufhellvermögen der erhaltenen Pig-

Alkalien, enthalten kann. Das Molverhältnis von 35 mente wurde nach DIN 53 192 bestimmt,

freier Salzsäure zu Titandioxid in dieser Lösung soll . 11

unter 4 liegen, der Titandioxidgehalt zwischen 7 und b e 1 s ρ 1 e l

30 g/l. Vorzugsweise wird von einer aus Titantetra- 1 1 einer durch Aufschluß von Ilmenit mit 38%iger

chlorid hergestellten Titanoxidchloridlösung mit Salzsäure gewonnenen Lösung sollte hydrolysiert

einem Salzsäure-zu-Titandioxid-Molverhältnis von 40 werden. Sie enthielt 150 g TiO₂Zl, davon 3 g TiO₂/l

etwa 1,75 ausgegangen. Zwecks Keimbildung wird in Form von Ti^{3 +} , 25g Fe/I, 14g MgO/1 und 370g

diese Lösung auf 70 bis 100 C erhitzt und zur Rei- Cl "71. Als Keimlösung diente eine aus TiCl₄ herge-

fung 5 bis 60 Minuten auf dieser Temperatur gehal- stellte Titanoxidchloridlösung mit einem Molver-

ten. Die optimale Reifezeit ist von der gewählten herältnis Cl: TiO₂ — 1,75 und einem TiO₂-Gehalt von

Temperatur abhängig. Je höher diese liegt, um so 45 12,5 g/l, die 10 Minuten lang auf 100° C erwärmt

kürzere Reifezeiten werden benötigt. worden war. Zu 180 ml dieser frisch hergestellten

Für eine bevorzugte Durchführung des erfindungs- Keimlösung wurden innerhalb von 20 Minuten 250 ml

gemäßen Verfahrens wird von einer solchen, un- der 100° C heißen Aufschlußlösung gegeben. Die

mittelbar vor ihrer Verwendung hergestellten, 100 C restlichen 750 ml der heißen Aufschlußlösung wurden

heißen Keimlösung so viel vorgelegt, daß das VoIu- so dann innerhalb weniger Minuten in diese Teil-

men, bezogen auf die gesamte zu hydrolysierende mischung eingelassen. Anschließend wurde die Ge-

Lösung, weniger als 20% beträgt. Die Temperatur samtmischung 2 Stunden lang auf 105° C erhitzt. Der

wird auf 100⁰C gehalten, wenn die ersten 10 bis erhaltene Niederschlag wurde in üblicher Weise ab-

25% der zu hydrolysierenden Lösung langsam mit filtriert, gewaschen, unter Zusatz von 0,28% K₂O bei

gleichbleibender Geschwindigkeit in die Keimvorlage 55 900" C 2 Stunden geglüht und dann gemahlen. Das

«ingelassen werden. Aufhellvermögen des erhaltenen Pigmentes betrug

Da die Zulaufgeschwindigkeit, wie bereits erwähnt, 780. Das nach Abtrennung des Niederschlages an-

von verschiedenen Faktoren abhängig ist, können fallende Filtrat enthielt etwa 26% Chlorwasserstoff, keine für alle Fälle zutreffenden Angaben für die

Zeit gemacht werden, in der die Zugabe erfolgen soll. 60 B e i s ρ i e 1 2 Im allgemeinen wird der erste Teil der zu hydroly- fVereleichsversuch) sierenden Aufschlußlösung so langsam zugesetzt, daß ^ergieicnsversucn; man — gleichbleibende Geschwindigkeit vorausge- Es wurde die gleiche Aufschlußlösung eingesetzt setzt — für die gesamte zu hydrolysierende Lösung wie im Beispiel 1 und verfahren, wie dort beschriemehr als 20, insbesondere etwa 40 bis 80 Minuten 65 ben, mit dem Unterschied, daß die gesamte Aufbenötigen würde. Durch Multiplikation dieser Zeit schlußlösung innerhalb von nur 5 Minuten in 180 ml

mit einem Faktor £- , worin V₁ das Volumen des ?_} ^er Keimlösung eingelassen wurde. Das erhaltene

V₂ Pigment besaß ein Aufhellvcrmogen von 690.

Um unter diesen Bedingungen ein Pigment mit besserem Aufhellvermögen zu gewinnen, mußte das Keimlösungsvolumen erhöht werden, wie das folgende Beispiel zeigt:

Beispiel 3
(Vergleichsversuch)

Verwendet wurden die gleichen Lösungen wie im Beispiel I. Zu 300 ml einer frisch hergestellten Keimlösung wurde innerhalb von 5 Minuten 1 1 der 100° C heißen Aufschlußlösung gegeben. Das erhaltene Pigment zeigte ein Aufhellvermögen von 780.

Beispiel 4 *5

Als Ausgangslösungen dienten ebenfalls die im Beispiel 1 benutzten. Die gesamte Aufschlußlösung wurde mit gleichmäßiger Geschwindigkeit innerhalb von 80 Minuten in 180 ml einer frisch hergestellten Keimlösung eingelassen.

Das Aufhellvermögen des so hergestellten Pigmentes betrug 770.

B e i s ρ i e 1 5

Im Unterschied zu Beispiel 1 wurden 360 ml Keimlösung vorgelegt. Nachdem zu dieser Keimlösung 250 ml der auf 100⁰C aufgeheizten Aufschlußlösung gegeben worden waren, wurden aus dieser Mischung durch Vakuumdestillation 180 ml Wasser abgedampft. Die verbleibende Lösung wurde nach Abkühlen auf Zimmertemperatur schnell in die übrigen 750 ml der 100° C heißen Aufschlußlösung eingetragen. Nach 2stündigem Erhitzen auf 105⁰C wurde der erhaltene Hydratschlamm in bekannter, im Beispiel 1 beschriebener Weise weiterverarbeitet. Das Aufhellvermögen des gewonnenen Pigmentes betrug 810.

Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besieht insbesondere darin, daß infolge der langsamen Zugabe des ersten Teils der zu hydrolysierenden Lösung zusätzlich zu den vorgelegten, extern hergestellten Keimen noch weitere Keime erzeugt werden und daß das Wachstum der bereits vorhandenen Keime günstig beeinflußt wird, so daß es möglich ist, mit einem Minimum an vorgelegten Keimen auszukommen, ohne damit die nach den herkömmlichen Verfahren verbundenen Nachteile einer Pigmentverschlechterung in Kauf nehmen zu müssen. Auf Grund der geringen Keimvorlage kann bei der Hydrolyse von mit konzentrierter Salzsäure gewonnenen titanhaltigen Aufschlußlösungen von vornherein vermieden werden, daß die Lösungen zu stark verdünnt werden. Die nach der Hydrolyse anfallenden überazeotropen Chlonvasserstofflösungen können daher relativ einfach mit wirtschaftlich vertretbarem Aufwand aufgearbeitet werden.

Ein weiterer großer Vorteil des Verfahrens ist die gute Stabilität der Teilmischung Keim- zu hydrolysierende Lösung, auf Grund derer ein Teil des Wassers entfernt werden kann, bevor die Hydrolyse beendet ist, ohne daß dadurch die weitere Durchführung des Verfahrens oder die Pigmentqualität nachteilig beeinflußt werden. Durch ein solches Einengen der Lösung vor Vollendung der Hydrolyse kann auch bei Verwendung eines größeren Keimlösungsvolumens gewährleistet werden, daß nach Abtrennung des Hydrolyseschlammes eine Säure anfällt, deren Chlorwasserstoffgehalt über 23 % liegt und daher für die Aufarbeitung und die anschließende Wiederverwendung ausreichend hoch ist.

«09618/71

Claims (1)

2. Hydrolyse nach Mischen mit extern hergestellter Patentansprüche: ~ Keimlösung.

1. Verfahren zur Hydrolyse durch Aufschluß _Hvdrolyse wird vorzugsweise am Siedepunkt

von T.tanerzen mn konzentr.erler Salzsaure er- DieJ£^a™£ _siedepunkt der^ Lösung beendet.

haltener salzsaurer Titanlosungen unter Einsatz 5 oder ™J^«^m ^ P _{en sind seit lanECrn bekann},

salzsaurer Keimlosungen wöbe, die durch Kn- ^J^ _{die der crste}n Gruppe zuzuordnen sind.

A^alf^llSK ^IOm-^VOn T^em u^{Te)1 d}v -^E1"^nS werden beispielsweise in den britischen Patent-

Aufschlußlosung der erhitzten Keim lösung züge- werden W_{5 der USA}_

fuhrt wird und die Hydrolyse be. einer Tempe- schr.f ^c" ^'^ ™°_{ie in der deu}tschen Ausleperatur nahe dem Siedepunkt der-Lösung beendet 1° schuft 24 ^ '°° ^soW1L '"

""' "^a"" ^uc"' -»^HUi^i u=· "»«.β —-' " ., _{p75 155} angeln. Nach diesen Verfahren

wird, dadurch gekennzeichnet, daß man scliritt 1--Ji-¹J b =· . , Pini-infonc ,κ

zunächst V_1n bis V, der salzsauren ti.anhaltigen werden die .Keime z« Beg mn des Umlaufen de

Lösung der über 90" C heißen Keimlösun* lang- T.tanlosung in das heiße W asser gcbildc. Die h.erfur

sam unter Aufrechterhalte^ der Ausgangstem- notwendige Menge an vorgelegtem Wasser und d,e peratur in der Vorlage in einer Zeit von mehr als .5 daraus resultierende Verdünnung der Losung _lsl

20, vorzugsweise 40 bis 80 Minuten, multipliziert verhältnismäßig groß Nachteilig tür diese Methode

^b y ^p i_sl jedoch vor allem die Tatsache, daß die Ausgangs-

mit einem Faktor γ} , worin V₁ das Volumen Jösune nicht oleichzeitia die für die Keimbildune und

des langsam zugegebenen Anteils und V, das Ge- für die Fällung optimale analytische Zusammensamtvolumen der zu hydrolysierenden Lösune be- - setzung haben kann. Um unter diesen Umstanden

deutet, zusetzt, und daß man die erhaltene Teil- keine zu starke Verschlechterung der Pigmente in

mischung je nach dem vorgelegten Volumen der Kauf nehmen zu müssen muß em Kompromiß zw>-

Keiinlösune so weiterverarbeitet, daß entweder sehen den optimalen Bedingungen fur Ke.mb.ldung

.,..Γ. . _v . ... · ■ und Fällung gewählt werden.

a) bei Vorlage einer Keimlosiing mit einem _Wj_{rt) nach der ZW}citen Methode verfahren, so wird Volumen von weniger als 20»/0, bezogen auf _cntvveder so eearbeitet, daß die vorgelegte heiße die zu hydrolysierende Lösung, die restliche Keimlösung mit der Titansalz'ösung versetzt wird. Aufschlußlösung unmittelbar mit dieser Teil- _{wje jn der dcut}schcn Patentschrift 7"00 918 angegemischung vermischt wird oder daß _{ben oder a}h_cr ^aß umgekehrt die Keimlösune zur

b) bei Vorlage eines beliebigen, insbesondere jitansalzlösung gegeben wird, wie es in' der eines 20⁰O übersteigenden Kcimlösungs- deutschen Patentschrift 9 10 408 beschrieben ist.
Volumens mindestens der über 20% liegende _{Für dic} Hvdrolyse salzsaurer Titanlösunaen wird Volumenanteil in Form von Wasser oder . erheblich erößere Zahl von Keimen benötigt als einer Salzsäure niedriger Konzentration ent- _{dje Falkin}g _aus schwefelsaurer Lösung. Unvorfernt und daß anschließend die eingeengte _tejihafterwcise sind die verwendeten, aus salzsauren Losung mit der Aufschlußlösung vermischt _Uisungcn gewonnenen Keime am wirksamsten, wenn ^w ' sie in verhältnismäßig niedriger Titandiioxidkoiv.cn-