DE1667746C - Verfahren zur Herstellung von titan freier Phosphorsaure - Google Patents

Description

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung zu erhalten, wie dies beispielsweise die USA.-Patent-

von titanfreier Phosphorsäure aus roher, insbesondere schrift 1 929 441 zeigt. In dieser ist ein Verfahren be-

nach dem Naßverfahren gewonnener Phosphorsäure. schrieben, bei dem Phosphatgestein mit 25 bis 93°/_oiger

Im allgemeinen bestehen die Verunreinigungen, die Schwefelsäure zersetzt, und ein geeignetes organisches

in Phosphorsäure enthalten sind, welche durch ein 5 Lösungsmittel, beispielsweise Butanol, zum Reaktions-

Naßverfahren gewonnen wurde, aus Eisen, Aluminium, produkt hinzugefügt wird, um die Phosphorsäure als

Titan, Silizium, Fluor, Schwefelsäure u. dgl. Unter flüssige Phase zu extrahieren, und vom Gipsbrei abzu-

den Begriffen Eisen, Aluminium, Titan usw. werden trennen. Bei diesem Verfahren ist die Filtrierbarkeit

auch Verbindungen dieser Metalle verstanden. Diese von Gips durch Hinzufügen des vorgenannten orga-

Verunreinigungen stammen sowohl aus dem als Roh- jo nischen Lösungsmittels zum Reaktionsprodukt erheb-

material verwendeten Phosphatgestein als auch aus lieh verbessert.

der verwendeten Schwefelsäure. Der Gehalt an diesen Es ist auch eine Tatsache, daß durch Lösungsmittel-Verunreinigungen hängt von der Qualität des Roh- extraktion einige Verunreinigungen der Phosphormaterials ab. In Tabelle 1 ist ein Beispiel für die Zu- säure, welche durch das Naßverfahren eingeschleppt sarnmensetzung einer durch ein Naßverfahren gewon- 15 worden sind, z. B. Calcium, entfernt werden können, nenen Phosphorsäure angegeben, die durch Zerlegung Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe eines Phosphatgesteins mit technisch reiner Schwefel- zugrunde, ein wiikungsvolleres Verfahren zur Hersäure erhalten wurde. stellung von titanfreier Phosphorsäure aus ioher, ins-

Häufig wird auch die bei der Titandioxyd-Produk- besondere nach dem Naßverfahren gewonnener Phos-

tion abfallende Schwefelsäure, die in großer Menge 20 phorsäure in Vorschlag zu bringen. Diese Aufgabe

Titan als Verunreinigung enthält, für die Zerlegung wurde dadurch gelöst, daß die Säure mit einer Fe^{3 !}-

von Phosphatgestein verwendet. Ionen erzeugenden Verbindung versetzt wird, an-

Die Phosphorsäure, die in einem Naßverfahren schließend mit einem aliphatischen Alkohol mit unter Verwendung der bei der Titandioxyd-Produktion : 4 bis 6 C-Atomen oder einem Gemisch derartiger Alko-

abfallenden Schwefelsäure erhalten wurde, hat bei- as hole extrahiert wird und nach Trennen der wäßrigen

spielsweise die in Tabelle 2 angegebene Zusammen- Phase von der Extraktionsmittelphase die titanfreie

Setzung. Phosphorsäure aus letzterer durch Strippen mit Was-

Tabellc 1 ^ser abgeschieden wird.

Es erweist sich als besonders vorteilhaft, wenn das

Bestandteil P₂O₅ SO₁ Ca TiO₂ 30 Gewichtsverhältnis von Fe^3< zu TiO₂ größer als 20

Gewichtsprozent 31,2 3,15 0,19 0,05 eingestellt wird.

Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungs-Tabelle 2 form werden der Säure als Fe(II)-Verbindungen Bestandteil P₂O₅ SO₄ Ca TiO, Fe(ll)-Salze oder FeO oder Eisenpulver zugesetzt und Gewichtsprozent 30,1 2,80 0,21 0,75" 35 dm Fe⁴'-Ionen durch Oxydation m Fe^-Ioner. über-

gefuhrt. Gemäß einer weiteren besonders vorteilhaften

Die in Tabelle 1 angeführte, durch ein Naßverfahren Ausführungsform werden der Säure anorganische gewonnene Phosphorsäure enthält 0,160 Gewichts- Fe(I H)-Salze, Fe(I I)-Salze, Eisenoxyde oder Eisenteile TiO₂ auf 100 Teile P₂O₅ und in der Mischung, pulver zugegeben. Als aliphatischer Alkohol wird die in Tabelle 2 wiedergegeben ist, 2,5 Teile TiO₂ auf 40 bevorzugterweise n-Butanol verwendet. Bei einer wei-ICO Teile P₂O₅. teren äußerst zweckmäßigen Ausgestaltung wird als

Eine titanhaltige Phosphorsäure liefert während der aliphatischer Alkohol Tso-Amylalkohol verwendet.

Konzentration einen Titanphosphatniederschlag oder Bei der Verwendung von Fe(ll)-Salzen, FeO oder

während der Lagerung des Produkts eine weiße Trü- Eisenpulver wird zweckmäßigerweise Luft oder Was-

bung. Es kann auch bei der Herstellung von Phosphat 45 serstoffperoxyd als Oxydationsmittel verwendet,

niedergeschlagen werden. Wegen dieser Nachteile ist Die der vorliegenden Erfindung zugrunde liegenden

eine im Naßverfahren hergestellte Phosphorsäure für Untersuchungen haben nämlich gezeigt, daß das Ver-

viele Zwecke ungeeignet. halten des Extraktionssystems der zu trennenden Sub-

Um diese Nachteile zu vermeiden, ist es notwendig, stanzen sich in Abhängigkeit von der Art der Verunrei-

daß die Menge an Titan, die in der Phosphorsäure 5« nigung, die zu entfernen ist, ändert. Weiterhin wird der

enthalten ist, kleiner ist als 0,005 Teile auf 100 Teile Verteilungskoeffizient der Verunreinigungen, die zu

P₂O₅. entfernen sind, von den Extraktionsbedingungen er-

Es ist möglich, das Titan aus einer titanhaltigen heblich beeinflußt.

Phosphorsäure durch Neutralisierung über Einstellen Wegen dieser komplizierten Phänomene bei der Lödes pH-Wertes oder durch Verdünnung der Säure 55 sungsmittelextraktion war das Verfahren zur Herstelauszufällen, im ersten Fall wird Titan als gefälltes lung von reiner Phosphorsäure durch Lösungsmittel-Titanphosphat entfernt, bei letzterem Verfahren als extraktion einer im Naßverfahren erzeugten Phosphor-Titanhydroxyd, das durch Hydrolyse entsteht. Das säure bisher industriell schwer zu handhaben,
erste Verfahren ist jedoch nur wirksam im Verlauf der Es wurde nun festgestellt, daß es im Prinzip möglich Produktion von Phosphaten und kann nicht angewen- 60 ist, durch Verwendung eines organischen Lösungsdet werden, um gereinigte Phosphorsäure zu erhalten. mittels, welches Phosphorsäure leicht, aber Wasser nur Auch das letztere erscheint nicht industriell anwendbar, in wenigen Teilen und das Titan nicht löst, das Titan da die Säure mit einer großen Menge Wasser verdünnt von der Phosphorsäure zu entfernen. Dabei wird werden muß. Phosphorsäure in die organisch gelöste Phase abge-

Auf der anderen Seite sind viele Jahre lang eine 65 trennt, und gleichzeitig wird das Titan in der Wassergroße Zahl von Versuchen gemacht worden, um phase zurückgehalten.

Phosphorsäure aus einer nach einem Naßverfahren Durch weitere Untersuchungen wurde gefunden,

gewonnenen Rohsäure durch Lösungsmittelextraktion daß, je größer die Fähigkeit eines Lösungsmittels ist,

Phosphorsäure zu lösen, desto mehr auch seine Fähigkeit steigt, Titan zu lösen und umgekehrt. Dies kann am Beispiel eines aliphatischen Alkohols gezeigt werden. Wenn Hexanol mit 6 Kohlenstoffatomen und Butanol mit 4 Kohlenstoffatomen verglichen werden, löst das Butanol Phosphorsäure gut, aber die Menge an gelöstem Titan ist ebenfalls groß. Hingegen ist die Fähigkeit von Hexanol, Phosphorsäure zu lösen, verglichen mit Butanol, nicht so groß, aber die Menge des gelösten Titans ist ebenfalls gering.

Ein organisches Lösungsmittel, das Phosphorsäure sehr gut löst und Titan nicht, wäre ideal. Ein solches Lösungsmittel ist bis jetzt noch nicht gefunden worden.

Als Ergebnis weiterer Versuche wurde gefunden, daß der Verteilungskoeffizient von Titan in einem organischen Lösungsmittel-Wasser-System durch die Anwesenheit von Fe³⁺ erheblich beeinflußt wird. Das heißt, es wurde gefunden, daß, wenn Fe³⁺ zur Zeit der Lösungsmittelextraktion der Phosphorsäure anwesend ist, das Titan nicht wirkungsvoll in die organische Phase extrahiert wird. Je größer die Menge der gleichzeitig vorhandenen dreiwertigen Eisenionen ist, desto stärker wird der Effekt. Diese Feststellung liegt der vorliegenden Erfindung zugrunde. Daher enthält die wäßrige Phase, die aus der organischen Phase abgetrennt wird, das Titan. Die organische Phase, die die Phosphorsäure enthält, ist frei von Titan.

Es wurde weiterhin als Ergebnis von Versuchen festgestellt, daß zweiwertiges Eisen im Gegensatz zum dreiwertigen Eisen keinen derartigen Effekt zeigt. Eine theoretische Erklärung dieses Phänomens ist schwierig. Es wird angenommen, daß in der Phosphorsäurelösung das Fe³⁺ und das Titan eine Komplexverbindung bilden können und daß diese Verbindung sehr schwer in die organische Phase überzuführen ist.

Die Erfindung soll im folgenden noch ausführlicher erläutert werden: Eine dreiwertiges Eisen enthaltende Verbindung wird vor der Extraktion der aus einem Naßverfahren stammenden Phosphorsäure zugesetzt, welche Titan enthält. Das Gewichtsverhältnis des Eisens und Titans (berechnet als TiO₂) in dieser Phosphorsäure ist mehr als 20, vorzugsweise 50. Die Menge der hinzugefügten Eisenverbindung hat keine obere Begrenzung. Als Eisenverbindung können Eisen(l U)-SuIfat, Eisen(lll)-nitrat, Eisen(IU)-chlorid, Eisen(ill)-oxyde u. dgl. verwendet werden. Auch kann eine zweiwertige Eisenverbindung oder eine Substanz, z. B. FeO oder Eisenpulver, die ein zweiwertiges Eisenion bildet, verwendet werden, wenn ein geeignetes Oxydatipnsmittel zugesetzt wird, beispielsweise Wasserstoffperoxyd, Luft u. dgl. Dadurch wird das zweiwertige Eisenion in ein dreiwertiges Eisenion übergeführt. Weiterhin wird derselbe Effekt durch Hinzufügen dieser Eisenverbindungen bei der Extraktion erreicht.

'· Dann wird ein organisches Lösungsmittel, das Phosphorsäure gut und Wasser nur zu einigen Teilen löst, zu der so vorbereiteten Phosphorsäure zugegeben,

ίο und die Extraktion wird ausgeführt. Dann wird die organische Phase, die die Phosphorsäure enthält, abgetrennt. Das Extraktionsverfahren kann entweder als einfache Extraktion oder als fortlaufende Gegenstromextraktion ausgeführt werden. Industriell ist das letztere geeigneter. Durch dieses Verfahren wird die Phosphorsäure in der organischen Phase gelöst; und das Titan verbleibt in der wäßrigen Phase.

Als organisches Lösungsmittel kann beim erfindungsgemäßen Verfahren ein aliphatischer Alkohol mit

4 bis 6 C-Atomen oder eine Mischung derselben angewandt werden. Jedoch ist die Verwendung von n-Butanol oder Isoamylalkohol zu bevorzugen, deren Fähigkeit, Phosphorsäure zu lösen, groß ist (großer Verteilungskoeffizient).

«5 Daraufhin wird die vorbeschriebene Lösungsmittelphase, die die fast vollständig von Titan freie Phosphorsäure enthält, durch geeignete Strippmittel, beispielsweise Wasser, in Phosphorsäure und das organische Lösungsmittel getrennt. Das wiedergewonnene organische Lösungsmittel wird erneut für die Extraktion der durch ein Naßverfahren gewonnenen rohen Phosphorsäure verwendet.

Das erfindungsgemäße Verfahren soll an Hand der folgenden Beispiele erläutert werden:

Vergleichsbeispiel 1

Zu 100 ml einer 30gewichtsprozentigen Phosphorsäurelösung (ausgedrückt als P₂O₅), die 500 mg/1 Titan (berechnet als TiO₂) enthielt, wurden 100 ml eines Extraktionsmittels zugesetzt. Die Mischung wurde dann 30 Minuten lang bei Raumtemperatur geschüttelt, um die Gleichgewichtseinstellung zu erhalten. Durch Stehenlassen bildete sich eine Extraktionsphase und eine Wasserphase. Danach wurde die Kon- zentration der Phosphorsäure und des Titans (berechnet als TiO₂) in jeder der beiden Phasen analysiert. Es wurden die Ergebnisse der Tabelle 3 erhalten. Als Extraktionsmittel wurden verwendet: n-Butanol, Isoamylalkohol, n-Hexanol und Benzol.

Tabelle 3

Extraktionsmittel	Verteilungs koeffizient der Phosphorsäure K	Phosphorsäure konzentrationen in der Extraktionsphase B/l	Titan konzentrationen in der Extraktionsphase TiO, (mg/1)	TiOs/100 P2O,
n-Butanol	0,35 0,17 0,09 0,00	140 (101)*) 75 (54) 44 (32) <0,l	83 45 24 0,00	0,82 0,83 0.75
Isoamylalkohol n-Hexanol
Benzol

Phosphorsäurekonzentration in der Extraktionsphase Phosphorsäurekonzentration in der Wasserphase

·) Die in Klammern gesetzten Werte sind die P,O₅-Konzentration in Gramm pro Liter.

Aus den Ergebnissen in Tabelle 3 wird klar, daß der Verteilungskoeffizient der Phosphorsäure im Falle des n-Butanol am größten ist. Er wird kleiner in der Reihe Isoamylalkohol und n-Hexanol. Die Fähigkeit zur Lösung von Titan wird in der vorgenannten Reihenfolge ebenfalls kleiner. Demgemäß unterscheidet sich die Menge Titan (berechnet als TiO₂) auf 100 Teile P₂O₅ in der Extrakttonsphase nicht sehr bei den Lösungsmitteln, die einen Wert von 0,07 oder darüber aufweisen. Da der Wert von TiO₂/100 P₂O₅, der bei reiner Phosphorsäure gefordert wird, kleiner als 0,005 ist, kann ein befriedigendes Resultat durch einfache Lösungsmittelextraktion nicht erhalten werden.

Auch Benzol war ungeeignet als Extraktionsmittel, da es zwar Titan nicht löste, aber auch Phosphorsäure nur in einer extrem geringen, vernachlässigbaren Menge.

Beispiel 1

Es wurden 6 Proben zu je 100 ml einer 30gewichtsprozentigen P₂O₅ Phosphorsäurelösung, die 50 mg/1 Titan (berechnet als TiO₂) enthielt, vorbereitet. Von diesen 6 Phosphorsäurelösungen wurde der Probe Nr. 1 keine Eisenverbindung zugesetzt. Die restlichen fünf wurden mit folgenden Mengen an FeCl₃, berechnet als Fc, versetzt: 0,1 g, 0,25 g, 0,5 g, 1,0 g und 2,0 g. Sie wurden als Proben Nr. 2, 3, 4. 5 und 6 bezeichnet. Dann wurde n-Butanol in einer Menge von 100 ml zu jeder dieser sechs Proben hinzugefügt und durch Schütteln in einem Scheidetrichter mit diesen gemischt. Danach wurde die Mischung getrennt in eine Extraktionsphase und eine Wasserphase. Schließlich wurde die Titankonzentration (berechnet als TiO₂) in jeder der beiden Phasen gemessen und der Verteilungskoeffizient berechnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 dargestellt.

Tabelle 4

Probe	Hinzugefügtes Fe3+	l/K	Fe»+/TiOs
Nr.	g	l/P».	Gewichtsverhältnis
1	0	4,4	0
2	0,1	7,3	20
3	0,25	11,0	50
4	0,5	14,0	100
5	1,0	17,0	200
6	2,0	28,0	400

Vergleichsbeispiel 2

Bei einem experimentellen Verfahren, wie es im Beispiel 1 dargestellt ist, wurde eine zweiwertige Eisenverbindung, FeSO₄, an Stelle von FeCl₃ verwendet. Dabei wurden die in der Tabelle 5 dargestellten Ergebnisse erhalten.

Tabelle 5

Der Wert l/K in der vorstehenden Tabelle drückt das Verhältnis der Titankonzentration in der Wasserphase zu der Titankonzentration in der Extraktionsphase aus. Er zeigt, daß, je größer der numerische Wert ist, desto leichter das Titan in der Wasserphase und desto schwerer es in der Extraktionsphase gelöst wird.

Aus den Ergebnissen in Tabelle 4 wird klar, daß durch das Hinzufügen von Fe³⁺ der Verteilungskoeffizient des Titans im Butanolphase-Wasserphase-System stark beeinflußt wird. Es ist weiterhin ersichtlich, daß bei Erhöhung der Fe³⁺-Menge das Titan um so schwieriger in der Phosphorsäure zu lösen ist.

Beispiel 2

Wenn Eisen(lll)-sulfat an Stelle von Eisen(lII)-chlorid im Beispiel 1 verwendet wird und dieselben Verfahrensschritte durchgeführt werden, erhält man dieselben Ergebnisse wie im Beispiel 1.

Probe Nr.	Hinzugefügtes Fe8 *· g	l/K
1	0	4,4
2	0,1	4,3
3	0,5	4,4
4	1,0	4,5
5	2,0	4,6

ao Aus den Ergebnissen der Tabelle 5 wird klar, daß bei Anwesenheit von zweiwertigem Eisen bei der Extraktion der titanhaltigen Phosphorsäure mit n-Butanol als Lösungsmittel, der Verteilungskoeffizient des Titans nicht beeinflußt wird.

Vergleichsbeispiel 3

5000 ml n-Butanol wurden als Extraktionsmittel zu 1000 ml einer durch Naßverfahren hergestellten Phosphorsäure hinzugefügt, die eine Zusammensetzung nach Tabelle 6 hatte. Eine mehrstufige Gegenstromextraktion wurde ausgeführt in einem Extraktionsapparat mit Misch- und Absetzteil. Die erhaltene Extraktionsphase wurde dann im Gegenstrom mit 1300 ml reinem Wasser in Kontakt gebracht, um die Phosphorsäure zu gewinnen, die in der Extraktionsphase enthalten war. Dabei wurden 1700 ml einer wäßrigen Lösung von Phosphorsäure erhalten. Das Verfahren wurde bei Raumtemperatur ausgeführt. Die Zusammensetzung der wäßrigen Lösung dererhaltenen Phosphorsäure war wie folgt:

P₂O₆ 15,2 Gewichtsprozent

TiO₂ 0,013 Gewichtsprozent

SlO₄ 1,04 Gewichtsprozent

Die Menge des Titans (berechnet als TiO₂) in der wäßrigen Lösung der Phosphorsäure war 0,085 Teile auf 100 Teile P₂O₅. Diese wäßrige Lösung von Phosphorsäure wurde konzentriert. Sie wies im Verlaufe ihrer Konzentration weiße Trübung auf und war daher ungeeignet als industrielle Phosphorsäure.

Tabelle 6

Gewichtsprozent

P₂O₅

31,2

SO₄

Ca

3,15 0,19

TiO, Fe

0,05

Beispiel 3

Zu 1000 ml durch Naßverfahren hergestellter Phosphorsäurc, wie im Vergleichsbeispiel 3, wurden 21,9 g Eisen(IIl)-chlorid (FeCl₃ · 6H₂O) Kristalle hinzugefügt und darin durch Umrühren während 30 Minuten gelöst. Durch dieses Verfahren wurde ein Gewichts-

verhältnis von Eisen und Titan in der Phosphorsäure- -lösung von 100 erhalten.

Dann wurde mit 5000 ml n-Butanol als Extraktions· mittel eine mehrstufige Gegenstromextraktion durch· geführt, wobei 5300 ml als Extraktionsphase erhalten wurden. Diese Extraktionsphase wurde daraufhin im Gegenstrom mit 1300 ml reinem Wasser kontinuierlich behandelt. Dabei wurden 1700 ml einer wäßrigen Lösung von Phosphorsäure erhalten.

Die Zusammensetzung dieser wäßrigen Lösung von Phosphorsäure war 15,2 ·/, P₂O₆ und 0,0005 °/₀ Titan (berechnet als TiO₂). Dies entspricht 0,0033 Teilen Titan (berechnet als TiOj) auf 100 Teile P₂O₆.

Die wäßrige Lösung von Phosphorsäure, die so erhalten wurde, wurde konzentriert, um 85°/_oige Phos- j phorsäure zu erhalten. Diese war voll geeignet als industrielle Phosphorsäure und zeigte keinen Niederschlag während der Konzentrationsschritte.

B e i s ρ i e I 4 _ao

Auf 1000 ml durch Naßverfahren hergestellte Phosphorsäure wurden wie im Vergleichsbeispiel 3 16,1 g Eisenchlorid (FeCl₂ ■ 4H₂O Kristalle) hinzugefügt und darin durch 30 Minuten langes Umrühren gelöst. 15 ml 30"/^gCS H₂O₂ wurde dann hinzugefügt, um das zweiwertige Eisen ganz zu oxydieren. Durch diesen Vorgang wurde das zweiwertige Eisen in ein dreiwertiges Eisen umgewandelt. Das Gewichtsverhältnis von Eisen zu Titan (berechnet als TiO₂) in der Phosphorsäure betrug 100.

Daraufhin wurde eine Vielstufen-Gegenstromextraktion mit Isoamylalkohol als Extraktionsmittel in einem Extraktionsgerät mit Misch- und Absetzteil durchgeführt. Dabei wurden 8400 ml Extraktionsphase erhalten. Anschließend wurde diese Extraktionsphase kontinuierlich im Gegenstrom mit 1300 ml reinem Wasser behandelt. Dabei wurden 1800 ml einer wäßrigen Lösung von Phosphorsäure erhalten.

Die Zusammensetzung dieser wäßrigen Phosphorsäurelösung war: 14,1⁰J₀ P₂O₅ und 0,0004°/₀ Titan (berechnet als TiO₂). Dies entspricht 0,0028 Teilen Titan (berechnet als TiO₂) auf 100 Teile P₂O₅.

Die wäßrige Lösung von Phosphorsäure, die so erhalten wurde, wurde konzentriert, um 85°/_oige Phos-' phorsäure zu erhalten. Sie war voll für industrielle; Phosphorsäure geeignet und wies während der Konzentrationsschritte keine Ausfällungen auf.

Claims (8)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von titanfreier Phosphorsäure aus roher, insbesondere nach dem Naßverfahren gewonnener Phosphorsäure, dadurch gekennzeichnet, daß die Säure mit einer Fe³⁺-Ionen erzeugenden Verbindung versetzt wird, anschließend mit einem aliphatischen Alkohol mit 4 bis 6 C-Atomen oder einem Gemisch derartiger Alkohole extrahiert wird und nach Trennen der wäßrigen Phase von der Extraktionsmittelphase die titanfreie Phosphorsäure aus letzterer durch Strippen mit Wasser abgeschieden wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Fc⁸⁺ zu TiO₂ größer als 20 eingestellt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Säure als Fe(II)-Verbindungen Fe(II)-Salze, FeO oder Eisenpulver zugesetzt werden und die Fe*⁺-Ionen durch Oxydation in Fe⁸⁺- lonen übergeführt werden.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Säure anorganische Fe(III)-Salze, Fe(II)-Salze, Eisenoxyde oder Eisenpulver zugegeben werden.

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der aliphatische Alkohol n-Butanol ist.

6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der aliphatische Alkohol IsoAmylalkohol ist.

7. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Verwendung von Fe(H)-Salzen, FeO oder Eisenpulver Luft als Oxydationsmittel verwendet wird.

8. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Verwendung von Fe(H)-Salzen, FeO oder Eisenpulver Wasserstoffperoxyd als Oxydationsmittel verwendet wird.

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